Konfiguracja absolutna Konfiguracja absolutna Reguły Cahna-Ingolda Ingolda-Preloga Slides to 2
Reguły Cahna-Ingolda-Preloga Sposób określenia absolutnej konfiguracji (R lub S) centrum asymetrycznego. Reguły +2+ : waŝność podstawników Reguła 4 : z ruchem wskazówek zegara lub przeciwnie do tego ruchu Reguła 5 : określ konfigurację R lub S
Reguła Nr UłóŜ szereg waŝności podstawników połączonych bezpośrednio z centrum asymetrycznym w oparciu o malejącą liczbę atomową. 2 Cl C 4 C
Reguła Nr 2 JeŜeli taki szereg nie moŝe być ułoŝony wg reguły, porównaj waŝność drugich atomów w kaŝdym z podstawników. O O O 2 C 4 C
Reguła Nr Wiązania wielokrotne rozpatruje się tak, jakby stanowiły równowaŝniki atomów połączonych wiązaniem pojedynczym. O C C 2 C 4 C
Reguła Nr 4 Ustaw cząsteczkę tak, aby grupa najmniej waŝna znalazła się jak najdalej od obserwatora. 2 Cl C 4 C C Cl C 2
Reguła Nr 5 Określ sposób przejścia (-2-) po grupach wokół centrum asymetrycznego. C Cl C 2 JeŜeli przejście odbywa się przeciwnie do ruchu wskazówek zegara, to absolutna konfiguracja jest określana jako S.
Reguła Nr 5 Określ szereg waŝności 2 grup wokół centrum asymetrycznego. C C JeŜeli ta sekwencja wypada zgodnie z ruchem wskazówek zegara, to absolutna konfiguracja jest określona jako R. Cl 2
Na przykład... alanina Alanina jest chiralnym aminokwasem, który występuje w postaci dwóch enancjomerów. 2 N CO 2 O 2 C N 2 C C
(R) oraz (S) alanina 2 2 2 N CO 2 O 2 C N 2 4 C (R)-alanina C 4 (S)-alanina
Więcej niŝ jedno centrum asymetryczne? Zastosuj reguły Cahna-Ingolda-Preloga do kaŝdego z centrów asymetrycznych. I
Na przykład... 2-bromo--jodobutan Określ waŝność podstawników wokół atomu C2. 4 2 I I C
Na przykład... 2-bromo--jodobutan Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal sekwencję 2 wokół C2 jako (R) lub (S). 4 2 I 2R
Na przykład... 2-bromo--jodobutan Określ priorytet podstawników wokół C. C 2 4 I
Na przykład... 2-bromo--jodobutan Spójrz na cząsteczkę we właściwy sposób i określ sposób przejścia 2 wokół C (R) (zgodny z ruchem) lub (S) (przeciwny). 2 4 R I
Enancjomery JeŜeli jeden ze stereoizomerów został określony jako (2R,R) to drugi (enancjomer) musi być (2S,S). I I (2R,R)-2-bromo--jodobutan (2S,S)-2-bromo--jodobutan
Diastereomery JeŜeli badany stereoizomer został określony jako (2R,S) to diastereomery MUSZĄ być opisane jako (2R,S) i (2S,R). I I (2R,S)-2-bromo--jodobutan (2S,R)-2-bromo--jodobutan
Związki mezo... mezo-2,-dibromobutan Ustal szereg waŝności podstawników wokół C2. 4 2 C
Związki mezo... mezo-2,-dibromobutan Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal sposób przejścia 2 wokół C2; moŝe on być zgodny z ruchem wskazówek zegara (R) lub przeciwny (S). 4 2 2R
Związki mezo... mezo-2,-dibromobutan Określ szereg waŝności podstawników wokół C. C 2 4
Związki mezo... 2,-dibromobutan Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i określ szereg waŝności (sekwencję) 2 wokół C; otrzymasz konfigurację absolutną (R) lub (S). 2 2 80 4 4 S
Związki mezo... Płaszczyzna symetrii Odbicie lustrzane dla stereoizomeru o konfiguracji absolutnej (2R,S) musi być (2S,R). (2R,S)-2,-dibromobutan (2S,R)-2,-dibromobutan
Związki mezo... Numeracja PoniewaŜ sposób numeracji atomów węgla w łańcuchu jest arbitralny, obydwa stereoizomery (2R,S) i (2S,R) są identyczne. 2R S = R 2S (2R,S)-2,-dibromobutan (2S,R)-2,-dibromobutan
(-)-Karwon O C C C C C
(-)-Karwon O O C O 2 C C
(-)-Karwon O 2 (R)-karwon
(-) vs (+) Karwon (-)-karwon O (+)-karwon O 2 2 (R)-karwon (S)-karwon
(-) vs (+) Dopamina (-)-Dopa (+)-Dopa O O 2 CO 2 N 2 O 2 C 4 2 2 N O (S)-Dopa (R)-Dopa 4 O
(-) vs (+) Talidomid (-)-talidomid (+)-talidomid O O N O O 2 N O O N 2 O N O (S)-talidomid (R)-talidomid
Bardziej złoŝona cząsteczka, np... cholesterol Cholesterol występuje w naturze. O Ile centrów asymetrycznych oraz stereoizomerów istnieje w cząsteczce? (8 i 2 8 ) Jak wiele stereoizomerów występuje w naturze i jak określić w nich absolutną konfigurację centrów asymetrycznych?
Bardziej skomplikowana cząsteczka... Insulina Insulina (peptyd złoŝony z 5 aminokwasów) reguluje metabolizm cukrów. Z powodu niewydolności organizmu do jej syntezy, diabetycy muszą otrzymywać regularnie określoną dawkę insuliny. Ile centrów asymetrycznych istnieje w cząsteczce insuliny? (47 i 2 47 ) Ile stereoizomerów insuliny występuje w naturze?
Podsumowanie Konfiguracja absolutna Reguły Cahna-Ingolda-Preloga Konfiguracja R oraz S Stereochemia Związki mezo Enancjomery Diastereomery