TECHNIKI MEMBRANOWE W OCHRONIE ŚRODOWISKA. Procesy separacji membranowej pozwalają na:

Podobne dokumenty
Procesy membranowe (membrane processes)

Klasyfikacja procesów membranowych. Magdalena Bielecka Agnieszka Janus

Wykład 1. Wprowadzenie do metod membranowych

POLITECHNIKA GDAŃSKA

Mikrofiltracja, ultrafiltracja i nanofiltracja. Katarzyna Trzos Klaudia Zięba Dominika Stachnik

ODWRÓCONA OSMOZA. Separacja laktozy z permeatu mikrofiltracyjnego serwatki

ODWRÓCONA OSMOZA ODSALANIE SOLANKI

TECHNIKI ROZDZIELANIA

Utylizacja i neutralizacja odpadów Międzywydziałowe Studia Ochrony Środowiska. Ćwiczenie 14. Zastosowanie metod membranowych do oczyszczania ścieków

Ciśnieniowe techniki membranowe (część 2)

Wykład 2. Wprowadzenie do metod membranowych (część 2)

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

Odwrócona osmoza (RO) PATRYCJA WĄTROBA

BADANIE ZDOLNOŚCI PERMEACJI GAZU PRZEZ MEMBRANĘ POROWATĄ

Ciśnieniowe techniki membranowe

Wykład 7: Metody permeacyjne - wiadomości wstępne

Czy równowaga jest procesem korzystnym? dr hab. prof. nadzw. Małgorzata Jóźwiak

Wykład 2. Anna Ptaszek. 7 października Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego. Chemia fizyczna - wykład 2. Anna Ptaszek 1 / 1

Zastosowanie technik membranowych jako przyszłościowy kierunek w uzdatnianiu wody

Wykład 9: Dializa i Elektrodializa

prof. dr hab. Małgorzata Jóźwiak

Wykład 8. Dyfuzyjne techniki membranowe (część 3) Opracowała dr Elżbieta Megiel

Wykład 11. Membrany ciekłe i biopodobne. Opracowała dr Elżbieta Megiel

UZDATNIANIE WODY W PRZEMYŚLE SPOŻYWCZYM TECHNIKI MEMBRANOWE. 26 marca 2010 Woda i Ścieki w Przemyśle Spożywczym - Białystok 2010

WYKŁAD 7. Diagramy fazowe Dwuskładnikowe układy doskonałe

ELEKTRODIALIZA. Karina Rolińska Aleksandra Sierakowska Beata Ulmaniec r.

Wykład 7. Anna Ptaszek. 13 września Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego. Fizykochemia biopolimerów - wykład 7.

Oczyszczanie wody - A. L. Kowal, M. Świderska-BróŜ

Karbonowy filtr sorpcyjny K870

KONGRES SEROWARSKI ŁOCHÓW 2018

Pytania do egzaminu z przedmiotu Gospodarka wodno ściekowa w sektorze paliwowo energetycznym

MIKROFILTRACJA ZAGĘSZCZANIE BIAŁEK SERWATKOWYCH

(13) B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) PL B1 B01D 63/00

Utylizacja i neutralizacja odpadów Międzywydziałowe Studia Ochrony Środowiska

ODNOWA WODY. Wykład 11 PROCESY MEMBRANOWE

Stacje odwróconej osmozy Technika membranowa

BIOTECHNOLOGIA OGÓLNA

Kryteria oceniania z chemii kl VII

relacje ilościowe ( masowe,objętościowe i molowe ) dotyczące połączeń 1. pierwiastków w związkach chemicznych 2. związków chemicznych w reakcjach

Ćwiczenie 2: Właściwości osmotyczne koloidalnych roztworów biopolimerów.

METODY PRZECHOWYWANIA I UTRWALANIA BIOPRODUKTÓW METODY ODWADNIANIA

Wykład 9. Membrany jonowymienne i prądowe techniki membranowe (część 1) Opracowała dr Elżbieta Megiel

Ćwiczenie 5 A-2, p Podstawowe procesy jednostkowe w technologii chemicznej Studia I stopnia (inżynierskie), stacjonarne, Rok III, semestr V

Obliczenia chemiczne. Zakład Chemii Medycznej Pomorski Uniwersytet Medyczny

PL B1. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL BUP 01/12

Sonochemia. Schemat 1. Strefy reakcji. Rodzaje efektów sonochemicznych. Oscylujący pęcherzyk gazu. Woda w stanie nadkrytycznym?

CHEMIA. Wymagania szczegółowe. Wymagania ogólne

chemia wykład 3 Przemiany fazowe

WODA I OGIEŃ. Prezentacja Mileny Oziemczuk

4 Ogólna technologia żywności

TECHNIKI MEMBRANOWE W PRZETWÓRSTWIE MLEKA Lidia Zander, Zygmunt Zander

Wykład 1. Anna Ptaszek. 5 października Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego. Chemia fizyczna - wykład 1. Anna Ptaszek 1 / 36

(54) Sposób przerobu zasolonych wód odpadowych z procesu syntezy tlenku etylenu

Ćwiczenie 1. Ćwiczenie Temat: Podstawowe reakcje nieorganiczne. Obliczenia stechiometryczne.

WYKAZ NAJWAŻNIEJSZYCH SYMBOLI

Membranowe Procesy Ciśnieniowe

Roztwory. Homogeniczne jednorodne (jedno-fazowe) mieszaniny dwóch lub więcej składników.

Nowe wyzwania. Upowszechnianie zasad ROZWOJU ZRÓWNOWAŻONEGO pociąga za sobą konieczność:

Wykład 6. Klasyfikacja przemian fazowych

PL B1. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL BUP 01/12

POLITECHNIKA WROCŁAWSKA INSTYTUT TECHNOLOGII NIEORGANICZNEJ I NAWOZÓW MINERALNYCH. Ćwiczenie nr 6. Adam Pawełczyk

Fazy i ich przemiany

1. Stechiometria 1.1. Obliczenia składu substancji na podstawie wzoru

Ewa Puszczało. Politechnika Śląska w Gliwicach Wydział Inżynierii Środowiska i Energetyki

PROGRAM ĆWICZEŃ LABORATORYJNYCH Z CHEMII (SEMESTR LETNI) OCHRONA ŚRODOWISKA

ZASTOSOWANIE MEMBRAN DO OCZYSZCZANIA ŚCIEKÓW Z PRZEMYSŁU SPOŻYWCZEGO

Księgarnia PWN: Apolinary L. Kowal, Maria Świderska-Bróż - Oczyszczanie wody

FLOTACJA HYBRYDOWA METODA OCZYSZCZANIA TRUDNYCH, WYSOKOSTĘŻONYCH I ZAOLEJONYCH ŚCIEKÓW TECHNIKA PRZEMYSŁOWA

Podstawowe pojęcia i prawa chemiczne

CHEMIA I GIMNAZJUM WYMAGANIA PODSTAWOWE

CHEMIA klasa 1 Wymagania programowe na poszczególne oceny do Programu nauczania chemii w gimnazjum. Chemia Nowej Ery.

Przegląd technologii produkcji tlenu dla bloku węglowego typu oxy

Realizacja wymagań szczegółowych podstawy programowej z chemii dla klasy siódmej szkoły podstawowej

Lista materiałów dydaktycznych dostępnych w Multitece Chemia Nowej Ery dla klasy 7

Podstawy biogospodarki. Wykład 7

Pytania z Wysokosprawnej chromatografii cieczowej

Zagadnienia. Budowa atomu a. rozmieszczenie elektronów na orbitalach Z = 1-40; I

Powodzenia!!! WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII III ETAP. Termin: r. Czas pracy: 90 minut. Liczba otrzymanych punktów

OCZYSZCZANIE WODY METODĄ ODWRÓCONEJ OSMOZY. 1. Wprowadzenie do technik membranowych

Technika membranowa MF UF NF - RO

Projekt współfinansowany przez Unię Europejską ze środków Europejskiego Funduszu Społecznego

SZCZEGÓŁOWE KRYTERIA OCENIANIA Z CHEMII DLA KLASY II GIMNAZJUM Nauczyciel Katarzyna Kurczab

Zrównoważony rozwój przemysłowych procesów pralniczych. Moduł 1 Zastosowanie wody. Rozdział 3b. Zmiękczanie wody

Wykład 3. Fizykochemia biopolimerów- wykład 3. Anna Ptaszek. 30 października Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego

PL B1. ZACHODNIOPOMORSKI UNIWERSYTET TECHNOLOGICZNY W SZCZECINIE, Szczecin, PL BUP 24/15

WZBOGACANIE BIOGAZU W METAN W KASKADZIE MODUŁÓW MEMBRANOWYCH

WYZNACZANIE WSPÓŁCZYNNIKÓW DYFUZJI I PERMEACJI DLA MEMBRAN TYPU MIXED MATRIX

Realizacja wymagań szczegółowych podstawy programowej w poszczególnych tematach podręcznika Chemia Nowej Ery dla klasy siódmej szkoły podstawowej

WPŁYW SUBSTANCJI TOWARZYSZĄCYCH NA ROZPUSZCZALNOŚĆ OSADÓW

PROCESY ADSORPCYJNE W USUWANIU LOTNYCH ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH Z POWIETRZA

Wymagania przedmiotowe do podstawy programowej - chemia klasa 7

Chemia nieorganiczna Zadanie Poziom: podstawowy

Termodynamika fazy powierzchniowej Zjawisko sorpcji Adsorpcja fizyczna: izoterma Langmuira oraz BET Zjawiska przylegania

Zagadnienia na egzamin dyplomowy Wydział Inżynierii. studia I stopnia. Kierunek: Chemia kosmetyczna

Gospodarcze wykorzystanie dwutlenku węgla

Postępowanie z wodą ściekową Różne metody filtracji odpływów pralniczych

METODY PRZECHOWYWANIA I UTRWALANIA BIOPRODUKTÓW SUSZENIE PODSTAWY TEORETYCZNE CZ.1

APARATURA W OCHRONIE ŚRODOWISKA - 1. WPROWADZENIE

Opracowała: mgr inż. Ewelina Nowak

WPŁYW SUBSTANCJI TOWARZYSZĄCYCH NA ROZPUSZCZALNOŚĆ OSADÓW

Transkrypt:

Wydział Inżynierii Środowiska TECHNIKI MEMBRANOWE W OCHRONIE ŚRODOWISKA Prof. dr hab. inż. Małgorzata KABSCH-KORBUTOWICZ pokój 215 D-2 Prof. dr hab. inż. Katarzyna MAJEWSKA NOWAK pokój 219 D-2 Procesy separacji membranowej pozwalają na: ZATĘŻANIE - USUWANIE ROZPUSZCZALNIKA Z ROZTWORU ROZCIEŃCZONEGO OCZYSZCZANIE - USUWANIE ZANIECZYSZCZEŃ Z ROZTWORU FRAKCJONOWANIE - ROZDZIELANIE SUBSTANCJI W MIESZANINIE LUB ROZTWORZE NA DWA LUB WIĘCEJ SKŁADNIKÓW ROZDZIAŁ STRUMIENIA W PROCESIE MEMBRANOWYM Koncentrat 1

Membrana Pod pojęciem membrany rozumiano pierwotnie półprzepuszczalną błonę naturalną, najczęściej roślinną lub zwierzęcą, która umożliwiała selektywne przenikanie składników roztworów. Zgodnie z definicją Europejskiego Towarzystwa Membranowego membrana jest to trzecia faza, rozdzielająca dwie inne fazy, a działająca jako pasywna lub aktywna bariera dla transportu między tymi fazami. Schemat membranowego rozdziału składników Membrana może być uważana za półprzepuszczalną barierę rozdzielającą dwie fazy ciekłe lub gazowe, a transport przez nią zachodzi dzięki zastosowaniu odpowiedniej siły napędowej. Membrana nadawa permeat siła napędowa: P, C, T, E W większości procesów membranowych siłą napędową jest różnica: ciśnień, stężeń (aktywności), temperatury po obu stronach membrany, ogólnie definiowana jako różnica potencjałów chemicznych. Można zatem powiedzieć, że w technikach membranowych transport cząsteczek zostaje wywołany różnicą ich potencjałów chemicznych po obu stronach membrany, a separacja zachodzi dzięki różnicy szybkości transportu różnych substancji (składników roztworów lub mieszanin). Innym rodzajem siły napędowej jest różnica potencjału elektrycznego po obu stronach membrany, przy czym wywołuje ona jedynie transport jonów lub cząsteczek posiadających ładunek elektryczny. 2

Klasyfikacja procesów membranowych Różnica ciśnień Różnica stężeń Różnica temperatury Różnica potencjału elektrycznego - Mikrofiltracja MF - Ultrafiltracja UF - Nanofiltracja NF - Perwaporacja - Separacja gazów - Dializa - Destylacja membranowa - Elektrodializa - membrany bipolarne - Odwrócona osmoza RO - Membrany ciekłe - Membrany katalityczne Parametry charakteryzujące membrany - strumień permeatu, charakteryzujący wydajność membrany - (J v ) określa objętość, masę lub liczbę moli substancji, która przechodzi przez jednostkową powierzchnię membrany w jednostce czasu (m 3 /m 2 d, kg/m 2 d, mol/m 2 d). Często w przypadku procesów ciśnieniowych wydajność procesu opisuje się przy pomocy przepuszczalności hydraulicznej membrany L p (m 3 /m 2 dmpa) gdzie L p =J v / P - współczynnik retencji opisujący skuteczność separacji - definiuje się jako: c0 c1 R 100% c0 gdzie :c 0 - stężenie składnika w nadawie, c 1 - stężenie składnika w permeacie. Parametry charakteryzujące membrany (c.d.) - wielkość porów - parametr określający teoretyczne możliwości separacyjne (określany metodą bubble point lub mikroskopowo) - rozkład wielkości porów - wpływa na zdolności separacyjne (określany przy zastosowaniu substancji wzorcujących) - cut-off - graniczna rozdzielczość (określa najmniejszą masę cząsteczkową substancji zatrzymywanej przez membranę ze współczynnikiem retencji > 95%) - porowatość - wpływa na wydajność procesu (określana wagowo lub mikroskopowo) - hydrofilowość/hydrofobowość - powinowactwo do wody, wpływa na przepuszczalność membran (określana przez pomiar kąta zwilżania), - odporność na ciśnienie oraz działanie czynników chemicznych lub termicznych - wpływa na żywotność membran. 3

Membrany klasyfikacja, struktura, wytwarzanie Pochodzenie Materiał użyty do wytwarzania Struktura Morfologia Metody wytwarzania Pochodzenie Membrany naturalne (biologiczne) Syntetyczne Organiczne (polimerowe) Nieorganiczne (ceramiczne, metalowe) Stałe (organiczne, nieorganiczne) Ciekłe (organiczne) Materiał użyty do wytwarzania Organiczne Polimery celulozowe (celuloza i jej pochodne) - C, CA Poliamid (PA) Polisulfon (PS), polieterosulfon (PES) Politetrafluoroetylen (teflon) Polichlorek winylu (PVC) 4

materiał ceramiczny polisulfon poliamid poliamid trójoctan celulozy octan celulozy octan celulozy 0 20 40 60 80 100 120 140 160 temperatura, C 0 2 4 6 8 10 12 14 ph Materiał użyty do wytwarzania (c.d.) nieorganiczne - metale (pallad, stal szlachetna, wolfram) - szkło - grafit - materiały ceramiczne Struktura Porowate Nieporowate Ciekłe membrana asymetryczna porowata membrana symetryczna porowata membrana nieporowata Mechanizm transportu: sitowy Mechanizm transportu: rozpuszczania i dyfuzji 5

Membrany ciekłe Jako membranę ciekłą (LM) rozumie się fazę ciekłą rozdzielającą układ ciecz-ciecz lub ciecz-gaz i nie mieszającą się z fazami, między którymi ma miejsce rozdzielanie. Zwykle faza płynna membrany ciekłej zawiera specjalnie dobrane związki chemiczne w niej rozpuszczone, które w sposób selektywny wiążą z fazy nadawy (fazy donorowej), przenoszą i przekazują do fazy odbiorczej (fazy akceptorowej) określone związki chemiczne lub jony, nie wykazując powinowactwa do wielu innych, związków chemicznych, jonów, a także często nano- i mikrocząstek, znajdujących się w fazie donorowej. - membrany ciekłe grubowarstwowe (bulk liquid membrane - BLM) - unieruchomione membrany ciekłe (supported liquid membrane - SLM) - emulsyjne membrany ciekłe (emulsion liquid membrane - ELM) Morfologia membrany symetryczne - o jednakowej strukturze w całym przekroju poprzecznym Morfologia (c.d.) membrany asymetryczne - zbudowane z warstwy naskórkowej o grubości 0,1-0,5 m oraz suportu (podłoża) o grubości 50-200 m skórka warstwa podtrzymująca 0,1/0,5 μm 50/200 μm 6

Metody wytwarzania membran Wylewanie z zastosowaniem inwersji fazowej Rozciąganie Spiekanie Wytrawianie Powlekanie Klasyfikacja procesów membranowych Różnica ciśnień Różnica stężeń Różnica temperatury Różnica potencjału elektrycznego - Mikrofiltracja - Ultrafiltracja - Nanofiltracja - Odwrócona osmoza - Perwaporacja - Separacja gazów - Dializa - Membrany ciekłe - Membrany katalityczne - Destylacja membranowa - Elektrodializa - membrany bipolarne Ciśnieniowe procesy separacji membranowej Mikrofiltracja < 0,2 MPa Ultrafiltracja 0,1-1,0 MPa Nanofiltracja 0,5-2,0 MPa Odwrócona osmoza 1,0-6,0 MPa cząstki zawieszone makrocząsteczki cukry sole dwuwartościowe kwasy zdysocjowane sole jednowartościowe kwasy niezdysocjowane woda 7

Ciśnieniowe procesy separacji membranowej MF UF NF RO 0,1 1,0 10 100 1000 średnica porów, nm Zasada zjawiska osmozy i procesu odwróconej osmozy membrana P Solanka Solanka Ciśnienie osmotyczne Woda Woda Solanka Woda Osmoza Stan równowagi Odwrócona osmoza (RO) Ciśnienie osmotyczne Związek Wartości ciśnienia osmotycznego w 25 o C Stężenie mg/l mol/l Ciśnienie osmotyczne, atm NaCl 35000 0,6 27,08 NaCl 1000 0,0171 0,78 NaHCO 3 1000 0,0119 0,87 CaCl 2 1000 0,0008 0,56 Sacharoza (342) 1000 0,00292 0,07 D-glukoza (180) 1000 0,00555 0,14 Ciśnienie osmotyczne - ciśnienie zewnętrzne równoważące przepływ osmotyczny w układzie roztwór-membrana-rozpuszczalnik, charakterystyczne dla danego roztworu i jego stężenia, a niezależne od membrany mającej właściwości półprzepuszczalne: = c RT c - stężenie molowe substancji rozpuszczonej 8

Odwrócona osmoza (RO) Membrany Grubość membrany Średnica porów Siła napędowa Mechanizm separacji Materiał membrany Główne zastosowania asymetryczna lub kompozytowa ok. 150 m < 0,2 nm ciśnienie: 1,5-2,5 MPa - wody słonawe 4-8 MPa - wody morskie rozpuszczania-dyfuzji polimerowe odsalanie wód morskich i słonawych produkcja wody ultraczystej (elektronika) zatężanie soków i cukrów (przem.spożywczy) oraz mleka (mleczarstwo) Nanofiltracja (NF) Membrany Grubość membrany Średnica porów Siła napędowa Mechanizm separacji Materiał membrany Główne zastosowania asymetryczna porowata ok. 150 m ok. 1 nm ciśnienie ( 1-3,0 MPa) Sitowy, rozpuszczania i dyfuzji, oddziaływania elektrostatyczne polimerowy Usuwanie substancji o masach cząsteczkowych 200-300 Da Usuwanie jonów dwuwartościowych Zmiękczanie wody Ultrafiltracja (UF) Membrany Grubość membrany Średnica porów Siła napędowa Mechanizm separacji Materiał membrany Główne zastosowania asymetryczna porowata ok. 150 m ok. 1-100 nm ciśnienie ( 0,1-1,0 MPa) sitowy polimerowy, ceramiczny przem.mleczarski (prod. mleka, serwatki, serów) przem. spożywczy (prod. skrobii, odzysk białek) metalurgia (emulsje olejowe, elektropigmenty) przem. tekstylny (barwniki) farmaceutyka (enzymy, antybiotyki) oczyszczanie wody (usuwanie koloidów, pyrogenów) 9

Mikrofiltracja (MF) Membrany Grubość membrany Średnica porów Siła napędowa Mechanizm separacji Materiał membrany Główne zastosowania symetryczna porowata ok. 10-150 m ok. 0,05-10 m ciśnienie (<0,2 MPa) sitowy polimerowy, ceramiczny analityka sterylizacja (przem.spożywczy, farmaceutyka) produkcja wody ultraczystej (elektronika) klarowanie (produkcja napojów) hodowla komórek, bioreaktory (biotechnologia) separacja metali (koloidalne tlenki i wodorotlenki) separacja emulsji olejowych Klasyfikacja procesów membranowych Różnica ciśnień Różnica stężeń Różnica temperatury Różnica potencjału elektrycznego - Mikrofiltracja - Ultrafiltracja - Nanofiltracja - Odwrócona osmoza - Perwaporacja - Separacja gazów - Dializa - Membrany ciekłe - Membrany katalityczne - Destylacja membranowa - Elektrodializa - membrany bipolarne Procesy w których siłą napędową jest różnica stężeń Separacja par Separacja gazów Perwaporacja Dializa 10

Separacja gazów Nadawa (gaz) Retentat (gaz) Permeat (gaz) Separacja par Nadawa (para) Retentat (para) Permeat (para) Perwaporacja Nadawa (ciecz) Retentat (ciecz) Permeat (para) Separacja par i gazów Charakterystyczne parametry procesów separacji gazów i par: - membrana kompozytowa zawierająca warstwę aktywną z polimeru elastycznego lub szklistego, -materiał membranotwórczy - polimery elastyczne (polidimetylosiloksan, polmetylopenten); polimery szkliste (poliimid, polisulfon) - grubość membrany (warstwy separacyjnej): 0,1 - kilka m, - wielkość porów - membrana nieporowata, - mechanizm separacji - rozpuszczanie i dyfuzja, - siła napędowa - ciśnienie do 10 MPa lub próżnia po stronie permeatu, gradient stężeń The first large-scale gas separation membrane process was used in the mid-1940s by the United States government to separate UF 6 isotopes for nuclear fuel enrichment (Noble, 1995). The first commercially significant gas separation membranes were introduced only in late 1979. Separacja gazów znalazła zastosowanie do rozdziału następujących układów: Rozdzielane gazy H 2 /CH 4 H 2 /CO H 2 /N 2 H 2 /Cl CO 2 /CH 4 O 2 /N 2 N 2 /O 2 He/N 2, He/O 2 H 2 O/powietrze węglowodory/powiet rze H 2 S/gaz naturalny CO 2 /gaz naturalny Zastosowanie wydzielanie wodoru z mieszanin po katalitycznym reformingu uzyskiwanie stechiometrycznych mieszanin gazów do syntez związków węgla C-C odzyskiwanie wodoru z gazów po syntezie amoniaku odzyskiwanie gazów po syntezie HCl usuwanie CO 2 z gazów naturalnych i z biogazu wzbogacanie powietrza w tlen uzyskiwanie czystego azotu odzyskiwanie helu z mieszanin gazowych osuszanie powietrza usuwanie związków lotnych (stacje paliw, przemysł chemiczny) odsiarczanie gazów palnych usuwanie gazu powodującego korozję 11

Perwaporacja Nadawa (ciecz) Permeat (para) Perwaporacja jest technikę separacji, w której zachodzi przemiana fazowa pierwszego rodzaju połączona z transportem masy przez nieporowatą membranę liofilową. Transport substancji przez membranę odbywa się trójstopniowo: - selektywna sorpcja substancji w strukturze polimeru, - dyfuzja przez membranę, - desorpcja substancji w postaci pary po stronie permeatu. Retentat (ciecz) Charakterystyczne parametry procesu perwaporacji: *membrana - kompozytowa z warstwą aktywną z polimeru elastycznego lub szklistego, *materiał membranotwórczy - polimery elastyczne lub szkliste, *grubość membrany - warstwa aktywna 0,1-kilka m, *wielkość porów - membrana nieporowata, *mechanizm separacji - rozpuszczanie i dyfuzja, *siła napędowa - różnica prężności par po obu stronach membrany. Zastosowania procesu perwaporacji 1. odwadnianie ciekłych mieszanin wodno-organicznych - rozdzielanie mieszanin azeotropowych typu woda/etoh, woda/i-propanol, woda/pirydyna, - odwadnianie rozpuszczalników organicznych, np. alkoholi, estrów, ketonów, eterów, kwasów karboksylowych, chlorowcopochodnych węglowodorów, 2. usuwanie ciekłych związków organicznych z wody - usuwanie węglowodorów i ich chlorowcopochodnych z wód gruntowych i powierzchniowych, - dealkoholizacja wina i piwa, - zatężanie substancji zapachowych (np. aromatów do przemysłu spożywczego), - usuwanie produktów organicznych w procesie ciągłej fermentacji, 3. rozdział mieszanin dwóch lub więcej ciekłych związków organicznych - rozdział izomerów (np. o-, m-, p-ksylenów), - rozdział azeotropów (np. etanol/cykloheksan, metanol/dimetylowęglan). 12

Dializa [ grec. dialysis ] chem. metoda oczyszczania roztworów koloidowych z elektrolitów obecnych w roztworze kwasów, zasad lub soli przy zastosowaniu odpowiedniej błony półprzepuszczalnej med. zabieg leczniczy, którego celem jest wyrównanie składu płynów ustrojowych, dokonywane poza ustrojem za pomocą aparatury zwanej sztuczną nerką (wg Słownik wyrazów obcych) Dializa Dializa to zjawisko przenikania substancji rozpuszczalnych przez błonę półprzepuszczalną mieszanina do dializy woda pergamin Dializer T. Grahama (1854 r) W procesie dializy substancja chemiczna dyfunduje poprzez membranę obojętną dzięki różnicy stężeń roztworów po obu jej stronach, a separacja jest wywołana różnicą w szybkości dyfuzji substancji różniących się masą cząsteczkową. Przez membranę przenikają cząsteczki wody i substancji małocząsteczkowych, zaś substancje wielkocząsteczkowe i koloidalne są zatrzymywane. Dializa Równocześnie z przepływem dyfuzyjnym substancji rozpuszczonej me miejsce przepływ osmotyczny w kierunku przeciwnym. Obydwa rodzaje przepływów są ze sobą sprzężone, co prowadzi do spadku prędkości przepływu substancji rozpuszczonej. Parametry, które mają wpływ na szybkość i selektywność w procesie dializy, zależą od: właściwości roztworów i membrany (rozpuszczalność składników w membranie, współczynnik dyfuzji oraz fizykochemiczne właściwości przenikających składników i materiału membrany) oraz warunków prowadzenia procesu (temperatura, ciśnienie, stężenie roztworów). W procesie dializy wykorzystuje się membrany wykonane z polimerów hydrofilowych (np. regenerowana celuloza, octan celulozy, alkohol poliwinylowy, kwas poliakrylowy). 13

HEMODIALIZA płyn dializacyjny płyn dializacyjny Zasadnicze cele i zadania zabiegów hemodializy 1. Oczyszczenie krwi chorego z toksycznych produktów przemiany materii; 2. Usunięcie nadmiaru wody z organizmu; 3. Wyrównanie zaburzeń elektrolitowych + mocznik Klasyfikacja procesów membranowych Różnica ciśnień Różnica stężeń Różnica temperatury Różnica potencjału elektrycznego - Mikrofiltracja - Ultrafiltracja - Nanofiltracja - Odwrócona osmoza - Perwaporacja - Separacja gazów - Dializa - Membrany ciekłe - Membrany katalityczne - Destylacja membranowa - Elektrodializa - membrany bipolarne Procesy w których siłą napędową jest różnica temperatur DESTYLACJA MEMBRANOWA Destylacja membranowa jest procesem, w którym dwie ciecze lub roztwory o różnej temperaturze są rozdzielone membraną porowatą. Membrana nie może być zwilżana przez ciecz. Siłą napędową procesu powodującą transport masy jest różnica prężności par, wynikająca z różnicy temperatur roztworów przymembranowych. 14

Destylacja membranowa Zasada bezpośredniej kontaktowej destylacji membranowej T F Feed, cf Q J T 1 c1 pf T 2 c2 PP Membrane Permeate, cd T P Etapy MD: parowanie wody na granicy faz: ciepła nadawa/gaz w porach membrany, dyfuzja cząsteczek pary przez pory membrany hydrofobowej kondensacja pary w strumieniu zimnego destylatu. Destylacja membranowa Warunkiem podstawowym MD jest zachowanie fazy gazowej w porach membrany Właściwości membran do MD hydrofobowe - zapewniające zachowanie fazy gazowej w porach membrany, odporne chemicznie i stabilne termicznie, porowate - aby uzyskać znaczący strumień permeatu porowatość powinna przekraczać 70%, maksymalny promień porów nie powinien przekraczać 0,5-0,6 m, Destylacja membranowa Zalety MD 100 % (teoretycznie) retencja nielotnych substancji rozpuszczonych, niezależna od ich stężenia w nadawie, destylat charakteryzuje się wysoką czystością, znacznie niższe ciśnienie w porównaniu z innymi technikami membranowymi, temperatura nadawy znacznie niższa od temperatury wrzenia, do ogrzewania nadawy można wykorzystać ciepło odpadowe, energię słoneczną lub geotermalną, wysoka odporność chemiczna membran, niewielka przestrzeń parowa (praktycznie grubość membrany) w porównaniu z destylacją konwencjonalną. 15

Moduły membranowe Moduł membranowy jest najmniejszym powtarzalnym i integralnym elementem instalacji membranowej i w razie uszkodzenia może być wymieniony na nowy. Oprócz wymagań stawianych samym membranom, tj. wysoka selektywność separacji składników oraz duża przepuszczalność względem składnika moduł membranowy powinien: zapewniać korzystne warunki hydrodynamiczne, tak aby składniki zatrzymywane na membranie były z niej ciągle usuwane, tak by utrzymana była wysoka wydajność procesu, szczelność pomiędzy rozdzielanymi strumieniami permeatu i koncentratu, duży stosunek powierzchni membran do objętości modułu, krótki czas przebywania roztworu, łatwość mycia i sterylizacji, niskie koszty eksploatacji, niskie koszty własne, duża odporność membran na działanie czynników chemicznych, fizycznych i biologicznych. Moduły membranowe Konstrukcje dostępnych modułów membranowych opierają się na dwóch podstawowych formach membrany: płaskiej rurowej Konfiguracje modułów membranowych: moduły płytowo-ramowe, moduły spiralne, moduły rurowe, moduły kapilarne, moduły z włókien kanalikowych (hollow-fibre) (czasami ta konfiguracja zaliczana jest do kapilarnej). Porównanie modułów opartych na rurowej konfiguracji membran Konfiguracja Średnica, mm Gęstość upakowania, m 2 /m 3 Rurowa > 10,0 360 1 Kapilarna 0,5-10,0 3600 2 Włókna kanalikowe <0,5 36000 3 1 - przy średnicy rury 5 mm, 2 - przy średnicy rury 0,5 mm 3 - przy średnicy rury 0,05 mm 16

Tryby pracy układów membranowych 1. Dead-end (jednokierunkowy) 2. Cross-flow (krzyżowy) nadawa Placek filtracyjny nadawa Retentat Permeat grubość placka filtracyjnego Permeat J A Schematy rozprowadzenia strumieni cieczy w modułach membranowych (układy przepływowe) B C D A układ współprądowy B układ z idealnym mieszaniem C układ przeciwprądowy D układ typowo krzyżowy Przyczyny spadku wydajności procesów membranowych polaryzacja stężeniowa, adsorpcja na powierzchni membrany, tworzenie warstwy żelowej na powierzchni membrany, zatykanie porów membrany stałymi i mikrozanieczyszczeniami, deformacja porów pod wpływem ciśnienia. Składowe oporu wpływające na transport masy przez membranę 17

Polaryzacja stężeniowa Dyfuzja wsteczna konwekcja roztwór przepływ Cr Cm Warstwa przymembranowe Intensywność polaryzacji stężeniowej Proces Membranowy Intensywność polaryzacji stężeniowej Odwrócona osmoza Nanofiltracja Ultrafiltracja Mikrofiltracja Umiarkowana Umiarkowana Duża bardzo duża KONSEKWENCJE POLARYZACJI STĘŻENIOWEJ spadek przepływu rozpuszczalnika, wywołany zwiększonym ciśnieniem osmotycznym roztworu w warstwie przymembranowej, wzrost przepływu substancji rozpuszczonych, powstawanie żelu substancji rozpuszczonej na powierzchni membrany, po przekroczeniu stężenia krytycznego, wytrącanie się na powierzchni membrany osadów określonych substancji po przekroczeniu ich rozpuszczalności. 18

Fouling membran FOULING - odkładanie się substancji na powierzchni membrany i/lub w porach ograniczające jej przepuszczalność. Fouling wywołany jest przez: substancje organiczne (substancje wielkocząsteczkowe, substancje biologiczne), substancje nieorganiczne (wodorotlenki metali, sole wapnia, krzemionka), cząstki zawieszone. Zjawiska składowe foulingu: formowanie żelu - najbardziej podatne na tworzenie warstwy żelowej są substancje humusowe, fenole, pestycydy, makrocząsteczki (np. białka, węglowodany, serwatka, oleje) oraz substancje powierzchniowo-czynne; -strącanie (scaling) - do najczęściej spotykanych w formie strąceniowej należą związki Ca 2+, Mg 2+, CO 3 2-, SO 4 2-, krzemionka oraz sole Fe 3+ ; -zatykanie - powodowane jest przez drobnozdyspergowane lub zawieszone cząstki stałe oraz koloidy organiczne i nieorganiczne; -biofouling - wywoływany przez bakterie, wirusy oraz fragmenty ścian komórkowych; powstająca błona powoduje zaślepienie porów membrany; - degradacja membrany - wywołana na skutek działania mikroorganizmów (membrany celulozowe) lub czynników chemicznych (np. chloru, chlorowcopochodnych, fenolu) które niszczą strukturę membrany. Fouling membran 19

Fouling membran Zjawisko foulingu membrany składa się z trzech etapów: 1. przeniesienia substancji rozpuszczonej do powierzchni membrany, 2. wnikanie rozpuszczonych substancji w pory membrany, aż cząstki substancji rozpuszczonej zostaną zaadsorbowane lub przejdą szereg odwracalnych cykli sorpcja/desorpcja w porach, 3. zasadnicza sorpcja - jest ona wywołana powinowactwem materiału membrany i substancji występujących w roztworze (powinowactwo hydrofilowo/hydrofobowe), lub oddziaływaniami elektrostatycznymi pomiędzy membraną i cząsteczkami znajdującymi się w roztworze. Fouling membran wielkość strumienia permeatu częstotliwość i intensywność płukania wstecznego metody czyszczenia chemicznego ciśnienie transmembranowe prędkość przepływu stycznego temperatura FOULING skład roztworu zawartość ciał zawieszonych ph średnica porów chropowatość powierzchni materiał membranotwórczy typ modułu Fouling membran Na intensywność zjawiska blokowania membran istotny wpływ mają: materiał i właściwości membrany - hydrofilowość/hydrofobowość, ładunek powierzchniowy, porowatość, wielkość porów, chropowatość powierzchni; temperatura; ph; prędkość przepływu i turbulencja; ciśnienie; stężenie filtrowanego roztworu; obecność soli. 20

Sposoby ograniczania polaryzacji stężeniowej i foulingu: 1 - zmiana parametrów prowadzenia procesu zmniejszenie ciśnienia transmembranowego, zmniejszenie stężenia substancji organicznych w oczyszczanym roztworze, stosowanie optymalnej temperatury, stosowanie ciśnień pulsacyjnych, stosowanie okresowego mycia membrany - hydraulicznego (płukanie wsteczne) lub chemicznego, 2 - metodami fizycznymi wymuszanie przepływu turbulentnego, wprowadzenie elementów zaburzających profile przepływu, wykorzystanie pola elektrycznego, użycie ultradźwięków, 3 - metodami chemicznymi (modyfikacja właściwości membran) wprowadzenie do materiału membrany grup jonoczynnych o ładunku zgodnym z ładunkiem filtrowanej substancji, powlekanie powierzchni membrany polimerem o charakterze hydrofilowym, chemiczną sorpcję substancji jonowych na powierzchni membrany, modyfikacja membran poprzez napromieniowywanie promieniami UV (zwiększa hydrofilowość), 4 - wstępnie przygotowując separowany roztwór koagulacja - usuwanie substancji koloidalnych i drobnozdyspergowanych, zmiękczanie -usuwanie soli Ca 2+, i Mg 2+, sorpcja na węglu aktywnym, chlorowanie i ozonowanie, korekta ph. Cleaning Chemical NaOCl Acids (HCl, H 2 SO 4, Citric Acid) NaOH Sodium bi-sulfite (SBS) H 2 O 2 EDTA For Fouling Material Biological; NOM; Synthetic polymers Inorganic deposits NOM Reducible metals (Fe, Mn) NOM Metals 21