Modelowanie molekularne
|
|
- Marta Dziedzic
- 6 lat temu
- Przeglądów:
Transkrypt
1 08 Modelowanie moleularne metodami chemii wantowej Dr hab. Artur Michala Załad hemii Teoretycznej Wydział hemii UJ Wyład 12
2 Podstawowe idee i metody chemii wantowej: Funcja falowa, gęstość eletronowa; równanie Schrodingera; Teoria Funcjonałów Gęstości (DFT); przyblienie Borna-Oppenheimera, zasada wariacyjna w mechanice wantowej i w DFT, przyblienie jednoeletronowe; metoda F; orelacja eletronowa; metody orelacyjne oparte na funcji falowej; metoda Kohna-Shama Dane do obliczeń wantowo-chemicznych; GAMESS: Geometria czasteczi; macierz Z; bazy funcyjne w obliczeniach ab initio ; input/output programu GAMESS Strutura geometryczna uładów moleularnych: Optymalizacja geometrii; optymalizacja z wiazami; analiza onformacyjna; problem minimum globalnego Strutura eletronowa uładów moleularnych: Orbitale moleularne, orbitale KS; wiazanie chemiczne; gęstość rónicowa; orbitale zloalizowane; analiza populacyjna; analiza rzędów wiązań Analiza wibracyjna; Wielości termodynamiczne; eatywność chemiczna: Analiza wibracyjna; wielosci termodynamiczne; modelowanie reacji chemicznych; optymalizacja geometrii stanu przejściowego, I; indesy reatywności chemicznej, moleularny potencjał eletrostatyczny, funcja Fuui ego i teoria orbitali granicznych; jedno- i dwu-reagentowe indesy reatywności Inne zagadnienia: Metody hybrydowe QM/MM; modelowanie wielich uładów; efety rozpuszczalnia; modelowanie w atalizie homo- i heterogenicznej; oddziaływania międzycząsteczowe, i. in.
3 Przyład: Teoretyczne badania procesów polimeryzacji i opolimeryzacji olefin atalizowanych omplesami metali przejściowych
4 Polietylen oczne zużycie (w r. 2000) M ton ton w czasie wyładu 1.5 h
5 Polietylen oczne zużycie (w r. 2000) M ton ton w czasie wyładu 1.5 h DPE, DPE, DPE - rozmiar marocząstecze: masy moleularne, rozład mas cząsteczowych Etylen: n...
6 Polietylen oczne zużycie (w r. 2000) M ton ton w czasie wyładu 1.5 h DPE, DPE, DPE - rozmiar marocząstecze: masy moleularne, rozład mas cząsteczowych - architetura marocząstecze: stopień rozgałęzienia, topologia odgałęzień
7 1) 1) Związe pomiędzy struturą atalizatora oraz warunami procesu (T, p) p) a mirostruturą otrzymywanych poliolefin
8 1) 1) Związe pomiędzy struturą atalizatora oraz warunami procesu (T, (T, p) p) a mirostruturą otrzymywanych poliolefin 2) Kopolimeryzacja olefin z monomerami polarnymi - czynnii warunujące atywność atalizatora
9 1) 1) Związe pomiędzy struturą atalizatora oraz warunami procesu (T, (T, p) p) a mirostruturą otrzymywanych poliolefin 2) 2) Kopolimeryzacja olefin z monomerami polarnymi --czynnii warunujące atywność atalizatora Metodologia : Obliczenia statyczne DFT DFT Dynamia moleularna ab ab initio initio (DFT) (DFT) Symulacje stochastyczne
10 Polimeryzacja etylenu 1950 s : K. Ziegler, G. atta -atalizator heterogeniczny n Til 4 /Mgl 2 n Ziegler, K.; oltzamp, E.; Martin,.; Breil,. Angew. hem. 1955, 67, 541. (Das Mülheimer ormaldruc-polyäthylen-verfahren) Ziegler, K.; oltzamp, E..; Breil,.; Martin, Angew. hem. 1955, 67, 426. (Polymerisation Äthylen und Anderen Olefinen) atta, G. J. Polym. Sci. 1955, 16, 143. (Une ouvelle lasse de Polymeres d α-olefines ayant une egularite de Structure Exceptionelle) atta, G. Angew. hem. 1956, 68, 393. (Stereospezifische Katalysen und isotatische Polymere)
11 Polimeryzacja etylenu : ewolucja metalocenowa atalizatory homogeniczne - metalloceny Zr, Ti Sinn,.; Kaminsy, W.; Vollmer.J.; Woldt,. Angew. hem. Int. Ed. Engl. 1980, 19, 380. ( iving Polymers : On Polymerization with Extremely Productive Zigler atalysts) Sinn,.; Kaminsy, W. Adv. Organomet. hem. 1980, 18, 99. (Ziegler-atta atalysis) Wild, F..W.P.; Zsolnai,.; uttner, G.; Brintzinger,.. J. Organomet. hem. 1982, 232, 233. (ansa-metallocene Derivatives IV. Synthesis and Molecular Structures of hiral ansa-titanocene Derivatives with Bridged Tetrahydroindenyl igands) Kaminsy, W.; Kulper, K.; Brintzinger,..; Wild, F..W.P. Angew. hem. Int. Ed. Engl. 1985, 24, 507. (Polymerization of Propene and Butene with a hiral Zirconocene and Methyl Aluminoxane as ocatalyst)
12 lata 1990: atalizatory homogeniczne niemetalocenowe
13 Ac Ac a a Fr Fr 7 n n At At Po Po Bi Bi Pb Pb Tl Tl g g Au Au Pt Pt Ir Ir Os Os e e W Ta Ta f f a a Ba Ba s s 6 Xe Xe I Te Te Sb Sb Sn Sn In In d d Ag Ag Pd Pd h h u u Tc Tc Mo Mo b b Zr Zr Y Sr Sr b b 5 Kr Kr Br Br Se Se As As Ge Ge Ga Ga Zn Zn u u o o Fe Fe Mn Mn r r V Ti Ti Sc Sc a a K 4 Ar Ar l l S P Si Si Al Al XII XI VIII IX X VII VI V IV III Mg Mg a a 3 e e F O B Be Be i i 2 e e 1 XVIII XVII XVI XV XIV XIII II I Katalizatory homogeniczne metal centralny Katalizatory homogeniczne metal centralny u u Yb Yb Tm Tm Er Er o o Dy Dy Tb Tb Gd Gd Eu Eu Sm Sm Pm Pm d d Pr Pr e e 6
14
15 igandy obojętne w omplesach palladu i nilu
16 igandy anionowe w omplesach palladu i nilu (II)
17 Pd Ar Ar Pd M. Broohart, 1995 Katalizatory diiminowe;, Pd Katalizatory diiminowe;, Pd
18 Katalizatory diiminowe;, Pd Ar Ar Pd Pd M w : w : ; 000; zależnie od od atalizatora, temperatury i i ciśnienia; M w / w / M n : n : o. o ; liczba odgałęzień zależna od od atalizatora, temperatury i i ciśnienia; mirostrutura zależna od od atalizatora, temperatury i i ciśnienia atywne w opolimeryzacji z monomerami polarnymi (arylan metylu)
19 Katalizatory diiminowe;, Pd n Etylen: W rzeczywistości: do o. 120 gałęzi na 1000 iniowy łańcuch Propylen: W rzeczywistości: od 150 do o. 330 gałęzi na 1000 n 333 gałęzie na 1000 w łańcuchu Pd
20 n Katalizatory diiminowe;, Pd Etylen: iniowy łańcuch W rzeczywistości: do o. 120 gałęzi na 1000 Propylen: W rzeczywistości: od 150 do o. 330 gałęzi na 1000 n 333 gałęzie na 1000 w łańcuchu Wpływ ciśnienia na mirostruturę polimeru: wysoie p - strutury liniowe nisie p - strutury drzewiaste Pd liczba odgałęzień niezależna od p liczba odgałęzień silnie zależna od p Guan, Z.; otts, P.M.; Mcord, E.F.; Mcain, S.J. Science, 1999, 283, 2059.
21 Kwantowochemiczne modelowanie reacji chemicznych ównanie Schrödingera Przybliżenie Borna-Oppenheimera Powierzchnia energii potencjalnej (PES) Punty stacjonarne na PES (minima: substraty, produty; punty siodłowe: stany przejściowe) analogia: TS minimum
22 Energetya reacji chemicznych Energia Alternatywne ścieżi reacji; wiele produtów pośrednich Współrzędna reacji
23 Kwantowo-chemiczne modelowanie reacji chemicznych Metody chemii wantowej: ab initio i półempiryczne Modelowanie reacji z udziałem metali przejsciowych: metody ab initio uwzględniające orelację eletronową - suces metod opartych na teorii funcjonałów gęstosci (DFT) Obliczenia DFT wyonywalne dla uładów do o atomów (o eletronów) Metody Metody wantowochemiczne w badaniach uładów metaloorganicznych oraz oraz reacji reacji z z ich ich udziałem: u, u, S.; S.; all, all, M.B. M.B. hem. hem. ev. ev. 2000, 2000, 100, 100, Frening G., G., Frohlich,.. hem. hem. ev. ev. 2000, 2000, 100, 100, undari, T.. T.. hem. hem. ev. ev. 2000, 2000, 100, 100, Dedieu, A. A. hem. hem. ev. ev. 2000, 2000, 100, 100, procesy procesy polimeryzacji: appe, appe, A.K.; A.K.; Siff, Siff, W.M.; W.M.; asewit,.j..j. hem. hem. ev. ev. 2000, 2000, 100, 100, Angermund, K.; K.; Fin, Fin, G.; G.; Jensen, Jensen, V..; V..; Kleinschmidt,.. hem.ev. 2000, 2000, 100, 100,
24 Kwantowo-chemiczne modelowanie procesów polimeryzacji Założenie: energetya reacji elementarnych nie zależy od długości łańcucha polimeru:
25 Mechanizm polimeryzacji etylenu:. alilowy (β-agostyczny) etylen. π olefiny. alilowy (γ-agostyczny). alilowy (β-agostyczny)
26 Polimeryzacja olefin - mechanizm Etylen: n iniowy łańcuch Propylen: n 333 gałęzie na 1000 w łańcuchu
27 Polimeryzacja olefin - mechanizm n Etylen: iniowy łańcuch W rzeczywistości: do o. 120 gałęzi na 1000 Propylen: n 333 gałęzie na 1000 w łańcuchu
28 Polimeryzacja olefin - mechanizm n Etylen: iniowy łańcuch W rzeczywistości: do o. 120 gałęzi na 1000 Propylen: W rzeczywistości: od 150 do o. 330 gałęzi na 1000 n 333 gałęzie na 1000 w łańcuchu
29 Mechanizm polimeryzacji etylenu: Izomeryzacja łańcucha:
30 Polimeryzacja α-olefin Względna stabilność izomerycznych omplesów alilowych Względna stabilność izomerycznych omplesów π-olefiny Względne bariery bariery atywacji dla dla reacji reacji wstawienia 1,2-1,2-i i 2,1-2,1- Wzgledne szybości reacji reacji izomeryzacji i i insercji insercji
31 Modelowanie teoretyczne procesów polimeryzacji Założenie: energetya reacji elementarnych nie zależy od długości łańcucha polimeru: 6 reacji propagacji (2,1- i 1,2-; 1 o, 2 o, 3 o ) 3 reacje terminacji (1 o, 2 o, 3 o ) 9 reacji izomeryzacji (z: 1 o, 2 o, 3 o do: 1 o, 2 o, 3 o )
32 Modele atalizatorów: Ar Ar 1) 1) Uład modelowy: = ; ; Ar Ar = Pd 2) 2) Katalizatory z różnymi podstawniami: = ; ; Ar Ar = Ph Ph = ; ; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = ; ; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22 = Me; Ar Ar = = Me; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = Me; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) = An; Ar Ar = Pd 22 = An; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22
33 Modele atalizatorów: Ar Ar 1) 1) Uład modelowy: = ; ; Ar Ar = Pd 2) 2) Katalizatory z różnymi podstawniami: = ; ; Ar Ar = Ph Ph = ; ; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = ; ; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22 = Me; Ar Ar = Pd = Me; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = Me; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) = An; Ar Ar = 22 = An; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22
34 Modele atalizatorów: Ar Ar 1) 1) Uład modelowy: = ; ; Ar Ar = Pd 2) 2) Katalizatory z różnymi podstawniami: = ; ; Ar Ar = Ph Ph = ; ; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = ; ; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22 = Me; Ar Ar = = Me; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 Pd = Me; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) = An; Ar Ar = 22 = An; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22
35 Modele atalizatorów: Ar Ar 1) 1) Uład modelowy: = ; ; Ar Ar = Pd 2) 2) Katalizatory z różnymi podstawniami: = ; ; Ar Ar = Ph Ph = ; ; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = ; ; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22 = Me; Ar Ar = = Me; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 Pd = Me; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) = An; Ar Ar = 22 = An; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22
36 Modele atalizatorów: Ar Ar 1) 1) Uład modelowy: = ; ; Ar Ar = Pd 2) 2) Katalizatory z różnymi podstawniami: = ; ; Ar Ar = Ph Ph = ; ; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = ; ; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22 = Me; Ar Ar = = Me; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = Me; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) = An; Ar Ar = Pd 22 = An; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22
37 Modele atalizatorów: Ar Ar 1) 1) Uład modelowy: = ; ; Ar Ar = Pd 2) 2) Katalizatory z różnymi podstawniami: = ; ; Ar Ar = Ph Ph = ; ; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = ; ; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22 = Me; Ar Ar = Pd = Me; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = Me; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) = An; Ar Ar = 22 = An; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22
38 Modele atalizatorów: Ar Ar 1) 1) Uład modelowy: = ; ; Ar Ar = Pd 2) 2) Katalizatory z różnymi podstawniami: = ; ; Ar Ar = Ph Ph = ; ; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = ; ; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22 = Me; Ar Ar = Pd = Me; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = Me; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) = An; Ar Ar = 22 = An; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22
39 Modele atalizatorów: Ar Ar 1) 1) Uład modelowy: = ; ; Ar Ar = Pd 2) 2) Katalizatory z różnymi podstawniami: = ; ; Ar Ar = Ph Ph = ; ; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = ; ; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22 = Me; Ar Ar = = Me; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 Pd = Me; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) = An; Ar Ar = 22 = An; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22
40 Modele atalizatorów: Ar Ar 1) 1) Uład modelowy: = ; ; Ar Ar = Pd 2) 2) Katalizatory z różnymi podstawniami: = ; ; Ar Ar = Ph Ph = ; ; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = ; ; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22 = Me; Ar Ar = Pd = Me; Ar Ar = Ph Ph (Me) 22 = Me; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) = An; Ar Ar = 22 = An; Ar Ar = Ph Ph (i-pr) 22
41 Obliczenia DFT: Wzrost łańcucha: eacje izomeryzacji:
42 Przyładowe wynii: Obliczenia DFT: Bariery dla wstawienia etylenu: DFT: 16.7 cal/mol exp.: 17.4 cal/mol Bariery dla izomeryzacji: DFT: 5.8 (6.8) cal/mol exp: 7.2 cal/mol Pd A. Michala, T. Ziegler, "Pd-catalyzed Polymerization of Propene - DFT Model Studies", Organometallics, 18, 1999, A. Michala, T. Ziegler, "DFT studies on substituent effects in Pd-catalyzed olefin polymerization", Organometallics, 19, 2000,
43 Obliczenia DFT polimeryzacja etylenu Exp. (theoret.) Pd A. Michala, T. Ziegler, "Pd-catalyzed Polymerization of Propene - DFT Model Studies", Organometallics, 18, 1999, A. Michala, T. Ziegler, "DFT studies on substituent effects in Pd-catalyzed olefin polymerization", Organometallics, 19, 2000,
44 Wpływ podstawniów w uładach rzeczywistych Preferencja Preferencja eletr. eletr. (. (. modelowy) modelowy) Efet Efet steryczny steryczny (. (. rzeczywiste) rzeczywiste) ompl. ompl. alilowe alilowe izo-propyl izo-propyl izo-propyl izo-propyl ompl. ompl. π-olefiny π-olefiny izo-propyl izo-propyl alil alil n-propyl n-propyl alil alil ompl. ompl. π-olefiny π-olefiny propylen propylen etylen etylen TS TS dla dla wstawienia wstawienia 2,1-2,1-1,2-1,2- A. Michala, T. Ziegler, "DFT studies on substituent effects in Pd-catalyzed olefin polymerization", Organometallics, 19, 2000,
45 eacje izomeryzacji 0.00 Po wstawieniu 1, Po wstawieniu 2,
46 eacje izomeryzacji 0.00 Po wstawieniu 1, Po wstawieniu 2,
47 eacje izomeryzacji 0.00 Po wstawieniu 1, Po wstawieniu 2,
48 Symulacje stochastyczne Symulacja wzrostu i rozgałęziania się łańcucha marocząsteczi w oparciu o obliczone bariery reacji elementarnych Badania wpływu atalizatora oraz warunów reacji (T, p) na mirostruturę poliolefin A. Michala, T. Ziegler, Stochastic modelling of the propylene polymerization catalyzed by the Pd-based diimine catalyst: influence of the catalyst structure and the reaction conditions on the polymer microstructure, J. Am. hem. Soc, 124, 2002, A. Michala, T. Ziegler, Exploring the Scope of Possible Microstructures from Polymerization of Ethylene by ate Transition Metal Single-Site atalysts. A Theoretical Study. Macromolecules 36, 2003, A. Michala, T. Ziegler, Polymerization of Ethylene atalyzed by a (2) Anilinotropone-based catalyst: DFT and Stochastic Studies on the Elementary eactions and the Mechanism of Polyethylene Branching Organometallics 22, 2003,
49 Symulacje stochastyczne 1 atom przy atalizatorze: złapanie monomeru oraz wstawienie (1,2- lub 2,1-)
50 Symulacje stochastyczne 1 atom przy atalizatorze: złapanie monomeru oraz wstawienie (1,2- lub 2,1-)
51 Symulacje stochastyczne Pierwszorzędowy przy atalizatorze: 1) izomeryzacja do drugorzędowego 2) wstawienie 1,2-3) wstawienie 2,1-4) terminacja
52 Symulacje stochastyczne Drugorzędowy przy atalizatorze: 1) izomeryzacja do pierwszorzędowego 2) izomeryzacja do drugorzędowego 3) wstawienie 1,2-4) wstawienie 2,1-5) termincja
53 Symulacje stochastyczne Drugorzędowy przy atalizatorze: 1) izomeryzacja do drugorzędowego 2) izomeryzacja do drugorzędowego 3) wstawienie 1,2-4) wstawienie 2,1-5) termincja
54 Symulacje stochastyczne Drugorzędowy przy atalizatorze: 1) izomeryzacja do pierwszorzędowego 2) izomeryzacja do drugorzędowego 3) wstawienie 1,2-4) wstawienie 2,1-5) termincja
55 Symulacje stochastyczne Pierwszorzędowy przy atalizatorze: 1) izomeryzacja do drugorzędowego 2) wstawienie 1,2-3) wstawienie 2,1-4) terminacja
56 Symulacje stochastyczne Pierwszorzędowy przy atalizatorze: 1) izomeryzacja do trzeciorzędowego 2) wstawienie 1,2-3) wstawienie 2,1-4) terminacja
57 Symulacje stochastyczne
58 Symulacje stochastyczne
59 Symulacje stochastyczne
60 Symulacje stochastyczne
61 Prawdopodobieństwa Dwie reacje izomeryzacji: Podstawowe założenie: względne prawdopodobieństwa = względne szybości reacji reacji π i = ri π j rj πi = 1 i r 1 = iso,1[ β0] r 2 = iso,2[ β0] πiso.1 π iso.2 = riso.1 riso.2 = iso.1 iso.2 exp( G 1, 2 T ) β 0, β 1, β 2 omplesy alilowe (βagostyczne)
62 Prawdopodobieństwa eacja wstawienia i reacja izomeryzacji: Podstawowe założenie: względne prawdopodobieństwa = względne szybości reacji reacji π i = ri π j rj πi = 1 i r [ ] 1 = iso,1 β 0 πiso.1 π ins. 1, 2 = riso.1 rins.1, 2 iso.1 ins.1, 2 Kcompl. polefin r ins. = = ins. K ins. [ π ] = compl. 0 [ β ] p 0 olefin β 0, β 1, β 2 omplesy alilowe (β-agostyczne); π 0 - omples π olefiny.
63 Symulacje stochastyczne polimeryzacja propylenu Pd = ; Ar = A. Michala, T. Ziegler, Stochastic modelling of the propylene polymerization catalyzed by the Pd-based diimine catalyst: influence of the catalyst structure and the reaction conditions on the polymer microstructure, J. Am. hem. Soc, 2002, 124,
64 Symulacje stochastyczne polimeryzacja propylenu Pd =; Ar= Ph
65 =An; Ar= Ph(i-Pr) 2 Pd Symulacje stochastyczne polimeryzacja propylenu Symulacje stochastyczne polimeryzacja propylenu
66 Polimeryzacja propylenu wpływ atalizatora 66 =; Ar=: br.; 66.7% 33.3%; 0 = 3 ; Ar=Ph( 3 ) 2 : br.; 59.7%; 38.7%; 0.93 =; Ar=Ph: br.; 51.7%; 40.1%; 14.2 = 3 ; Ar=Ph(i-Pr) 2 : br.;61.7%; 36.5%; 2.6 =; Ar=Ph( 3 ) 2 : br.;60.9%; 38.1%; 0.89 =An; Ar=Ph(i-Pr) 2 : br.; 59.9%; 38.5%; 1.35 =; Ar=Ph(i-Pr) 2 : br.; 60.9%; 38.1%; 1.37 Wartości na rysunach: średnia liczba odgałęzień / 1000, % atomów w głównym łańcuchu, % atomów w odgałęzieniach pierwszorzędowych, średnia względna szybość izomeryzacji i propagacji
67 Polimeryzacja etylenu atalizowana przez omples Pd Pd --wpływ temperatury o. of branches Pd T [K]
68 Polimeryzacja etylenu atalizowana przez omples Pd Pd --wpływ temperatury o. of branches Pd T [K]
69 Polimeryzacja propylenu atalizowana przez omples Pd Pd --wpływ temperatury o. of branches / T [K] Pd Dwie ścieżi wstawienia propylenu: 1,2- i 2,1- T=98K Usuwanie gałęzi nastąpić może tylo po wstawieniu T=298K 2,1- Wstawienie 1,2- ma niższą barierę o o. 0.6 cal/mol Pratycznie po ażdym T=498K wstawieniu 2,1- usuwana jest gałąź
70 Polimeryzacja etylenu atalizowana przez omples Pd Pd --wpływ ciśnienia olefiny o. of branches Pd p [ arbitrary units]
71 Polimeryzacja etylenu atalizowana przez omples Pd Pd --wpływ ciśnienia olefiny Exp. o. of branches Pd p [ arbitrary units]
72 Polimeryzacja etylenu atalizowana przez omples Pd Pd --wpływ ciśnienia olefiny p
73 Polimeryzacja etylenu atalizowana przez omples Pd Pd --wpływ ciśnienia olefiny p
74 Polimeryzacja etylenu atalizowana przez obojętny omples -symulacje stochastyczne br./ psig O P 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 p [arb.u.] Dane Dane esperymentalne: esperymentalne: ics, ics, F.A., F.A., Broohart Broohart M.Organometallics M.Organometallics2001, 2001, 20, 20, A. Michala, T. Ziegler, Organometallics 2003, 22, Polymerization of Ethylene atalyzed by a (2) Anilinotropone-based catalyst: DFT and Stochastic Studies on the Elementary eactions and the Mechanism of Polyethylene Branching
75 Polimeryzacja etylenu atalizowana przez obojętny omples -symulacje stochastyczne br./ teor. esp. 0 0,0038 0,0076 0,0114 0,0152 0,019 0,0228 p [arb.u.] p [psig]
76 Polimeryzacja etylenu atalizowana przez obojętny omples -symulacje stochastyczne br./ teor. esp T [] p = arb.u. / p = 400 psig
77 Polimeryzacja etylenu atalizowana przez obojętny omples -symulacje stochastyczne p 600 psig 200 psig 50 psig 14 psig
78 Polimeryzacja etylenu --wpływ ciśnienia/ atalizatora: symulacje modelowe 78 Michala, A.; Ziegler, T.; Macromolecules 2003, 36, ( Exploring the Scope of Possible Microstructures from Polymerization of Ethylene by ate Transition Metal Single-Site atalysts. A Theoretical Study. )
79 E 1 =2.0 cal/mol E 1 =3.0 cal/mol E 1 =4.0 cal/mol 600 E 1 =6.0 cal/mol E 2 =1 p E 2 =9
80 Galeria marocząstecze E 1 =1; E 2 =2 cal/mol E 1 =2; E 2 =5 cal/mol E 1 =1; E 2 =5 cal/mol E 1 =1; E 2 =7 cal/mol E 1 =4; E 2 =5 cal/mol p=0.0001; T=298 K
81 zęść I - podsumowanie Obliczenia DFT: związe pomiędzy struturą atalizatora a energetyą reacji elementarnych Symulacje stochastyczne: związe pomiędzy energetyą reacji elementarnych i i termodynamicznymi warunami procesu (T, p) p) a mirostruturą poliolefin
82 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji Mn Ph(iPr) 2 O Ph P(Ph) p Mn Ph(iPr) p Ph O P(Ph) 3 Dane doświadczalne: Broohart M., ics F.A. Organometallics 2001, 20, 3218; Broohart, M., Jenins J.., J.Am.hem.Soc., 2004, 126, 582. O -Ar O -Ar BE O -Ar 2 2 O -Ar O -Ar O -Ar O -Ar BT egina Szeliga,, Artur Michala, publiacja w przygotowaniu
83 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji propagacja: 2 2 K IS TS ys. egina Szeliga
84 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji BT terminacja BT: propagacja: 2 2 K IS TS ys. egina Szeliga
85 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji BT terminacja BT: propagacja: 2 2 K IS TS Bra zależności od ciśnienia: r propagacji ins = = = r terminacji BT K[ β ][ Et] K[ β ][ Et] ins BT ys. egina Szeliga
86 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji terminacja BE: BE propagacja: 2 2 K BE IS TS ys. egina Szeliga
87 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji Zależność od ciśnienia: = r r propagacji terminacji = K[ β ][ Et] [ β ] ins = BE ins K BE p terminacja BE: BE propagacja: 2 2 K BE IS TS ys. egina Szeliga
88 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji Zależność od ciśnienia: = r r propagacji terminacji = K[ β ][ Et] [ β ] ins = BE ins K BE p terminacja BE: BE propagacja: 2 2 K BE IS TS JAS, 2004, 126, 5827 JAS, 2004, 126, 5827 ys. egina Szeliga
89 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji Zależność od ciśnienia: = r r propagacji terminacji = K[ β ][ Et] [ β ] ins = BE ins K BE p terminacja BE: BE propagacja: 2 2 K BE IS TS E BE 40 cal/mol ys. egina Szeliga
90 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji propagacja: izomeryzacja: 2 2 K IS TS ys. egina Szeliga
91 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji TS propagacja II rzędowa: IS 2 2 K izomeryzacja: 2 2 K propagacja I rzędowa: IS TS ys. egina Szeliga
92 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji BT BT TS propagacja II rzędowa: IS 2 2 K izomeryzacja: 2 2 K propagacja I rzędowa: IS TS ys. egina Szeliga
93 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji BT TS propagacja II rzędowa: BT IS 2 2 K izomeryzacja: 2 2 K propagacja I rzędowa: BT IS TS ys. egina Szeliga
94 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji BT BT BT TS propagacja II rzędowa: IS 2 2 K izomeryzacja: 2 2 K propagacja I rzędowa: IS TS ys. egina Szeliga
95 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji TS propagacja II rzędowa: BT IS BT 2 2 K BT izomeryzacja: 2 2 K propagacja I rzędowa: BT IS TS ys. egina Szeliga
96 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji TS propagacja II rzędowa: BT IS Zależność od ciśnienia: K BT 2 2 = izomeryzacja: r r propagacji terminacji BT = ap cp 2 2 K b d propagacja I rzędowa: BT IS TS ys. egina Szeliga
97 Modelowanie mas moleularnych i mechanizmów terminacji Modelowanie mas moleularnych i mechanizmów terminacji p p = p p = 1, 1 - izomeryzacja 2, 2 - propagacja 3, 3 - terminacja BT (I i II rzędowa) 1, 1 - izomeryzacja 2, 2 - propagacja 3, 3 - terminacja BT (I i II rzędowa)
98 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji = p p bra izomeryzacji : 1 = 1 = 0 - bra zależności ciśnieniowej = 2 3 1, 1 1, izomeryzacja izomeryzacja - - propagacja 2, 2 propagacja 2, 2 3, 3 3, terminacja terminacja BT BT (I (I i i II II rzędowa) rzędowa)
99 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji = p p b. szyba izomeryzacja : 1, 1 >> 2, 3, 2, 3 - bra zależności ciśnieniowej = 2 3 K K isom isom 2 3 1, 1 1, izomeryzacja izomeryzacja - - propagacja 2, 2 propagacja 2, 2 3, 3 3, terminacja terminacja BT BT (I (I i i II II rzędowa) rzędowa)
100 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji = p p jedna reacja wstawienia, bra wstawienia drugorzędowego ( dwie r. terminacji): 2 = 0 - bra zależności ciśnieniowej = , 1 1, izomeryzacja izomeryzacja - - propagacja 2, 2 propagacja 2, 2 3, 3 3, terminacja terminacja BT BT (I (I i i II II rzędowa) rzędowa)
101 Modelowanie mas moleularnych i mechanizmów terminacji Modelowanie mas moleularnych i mechanizmów terminacji - identyczne względne szybości propagacji i terminacji - dla reacji pierwszo i drugorzędowych: 2 / 3 = 2 / 3 - bra zależności od ciśnienia p p = p p = = 1, 1 - izomeryzacja 2, 2 - propagacja 3, 3 - terminacja BT (I i II rzędowa) 1, 1 - izomeryzacja 2, 2 - propagacja 3, 3 - terminacja BT (I i II rzędowa) E= E E TS ins TS term TS ins TS term I rz. II rz.
102 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji = p p , 1, izomeryzacja 2, 2, propagacja 3, 3, terminacja BT BT (I (I i i II II rzędowa) Zależność od ciśnienia pojawia się, iedy: -możliwa jest propagacja pierwszo- i drugorzędowa - względne szybości propagacji i terminacji są różne dla reacji z udziałem omplesów alilowych pierwszo- i drugorzędowych: 2 / 3 2 / 3
103 Zależność ciśnieniowa mas moleularnych: = IS BT IS IS p p IS BT i i IS i BT i Mn p [psig] experimental fitted Esperymentalne różnice energii : IS / BT E # BT - E # IS = 6,1 [cal/mol] IS / BT E # BT - E # IS = 5,0 [cal/mol] i / BT E # BT - E # i = 6,1 [cal/mol] i / BT E # BT - E # i = 3,4 [cal/mol]
104 BT BT 1a 1b 2a 3a 2b 3b 5a Propagation 6 9a 11a 13a 14 9b 11b 13a 5b 7 Propagation Isomerization BE BT BT
105 BT BT 1a 1b 2a 3a 2b 3b 5a 6 9a 11a 13a 14 9b 11b 13a 5b BE BT BT Propagation Propagation Isomerization
106 E Wstawienie etylenu, izomeryzacja, BT BT atalizator rzeczywisty: n - propyl iso - propyl 10 0 π,ag, et -10 TS ,05 π,2 TS 1,73 TS π,ag, p -20,0 π Isomerization 1, ,46 β, n π, β, izo π TS ,49 TS π, π,ag, p TS π,ag, et TS β, et β, et -18,43 β -1,7 TS Propagation primary BT primary 4,73 3,37 BT secondary -2,54 Propagation secondary E = 9,03 M n = znaczne przeszacowanie β -19,03
107 Modelowanie mas moleularnych i i mechanizmów terminacji Obliczone różnice energii: IS / BT E # BT - E # IS = 8,43 [cal/mol] IS / BT E # BT - E # IS = 9,03 [cal/mol] i / BT E # BT - E # i = 2,07 [cal/mol] i / BT E # BT - E # i = 1,83 [cal/mol] Esperymentalne róznice energii: IS / BT E # BT - E # IS = 6,1 [cal/mol] IS / BT E # BT - E # IS = 5,0 [cal/mol] i / BT E # BT - E # i = 6,1 [cal/mol] i / BT E # BT - E # i = 3,4 [cal/mol] Obliczenie poazują istnienie dwóch mechanizmów propagacji i terminacji (pierwszo- i drugorzedowe), czyli jaościowo uzasadniają istnienie zależności ciśnieniowej, ale doładność obliczeń jest zbyt mała aby ilościowo odtworzyć dane doświadczalne
108 2) Kopolimeryzacja z monomerami polarnymi
109 Katalizatory diiminiowe Kopolimeryzacja α-olefin z arylanem metylu ^-Pd ^- - atywny - nie atywny Prace Prace esperymentalne: esperymentalne: Johnson, Johnson,.. K.; K.; Mecing, Mecing, S.; S.; Broohart, Broohart, M. M. J. J. Am. Am. hem. hem. Soc. Soc. 1996, 1996, 118, 118, Mecing, Mecing, S.; S.; Johnson, Johnson,.. K.; K.; Wang, Wang,.;.; Broohart, Broohart, M. M. J. J. Am. Am. hem. hem. Soc. Soc. 1998, 1998, 120, 120,
110 Mechanizm opolimeryzacji wstawienie arylanu A. Michala, T. Ziegler, DFT Studies on the opolymerization of a-olefins with Polar Monomers: Ethylene-Methyl Acrylate opolymerization atalyzed by a Pd-based Diimine atalyst, J. Am. hem. Soc, 123, 2001,
111 Wstawienie arylanu (2,1-) atalizator Pd Pd cal/mol 0 alyl agostic acrylate insertion TS O O Pd O O Pd γ agostic O O Pd O O Pd -25 acrylate π complex -5.3 β-agostic Pd memb. chelate O O O O Pd O Pd O memb. chelate memb. chelate A. Michala, T. Ziegler, J. Am. hem. Soc, 123, 2001,
112 Wstawienie arylanu (2,1-) -atalizatory Pd Pdii cal/mol 0 alyl agostic acrylate insertion TS O O Pd -5 O O Pd γ-agostic O O Pd O O Pd -25 acrylate π complex β-agostic Pd memb. chelate O O O O Pd O Pd O 5-memb. chelate 6-memb. chelate A. Michala, T. Ziegler, J. Am. hem. Soc, 123, 2001, ; Organometallics, 22 (2003),
113 Otwarcie pierścieni chelatowych wstawienie etylenu A. Michala, T. Ziegler, A comparison of - and Pd-diimine complexes as catalysts for ethylene / methyl acrylate copolymerization. A static and dynamic density functional theory study, Organometallics, 22, 2003,
114
115 Dwuetapowe Two-step otwarcie chelate pierścieni opening chelatowych b. wysoie bariery atywacji niższe dla atalizatora nisie bariery atywacji, lecz również niższe dla atalizatora
116 Dwuetapowe otwarcie pierścieni chelatowych b. wysoie bariery atywacji niższe dla atalizatora nisie bariery atywacji, lecz również niższe dla atalizatora A. A. Michala, Michala, T. T. Ziegler, Ziegler, DFT DFT Studies Studies on on the the opolymerization opolymerization of ofa-olefins with with Polar Polar Monomers: Monomers: Ethylene-Methyl Ethylene-Methyl Acrylate Acrylate opolymerization opolymerization atalyzed atalyzedby by aapd-based Pd-based Diimine Diimine atalyst, atalyst, J. J. Am. Am. hem. hem. Soc, Soc, 123, 123, 2001, 2001, A. A. Michala, Michala, T. T. Ziegler, Ziegler, A A comparison comparison of of - -and and Pd-diimine Pd-diiminecomplexes as as catalysts catalysts for for ethylene ethylene // methyl methyl acrylate acrylate copolymerization. copolymerization. A static static and and dynamic dynamic density density functional functional theory theory study, study, Organometallics, Organometallics, 22, 22, 2003, 2003,
117 Mechanizm opolimeryzacji omplesy atalizator-monomer A. A. Michala, Michala, T. T. Ziegler, Ziegler, DFT DFT Studies Studies on on the the opolymerization opolymerization of of a-olefins a-olefins with with Polar Polar Monomers: Monomers: omonomer omonomer Binding Bindingby bycel- cel-and and Palladium-Based Palladium-Based atalysts atalysts with with Broohart Broohart and and Grubbs Grubbs igands, igands, Organometallics, Organometallics, 20, 20, 2001, 2001, A. A. Michala Michala Two-reactant Two-reactant Fuui Fuui function function and and molecular molecular electrostatic electrostatic potential potential analysis analysis of of the the methyl methyl acrylate acrylatebinding mode mode in in the the complexes complexes with with the the - -and and Pd-diimine Pd-diiminecatalysts, hem. hem. Phys. Phys. ett., ett., 386, 386, 2004, 2004,
118 omplesy π / σ - (nieatywny): preferowany omples σ Pd- (atywny) preferowany omples π Preferencja omplesu π / σ - teoretyczny test selecji atalizatorów
119 omplesy π π / / σ σ :: dwu-reagentowa funcja Fuuiego A. A. Michala Michala Two-reactant Two-reactant Fuui Fuui function function and and molecular molecular electrostatic electrostatic potential potential analysis analysis of of the the methyl methyl acrylate acrylatebinding mode mode in in the the complexes complexes with with the the - -and and Pd-diimine Pd-diiminecatalysts, hem. hem. Phys. Phys. ett., ett., 386, 386, 2004, 2004,
120 omplesy π π / / σ σ Arylan metylu: moleularny potencjał eletrostatyczny Eletrostatyczne pochodzenie preferencji omplesu σ dla A. A. Michala Michala Two-reactant Two-reactant Fuui Fuui function function and and molecular molecular electrostatic electrostatic potential potential analysis analysis of of the the methyl methyl acrylate acrylatebinding mode mode in in the the complexes complexes with with the the - -and and Pd-diimine Pd-diiminecatalysts, hem. hem. Phys. Phys. ett., ett., 386, 386, 2004, 2004,
121 omplesy π π / / σ σ Eletrostatyczne pochodzenie preferencji omplesu σ dla A. A. Michala Michala Two-reactant Two-reactant Fuui Fuui function function and and molecular molecular electrostatic electrostatic potential potential analysis analysis of of the the methyl methyl acrylate acrylatebinding mode mode in in the the complexes complexes with with the the - -and and Pd-diimine Pd-diiminecatalysts, hem. hem. Phys. Phys. ett., ett., 386, 386, 2004, 2004,
122 Table 1. The monomer binding energies for the generic models for the - and Pd-based Broohart and Grubbs catalysts. O- atalyst Monomer E (=) 1 E (σ) 2 E(=) - E(σ) 2 1a. Broohart/ MA b. Brohart/Pd MA a. Broohart/ VA b. Brohart/Pd VA a. Broohart/ FMA b. Brohart/Pd FMA a. Broohart/ FVA b. Brohart/Pd FVA a. Grubbs/ MA b. Grubbs/Pd MA a. Grubbs/ VA b. Grubbs/Pd VA p- p- O- 1a () 1b (Pd) 1 π complex stabilization energy, in cal/mol; 2 stabilization energy of the σ complex, in cal/mol; 3 the difference in the energies of the π complex and σ complex; Fig 1. MA π and σ complexes with diimine catalysts
123 Mechanizm polimeryzacji etylenu: Izomeryzacja łańcucha:
124 Profil energetyczny izomeryzacji dla atalizatora : Mariusz Mariusz Mitoraj, Mitoraj, Artur Artur Michala, Michala, J. J. Mol. Mol. Model. Model.,,
125 Profil energetyczny izomeryzacji dla atalizatora Pd: Mariusz Mariusz Mitoraj, Mitoraj, Artur Artur Michala, Michala, J. J. Mol. Mol. Model. Model.,,
126 eacje izomeryzacji w opolimeryzacji polarnej wpływ na mirostruturę: bra izomeryzacji MeO O MeO O OMe O MeO O izomeryzacje po wstawieniu arylanu izomeryzacje po wstawieniu etylenu MeO O MeO O O OMe MeO O izomeryzacje po wstawieniu etylenu bądź arylanu MeO O
127 Podsumowanie: opolimeryzacja polarna atalizator zatruwany w niższych temperaturach poprzez utworzenie omplesu σ dwuetapowe otwarcie pierścieni chelatowych otwarcie pierścieni chelatowych ułatwione obecnością dużych podstawniów diiminowych; pochodzenie eletrostatyczne preferencji omplesu σ-dla atalizatora sugeruje użycie atalizatorów neutralnych (lub anionowych); różne mechanizmy izomeryzacji dla Pd Pd (omples wodorowy olefiny π-) π-) i i (omples wodorowy olefiny σ-)
128 cdn.
Modelowanie molekularne
Ck08 Modelowanie molekularne metodami chemii kwantowej Dr hab. Artur Michalak Zakład Chemii Teoretycznej Wydział Chemii UJ Wykład 10 http://www.chemia.uj.edu.pl/~michalak/mmod2007/ Podstawowe idee i metody
Bardziej szczegółowoModelowanie molekularne
Modelowanie molekularne metodami chemii kwantowej Dr hab. Artur Michalak Zakład Chemii Teoretycznej Wydział Chemii UJ Wykład 4 http://www.chemia.uj.edu.pl/~michalak/mmod2007/ Podstawowe idee i metody chemii
Bardziej szczegółowoModelowanie molekularne
Modelowanie molekularne metodami chemii kwantowej Dr hab. Artur Michalak Zakład Chemii Teoretycznej Wydział Chemii UJ Wykład 4 http://www.chemia.uj.edu.pl/~michalak/mmod2007/ Podstawowe idee i metody chemii
Bardziej szczegółowoUkład okresowy. Przewidywania teorii kwantowej
Przewidywania teorii kwantowej Chemia kwantowa - podsumowanie Cząstka w pudle Atom wodoru Równanie Schroedingera H ˆ = ˆ T e Hˆ = Tˆ e + Vˆ e j Chemia kwantowa - podsumowanie rozwiązanie Cząstka w pudle
Bardziej szczegółowoPIERWIASTKI W UKŁADZIE OKRESOWYM
PIERWIASTKI W UKŁADZIE OKRESOWYM 1 Układ okresowy Co można odczytać z układu okresowego? - konfigurację elektronową - podział na bloki - podział na grupy i okresy - podział na metale i niemetale - trendy
Bardziej szczegółowoKinetyka reakcji chemicznych Kataliza i reakcje enzymatyczne Kinetyka reakcji enzymatycznych Równanie Michaelis-Menten
Kinetya reacji chemicznych 4.3.1. Kataliza i reacje enzymatyczne 4.3.2. Kinetya reacji enzymatycznych 4.3.3. Równanie Michaelis-Menten Ilościowy opis mechanizm działania atalizatorów Kinetya chemiczna
Bardziej szczegółowoKinetyka reakcji chemicznych
Kinetya reacji chemicznych Metody doświadczalne Reacje powolne (> s) do analizy Reacje szybie ( -3 s) detetor v x x t tx/v Reacje b. szybie ( -4-4 s) (fotochemiczne) wzbudzenie analiza Szybość reacji aa
Bardziej szczegółowoKinetyka chemiczna kataliza i reakcje enzymatyczne
inetya chemiczna ataliza i reacje enzymatyczne Wyład z Chemii Fizycznej str. 3.3 / 1 Ilościowy opis mechanizm działania atalizatorów Wyład z Chemii Fizycznej str. 3.3 / 2 Ilościowy opis mechanizm działania
Bardziej szczegółowoul. Umultowska 89b, Collegium Chemicum, Poznań tel ; fax
Wydział Chemii Zakład Chemii Analitycznej Plazma kontra plazma: optyczna spektrometria emisyjna w badaniach środowiska Przemysław Niedzielski ul. Umultowska 89b, Collegium Chemicum, 61-614 Poznań tel.
Bardziej szczegółowoModelowanie molekularne
Ck08 Modelowanie molekularne metodami chemii kwantowej Dr hab. Artur Michalak Zakład Chemii Teoretycznej Wydział Chemii UJ Wykład 13 http://www.chemia.uj.edu.pl/~michalak/mmod2007/ Podstawowe idee i metody
Bardziej szczegółowoUkład okresowy. Przewidywania teorii kwantowej
Przewidywania teorii kwantowej 1 Chemia kwantowa - podsumowanie Cząstka w pudle Atom wodoru Równanie Schroedingera H ˆ = ˆ T e Hˆ = Tˆ e + Vˆ e j Chemia kwantowa - podsumowanie rozwiązanie Cząstka w pudle
Bardziej szczegółowoWiązania. w świetle teorii kwantów fenomenologicznie
Wiązania w świetle teorii kwantów fenomenologicznie Wiązania Teoria kwantowa: zwiększenie gęstości prawdopodobieństwa znalezienia elektronów w przestrzeni pomiędzy atomami c a a c b b Liniowa kombinacja
Bardziej szczegółowoChemia nieorganiczna. Copyright 2000 by Harcourt, Inc. All rights reserved.
Chemia nieorganiczna 1. Układ okresowy metale i niemetale 2. Oddziaływania inter- i intramolekularne 3. Ciała stałe rodzaje sieci krystalicznych 4. Przewodnictwo ciał stałych Pierwiastki 1 1 H 3 Li 11
Bardziej szczegółowowykład monograficzny O niektórych sposobach udoskonalania procesów katalizowanych metalami i ich związkami
wykład monograficzny niektórych sposobach udoskonalania procesów katalizowanych metalami i ich związkami rocesy katalizowane kompleksami metali Wybrane przykłady ydroodsiarczanie ropy naftowej e, Mo ydroformylacja
Bardziej szczegółowoModelowanie molekularne
Ck08 Modelowanie molekularne metodami chemii kwantowej Dr hab. Artur Michalak Zakład Chemii Teoretycznej Wydział Chemii UJ Wykład 7 http://www.chemia.uj.edu.pl/~michalak/mmod2007/ Podstawowe idee i metody
Bardziej szczegółowoChemia nieorganiczna. Pierwiastki. niemetale Be. 27 Co. 28 Ni. 26 Fe. 29 Cu. 45 Rh. 44 Ru. 47 Ag. 46 Pd. 78 Pt. 76 Os.
Chemia nieorganiczna 1. Układ okresowy metale i niemetale 2. Oddziaływania inter- i intramolekularne 3. Ciała stałe rodzaje sieci krystalicznych 4. Przewodnictwo ciał stałych Copyright 2000 by Harcourt,
Bardziej szczegółowoUkład okresowy Przewidywania teorii kwantowej
Przewiywania teorii kwantowej Chemia kwantowa - oumowanie Czątka w ule Atom wooru Równanie Schroeingera H ˆ = ˆ T e Hˆ = Tˆ e + Vˆ e j Chemia kwantowa - oumowanie rozwiązanie Czątka w ule Atom wooru Ψn
Bardziej szczegółowoInne koncepcje wiązań chemicznych. 1. Jak przewidywac strukturę cząsteczki? 2. Co to jest wiązanie? 3. Jakie są rodzaje wiązań?
Inne koncepcje wiązań chemicznych 1. Jak przewidywac strukturę cząsteczki? 2. Co to jest wiązanie? 3. Jakie są rodzaje wiązań? Model VSEPR wiązanie pary elektronowe dzielone między atomy tworzące wiązanie.
Bardziej szczegółowoChemia. Wykłady z podstaw chemii. Dr hab. Joanna Łojewska Zakład Chemii Nieorganicznej r Odkrycie fosforu przez Henninga Branda
Chemia Dr hab. Joanna Łojewska Zakład Chemii Nieorganicznej 1669 r Odkrycie fosforu przez Henninga Branda Wykłady z podstaw chemii Lista wykładów STECHIOMETRIA GAZY TERMOCHEMIA TERMODYNAMIKA RÓWNOWAGA
Bardziej szczegółowoKonwersatorium 1. Zagadnienia na konwersatorium
Konwersatorium 1 Zagadnienia na konwersatorium 1. Omów reguły zapełniania powłok elektronowych. 2. Podaj konfiguracje elektronowe dla atomów Cu, Ag, Au, Pd, Pt, Cr, Mo, W. 3. Wyjaśnij dlaczego występują
Bardziej szczegółowoWykład 9 Wprowadzenie do krystalochemii
Wykład 9 Wprowadzenie do krystalochemii 1. Krystalografia a krystalochemia. 2. Prawa krystalochemii 3. Sieć krystaliczna i pozycje atomów 4. Bliskie i dalekie uporządkowanie. 5. Kryształ a cząsteczka.
Bardziej szczegółowoPOLIMERYZACJA KOORDYNACYJNA
POLIMEYZAJA KOODYNAYJNA Proces katalityczny: - tworzą się związki koordynacyjne pomiędzy katalizatorem a monomerem - tworzą się polimery taktyczne - stereoregularne Polimeryzacji koordynacyjnej ulegają:
Bardziej szczegółowoWykłady z podstaw chemii
Chemia dr hab. Joanna Łojewska Zakład Chemii Nieorganicznej 1669 r Odkrycie fosforu przez Henninga Branda Wykłady z podstaw chemii Lista wykładów STECHIOMETRIA GAZY TERMOCHEMIA TERMODYNAMIKA RÓWNOWAGA
Bardziej szczegółowo1669 r Odkrycie fosforu przez Henninga Branda. Chemia. dr hab. Joanna Łojewska Zakład Chemii Nieorganicznej
1669 r Odkrycie fosforu przez Henninga Branda Chemia dr hab. Joanna Łojewska Zakład Chemii Nieorganicznej Wykłady z podstaw chemii Lista wykładów STECHIOMETRIA 5 GAZY 3 TERMOCHEMIA 2 TERMODYNAMIKA 4 RÓWNOWAGA
Bardziej szczegółowoTeoria VSEPR. Jak przewidywac strukturę cząsteczki?
Teoria VSEPR Jak przewidywac strukturę cząsteczki? Model VSEPR wiązanie pary elektronowe dzielone między atomy tworzące wiązanie. Rozkład elektronów walencyjnych w cząsteczce (struktura Lewisa) stuktura
Bardziej szczegółowoPierwiastek: Na - Sód Stan skupienia: stały Liczba atomowa: 11
***Dane Pierwiastków Chemicznych*** - Układ Okresowy Pierwiastków 2.5.1.FREE Pierwiastek: H - Wodór Liczba atomowa: 1 Masa atomowa: 1.00794 Elektroujemność: 2.1 Gęstość: [g/cm sześcienny]: 0.0899 Temperatura
Bardziej szczegółowoStruktura elektronowa
Struktura elektronowa Struktura elektronowa atomów układ okresowy pierwiastków: 1) elektrony w atomie zajmują poziomy energetyczne od dołu, inaczej niż te gołębie (w Australii, ale tam i tak chodzi się
Bardziej szczegółowoChemia. Dr hab. Joanna Łojewska Zakład Chemii Nieorganicznej r Odkrycie fosforu przez Henninga Branda
Chemia Dr hab. Joanna Łojewska Zakład Chemii Nieorganicznej 1669 r Odkrycie fosforu przez Henninga Branda Wykłady z podstaw chemii Lista wykładów STECHIOMETRIA GAZY TERMOCHEMIA TERMODYNAMIKA RÓWNOWAGA
Bardziej szczegółowoUKŁAD OKRESOWY PIERWIASTKÓW
UKŁAD OKRESOWY PIERWIASTKÓW Michał Sędziwój (1566-1636) Alchemik Sędziwój - Jan Matejko Pierwiastki chemiczne p.n.e. Sb Sn Zn Pb Hg S Ag C Au Fe Cu (11)* do XVII w. As (1250 r.) P (1669 r.) (2) XVIII
Bardziej szczegółowoWykład 21: Studnie i bariery cz.1.
Wyład : Studnie i bariery cz.. Dr inż. Zbigniew Szlarsi Katedra Eletronii, paw. C-, po.3 szla@agh.edu.pl http://layer.uci.agh.edu.pl/z.szlarsi/ 3.6.8 Wydział Informatyi, Eletronii i Równanie Schrödingera
Bardziej szczegółowoModelowanie molekularne
Ck08 Modelowanie molekularne metodami chemii kwantowej Dr hab. Artur Michalak Zakład Chemii Teoretycznej Wydział Chemii UJ Wykład 2 http://www.chemia.uj.edu.pl/~michalak/mmod2007/ Podstawowe idee i metody
Bardziej szczegółowoElektronowa struktura atomu
Elektronowa struktura atomu Model atomu Bohra oparty na teorii klasycznych oddziaływań elektrostatycznych Elektrony mogą przebywać tylko w określonych stanach, zwanych stacjonarnymi, o określonej energii
Bardziej szczegółowoA B Skąd wiadomo, że reakcja zachodzi? Co jest miarą szybkości reakcji?
Kinetya chemiczna 3.1.1. Pojęcie szybości reacji chemicznej 3.1.. Ilościowe miary szybości 3.1.3. Reacje pierwszego rzędu 3.1.4. Reacje zerowego rzędu 3.1.5. Przyłady SZYBKOŚĆ REAKCJI HOMOGENICZNEJ A B
Bardziej szczegółowoChemia nieorganiczna. Pierwiastki. niemetale Be. 27 Co. 28 Ni. 26 Fe. 29 Cu. 45 Rh. 44 Ru. 47 Ag. 46 Pd. 78 Pt. 76 Os.
Chemia nieorganiczna 1. Układ okresowy metale i niemetale 2. Oddziaływania inter- i intramolekularne 3. Ciała stałe rodzaje sieci krystalicznych 4. Przewodnictwo ciał stałych Copyright 2000 by arcourt,
Bardziej szczegółowoChemia. dr hab. Joanna Łojewska Zakład Chemii Nieorganicznej r Odkrycie fosforu przez Henninga Branda
Chemia dr hab. Joanna Łojewska Zakład Chemii Nieorganicznej 1669 r Odkrycie fosforu przez Henninga Branda Wykłady Chemia Ogólna i Nieorganiczna Organizacja kursu WYKŁAD Seminarium Cwiczenia Zal. (ECTS
Bardziej szczegółowoSharpless epoxydation of allylic alcohols
Wykład 6 Sharpless epoxydation of allylic alcohols H H D-(-)-Diethyl tartarate.. : : 3 2 : Ọ. : 1 H (CH 3 ) 3 CH, Ti(iPr) 4 CH 2 Cl 2-20 o C 2 1 H 3 -(+)-Diethyl tartarate H H Green Chemistry Asymmetric
Bardziej szczegółowoZAPROSZENIE DO SKŁADANIA OFERT
Katowice, 17.07.2018 r. ZAPROSZENIE DO SKŁADANIA OFERT Na usługę analizy składu pierwiastkowego finansowanego w ramach projektu Inkubator Innowacyjności+ dofinansowanym ze środków: Ministra Nauki i Szkolnictwa
Bardziej szczegółowoXXIII Konkurs Chemiczny dla Uczniów Szkół Ponadgimnazjalnych. Etap II. Poznań, Zadanie 1. Zadanie 2. Zadanie 3
XXIII Konkurs Chemiczny dla Uczniów Szkół Ponadgimnazjalnych Etap II Zadanie 1 Poniżej zaprezentowano schemat reakcji, którym ulegają związki manganu. Wszystkie reakcje (poza prażeniem) zachodzą w środowisku
Bardziej szczegółowoChemia nieorganiczna. Copyright 2000 by Harcourt, Inc. All rights reserved.
Chemia nieorganiczna 1. Układ okresowy metale i niemetale 2. Oddziaływania inter- i intramolekularne 3. Ciała stałe rodzaje sieci krystalicznych 4. Przewodnictwo ciał stałych Pierwiastki 1 1 H 3 Li 11
Bardziej szczegółowoZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 1050
ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 1050 wydany przez POLSKIE CENTRUM AKREDYTACJI 01-382 Warszawa ul. Szczotkarska 42 Wydanie nr 7, Data wydania: 14 lipca 2015 r. Nazwa i adres AB 1050 AKADEMIA
Bardziej szczegółowoTeoretyczne badania reakcji odwodornienia borazanu katalizowanych przez kompleksy oparte na palladzie
Teoretyczne badania reakcji odwodornienia borazanu katalizowanych przez kompleksy oparte na palladzie Monika Parafiniuk Praca wykonywana pod opieką dr Mariusza Mitoraja Cele pracy i plan prezentacji Cel
Bardziej szczegółowoDotyczy to zarówno istniejących już związków, jak i związków, których jeszcze dotąd nie otrzymano.
Chemia teoretyczna to dział chemii zaliczany do chemii fizycznej, zajmujący się zagadnieniami związanymi z wiedzą chemiczną od strony teoretycznej, tj. bez wykonywania eksperymentów na stole laboratoryjnym.
Bardziej szczegółowoChemia I Semestr I (1 )
1/ 6 Inżyniera Materiałowa Chemia I Semestr I (1 ) Osoba odpowiedzialna za przedmiot: dr inż. Maciej Walewski. 2/ 6 Wykład Program 1. Atomy i cząsteczki: Materia, masa, energia. Cząstki elementarne. Atom,
Bardziej szczegółowoStruktura elektronowa σ-kompleksu benzenu z centrum aktywnym Fe IV O cytochromu P450
Struktura elektronowa σ-kompleksu benzenu z centrum aktywnym Fe IV O cytochromu P450 Modelowanie metodami DFT, CASSCF i CASPT2 Andrzej Niedziela 1 1 Wydział Chemii Uniwersytet Jagielloński 14.01.2009 /Seminarium
Bardziej szczegółowoModelowanie molekularne
Modelowanie molekularne metodami chemii kwantowej Dr hab. Artur Michalak Zakład Chemii Teoretycznej Wydział Chemii UJ Wykład 5 http://www.chemia.uj.edu.pl/~michalak/mmod2007/ Podstawowe idee i metody chemii
Bardziej szczegółowo1. Struktura pasmowa from bonds to bands
. Strutura pasmowa from bonds to bands Wiązania owalencyjne w cząsteczach Pasma energetyczne w ciałach stałych Przerwa energetyczna w półprzewodniach Dziura w paśmie walencyjnym Przybliżenie prawie swobodnego
Bardziej szczegółowoŹródła światła w AAS. Seminarium Analityczne MS Spektrum Zakopane Jacek Sowiński MS Spektrum
Źródła światła w AAS Seminarium Analityczne MS Spektrum Zakopane 2013 Jacek Sowiński MS Spektrum js@msspektrum.pl www.msspektrum.pl Lampy HCL Standardowa Super-Lampa 3V 10V specyf. Lampy HCL 1,5 cala
Bardziej szczegółowoUniwersytet Śląski w Katowicach str. 1 Wydział Matematyki, Fizyki i Chemii
Uniwersytet Śląski w Katowicach str. 1 Kierunek i poziom studiów: Chemia, drugi Sylabus modułu: Chemia teoretyczna (023) 1. Informacje ogólne koordynator modułu dr hab. Monika Musiał, prof. UŚ rok akademicki
Bardziej szczegółowoStara i nowa teoria kwantowa
Stara i nowa teoria kwantowa Braki teorii Bohra: - podane jedynie położenia linii, brak natężeń -nie tłumaczy ilości elektronów na poszczególnych orbitach - model działa gorzej dla atomów z więcej niż
Bardziej szczegółowoLABORATORIUM Z KATALIZY HOMOGENICZNEJ I HETEROGENICZNEJ KINETYKA POLIKONDENSACJI POLITECHNIKA ŚLĄSKA WYDZIAŁ CHEMICZNY
POLITECHNIKA ŚLĄSKA WYDZIAŁ CHEMICZNY KATEDA FIZYKOCHEMII I TECHNOLOGII POLIMEÓW Prowadzący: Joanna Strzezi Miejsce ćwiczenia: Załad Chemii Fizycznej, sala 5 LABOATOIUM Z KATALIZY HOMOGENICZNEJ I HETEOGENICZNEJ
Bardziej szczegółowoTermodynamika i właściwości fizyczne stopów - zastosowanie w przemyśle
Termodynamika i właściwości fizyczne stopów - zastosowanie w przemyśle Marcela Trybuła Władysław Gąsior Alain Pasturel Noel Jakse Plan: 1. Materiał badawczy 2. Eksperyment Metodologia 3. Teoria Metodologia
Bardziej szczegółowoimię i nazwisko numer w dzienniku klasa
Test po. części serii Chemia Nowej Ery CHEMIA I grupa imię i nazwisko numer w dzienniku klasa Test składa się z 8 zadań. Czytaj uważnie treść poleceń. W zadaniach. 5., 7.., 3. 7. wybierz poprawną odpowiedź
Bardziej szczegółowoCHEMIA WARTA POZNANIA
Materiały do zajęć dokształcających z chemii nieorganicznej i fizycznej Wydział Chemii UAM Poznań 2011 Część I Atom jest najmniejszą częścią pierwiastka chemicznego, która zachowuje jego właściwości chemiczne
Bardziej szczegółowoĆwiczenie 4: Modelowanie reakcji chemicznych. Stan przejściowy.
Ćwiczenie 4: Modelowanie reakcji chemicznych. Stan przejściowy. Celem ćwiczenia jest wymodelowanie przebiegu reakcji chemicznej podstawienia nukleofilowego zachodzącego zgodnie z mechanizmem SN2. Wprowadzenie:
Bardziej szczegółowoSTEREOCHEMIA ORGANICZNA
STEREOEMIA ORGANINA Sławomir Jarosz Wykład 5 TOPOWOŚĆ Podział grup wg topowości 1. omotopowe (wymienialne operacją symetrii n ) 2. Enancjotopowe (wymienialne przez płaszczyznę σ) 3. Diastereotopowe (niewymienialne
Bardziej szczegółowoKierunek i poziom studiów: Chemia. Drugi. Sylabus modułu: Chemia kwantowa i modelowanie molekularne (0310-CH-S2-B-062)
Uniwersytet Śląski w Katowicach str. 1 Kierunek i poziom studiów: Chemia. Drugi. Sylabus modułu: Chemia kwantowa i modelowanie molekularne (0310-CH-S2-B-062) 1. Informacje ogólne koordynator modułu dr
Bardziej szczegółowoGdyńskim Ośrodkiem Sportu i Rekreacji jednostka budżetowa
W Z Ó R U M O W Y z a w a r t a w G d y n i w d n i u 2 0 1 4 r po m i d z y G d y s k i m O r o d k i e m S p o r t u i R e k r e a c j i j e d n o s t k a b u d e t o w a ( 8 1-5 3 8 G d y n i a ), l
Bardziej szczegółowoKARTA PRZEDMIOTU. Informacje ogólne WYDZIAŁ MATEMATYCZNO-PRZYRODNICZY. SZKOŁA NAUK ŚCISŁYCH UNIWERSYTET KARDYNAŁA STEFANA WYSZYŃSKIEGO W WARSZAWIE
1 2 4 5 6 7 8 8.0 Kod przedmiotu Nazwa przedmiotu Jednostka Punkty ECTS Język wykładowy polski Poziom przedmiotu podstawowy K_W01 2 wiedza Symbole efektów kształcenia K_U01 2 umiejętności K_K01 11 kompetencje
Bardziej szczegółowoZwiązki kompleksowe pigmenty i barwniki co to są związki kompleksowe? jaka jest ich budowa? skąd się bierze kolor?
pigmenty i barwniki co to są związki kompleksowe? jaka jest ich budowa? skąd się bierze kolor? 1 1 1 H 3 Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr 4 Be 12 Mg 20 Ca 38 Sr 56 Ba 88 Ra Układ okresowy 2 13 14 15 16
Bardziej szczegółowoZwiązki kompleksowe. pigmenty i barwniki. co to są związki kompleksowe? jaka jest ich budowa? skąd się bierze kolor? Pierwiastki
pigmenty i barwniki co to są związki kompleksowe? jaka jest ich budowa? skąd się bierze kolor? 1 07_117 Układ okresowy Pierwiastki 1 1 H 3 Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr metale niemetale 2 13 14 15 16
Bardziej szczegółowoMechanika kwantowa. Jak opisać atom wodoru? Jak opisać inne cząsteczki?
Mechanika kwantowa Jak opisać atom wodoru? Jak opisać inne cząsteczki? Mechanika kwantowa Elektron fala stojąca wokół jądra Mechanika kwantowa Równanie Schrödingera Ĥ E ψ H ˆψ = Eψ operator różniczkowy
Bardziej szczegółowoZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 1525
ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 1525 wydany przez POLSKIE CENTRUM AKREDYTACJI 01-382 Warszawa, ul. Szczotkarska 42 Wydanie nr 3 Data wydania: 27 maja 2016 r. AB 1525 Nazwa i adres UNIWERSYTET
Bardziej szczegółowoĆwiczenie nr 1: Wahadło fizyczne
Wydział PRACOWNA FZYCZNA WFi AGH mię i nazwiso 1.. Temat: Ro Grupa Zespół Nr ćwiczenia Data wyonania Data oddania Zwrot do popr. Data oddania Data zaliczenia OCENA Ćwiczenie nr 1: Wahadło fizyczne Cel
Bardziej szczegółowoNr 6 ( ) CZERWIEC 2016 Tom LXI. CZASOPISMO POŚWIĘCONE CHEMII, TECHNOLOGII i PRZETWÓRSTWU POLIMERÓW
Nr 6 (385 464) CZERWIEC 16 Tom LXI PLIMERY CZASPISM PŚWIĘCNE CHEMII, TECHNLGII i PRZETWÓRSTWU PLIMERÓW d Redacji Niniejszy zeszyt Polimerów zawiera publiacje opracowane na podstawie referatów i wybranych
Bardziej szczegółowoAnaliza parametrów rozszczepienia zero-polowego oraz pola krystalicznego dla jonów Mn 2+ i Cr 3+ domieszkowanych w krysztale YAl 3 (BO 3 ) 4
Analiza parametrów rozszczepienia zero-polowego oraz pola rystalicznego dla jonów Mn 2+ i Cr 3+ domieszowanych w rysztale YAl 3 (BO 3 ) 4 Paweł Gnute & Muhammed Açıgöz Czesław Rudowicz Strutura ryształu
Bardziej szczegółowoZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 950
ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 950 wydany przez POLSKIE CENTRUM AKREDYTACJI 01382 Warszawa, ul. Szczotkarska 42 Wydanie nr 3, Data wydania: 5 maja 2011 r. Nazwa i adres INSTYTUT PODSTAW
Bardziej szczegółowoPodstawy chemii obliczeniowej
Podstawy chemii obliczeniowej Anna Kaczmarek Kędziera Katedra Chemii Materiałów, Adsorpcji i Katalizy Wydział Chemii UMK, Toruń Elementy chemii obliczeniowej i bioinformatyki 2015 Plan wykładu 15 godzin
Bardziej szczegółowob) Pierwiastek E tworzy tlenek o wzorze EO 2 i wodorek typu EH 4, a elektrony w jego atomie rozmieszczone są na dwóch powłokach elektronowych
1. Ustal jakich trzech różnych pierwiastków dotyczą podane informacje. Zapisz ich symbole a) W przestrzeni wokółjądrowej dwuujemnego jonu tego pierwiastka znajduje się 18 e. b) Pierwiastek E tworzy tlenek
Bardziej szczegółowoTeoria Orbitali Molekularnych. tworzenie wiązań chemicznych
Teoria Orbitali Molekularnych tworzenie wiązań chemicznych Zbliżanie się atomów aż do momentu nałożenia się ich orbitali H a +H b H a H b Wykres obrazujący zależność energii od odległości atomów długość
Bardziej szczegółowoXI Konferencja Metody Ilościowe w Badaniach Ekonomicznych
Rafał M. Łochowski Szkoła Główna Handlowa w Warszawie O górnym ograniczeniu zysku ze strategii handlowej opartej na kointegracji XI Konferencja Metody Ilościowe w Badaniach Ekonomicznych Zależność kointegracyjna
Bardziej szczegółowoChemia Ogólna wykład 1
Chemia Ogólna wykład 1 Materia związki chemiczne cząsteczka http://scholaris.pl/ obojętne elektrycznie indywiduum chemiczne, złożone z więcej niż jednego atomu, które są ze sobą trwale połączone wiązaniami
Bardziej szczegółowo1. Jaką funkcję w procesach polimeryzacji wolnorodnikowej pełnią niŝej wymienione związki?: (5 pkt.)
Imię i nazwisko:... Suma punktów:...na 89 moŝliwych 1. Jaką funkcję w procesach polimeryzacji wolnorodnikowej pełnią niŝej wymienione związki?: (5 pkt.) O...... O O O O O... N 2... H O O... 2. Jakie 3
Bardziej szczegółowoTHEORETICAL AND EXPERIMENTAL NMR STUDIES ON CARBAZOLES
THEORETICAL AD EXPERIMETAL MR STUDIES O CARBAZOLES Klaudia Radula-Janik, Teobald Kupka. Krzysztof Ejsmont, Zdzisław Daszkiewicz Faculty of Chemistry, University of Opole, 48 Oleska Street, 45-052 Opole,
Bardziej szczegółowoPoznań, Aktywność 57
XXIII onkurs Chemiczny dla Uczniów Szkół Ponadgimnazjalnych Etap finałowy Zadanie 1 Zbudowano układ pomiarowy złożony z licznika Geigera i źródła promieniotwórczego. Przeprowadzono pomiar aktywności (wyrażonej
Bardziej szczegółowoMikroskopia polowa. Efekt tunelowy Historia odkryć Uwagi o tunelowaniu Zastosowane rozwiązania. Bolesław AUGUSTYNIAK
Mikroskopia polowa Efekt tunelowy Historia odkryć Uwagi o tunelowaniu Zastosowane rozwiązania Bolesław AUGUSTYNIAK Efekt tunelowy Efekt kwantowy, którym tłumaczy się przenikanie elektronu w sposób niezgodny
Bardziej szczegółowoModele kp Studnia kwantowa
Modele kp Studnia kwantowa Przegląd modeli pozwalających obliczyć strukturę pasmową materiałów półprzewodnikowych. Metoda Fal płaskich Transformata Fouriera Przykładowe wyniki Model Kaine Hamiltonian z
Bardziej szczegółowoKataliza metaloorganiczna w procesach o dużym znaczeniu przemysłowym
Kataliza metaloorganiczna w procesach o dużym znaczeniu przemysłowym Olbrzymia większość reakcji realizowanych w ramach tzw. wielkiej chemii jest katalizowana związkami metaloorganicznymi. 1. eakcje z
Bardziej szczegółowoZagadnienia. Budowa atomu a. rozmieszczenie elektronów na orbitalach Z = 1-40; I
Nr zajęć Data Zagadnienia Budowa atomu a. rozmieszczenie elektronów na orbitalach Z = 1-40; I 9.10.2012. b. określenie liczby cząstek elementarnych na podstawie zapisu A z E, również dla jonów; c. określenie
Bardziej szczegółowoZaliczenie wykładu Technika Analogowa Przykładowe pytania (czas zaliczenia minut, liczba pytań 6 8)
Zaliczenie wyładu Technia Analogowa Przyładowe pytania (czas zaliczenia 3 4 minut, liczba pytań 6 8) Postulaty i podstawowe wzory teorii obowdów 1 Sformułuj pierwsze i drugie prawo Kirchhoffa Wyjaśnij
Bardziej szczegółowo2. Właściwości krzemu. 3. Chemia węgla a chemia krzemu. 4. Związki krzemu.
Wykład 1 Wprowadzenie do chemii krzemianów 1. Znaczenie krzemianów. 2. Właściwości krzemu. 3. Chemia węgla a chemia krzemu. 4. Związki krzemu. 5. Wiązanie krzem-tlen 6. Model kryształów jonowych 7. Reguły
Bardziej szczegółowoCząstki elementarne i ich oddziaływania III
Cząstki elementarne i ich oddziaływania III 1. Przekrój czynny. 2. Strumień cząstek. 3. Prawdopodobieństwo procesu. 4. Szybkość reakcji. 5. Złota Reguła Fermiego 1 Oddziaływania w eksperymencie Oddziaływania
Bardziej szczegółowoSprężyny naciągowe z drutu o przekroju okrągłym
Sprężyny naciągowe z o przekroju okrągłym Stal sprężynowa, zgodnie z normą PN-71/M80057 (EN 10270:1-SH oraz DIN 17223, C; nr mat. 1.1200) Stal sprężynowa nierdzewna, zgodnie z normą PN-71/M80057 (EN 10270:3-NS
Bardziej szczegółowoPrzemysłowe procesy katalityczne część II Kataliza kompleksami metali
Przemysłowe procesy katalityczne część II Kataliza kompleksami metali Studia II stopnia Semestr I Wymiar: 7 godzin Prowadzący: dr hab. inż. Włodzimierz Buchowicz Zakład Chemii Organicznej Gmach Chemii,
Bardziej szczegółowoModelowanie sieci złożonych
Modelowanie sieci złożonych B. Wacław Instytut Fizyki UJ Czym są sieci złożone? wiele układów ma strukturę sieci: Internet, WWW, sieć cytowań, sieci komunikacyjne, społeczne itd. sieć = graf: węzły połączone
Bardziej szczegółowoOkresowość właściwości chemicznych pierwiastków. Układ okresowy pierwiastków. 1. Konfiguracje elektronowe pierwiastków
Układ okresowy pierwiastków Okresowość właściwości chemicznych pierwiastków 1. Konfiguracje elektronowe pierwiastków. Konfiguracje a układ okresowy 3. Budowa układu okresowego 4. Historyczny rozwój układu
Bardziej szczegółowoMatematyka Stosowana na Politechnice Wrocławskiej. Komitet Matematyki PAN, luty 2017 r.
Matematyka Stosowana na Politechnice Wrocławskiej Komitet Matematyki PAN, luty 2017 r. Historia kierunku Matematyka Stosowana utworzona w 2012 r. na WPPT (zespół z Centrum im. Hugona Steinhausa) studia
Bardziej szczegółowoĆWICZENIE NR 3 OBLICZANIE UKŁADÓW STATYCZNIE NIEWYZNACZALNYCH METODĄ SIŁ OD OSIADANIA PODPÓR I TEMPERATURY
zęść OLIZNIE UKŁÓW STTYZNIE NIEWYZNZLNYH METOĄ SIŁ 1 POLITEHNIK POZNŃSK INSTYTUT KONSTRUKJI UOWLNYH ZKŁ MEHNIKI UOWLI ĆWIZENIE NR 3 OLIZNIE UKŁÓW STTYZNIE NIEWYZNZLNYH METOĄ SIŁ O OSINI POPÓR I TEMPERTURY
Bardziej szczegółowoMody sprzężone plazmon-fonon w silnych polach magnetycznych
Mody sprzężone plazmon-fonon w silnych polach magnetycznych Mody sprzężone w półprzewodnikach polarnych + E E pl η = st α = E E pl ξ = p B.B. Varga,, Phys. Rev. 137,, A1896 (1965) A. Mooradian and B. Wright,
Bardziej szczegółowoSzkła. Forma i odlewy ze szkła kwarcowego wykonane w starożytnym Egipcie (około roku 2500 p.n.e.)
Szkła metaliczne Szkła cdn.gemrockauctions.com/uploads/images/275000-279999/276152/276152_1338954219.jpg American Association for the Advancement of Science Grot ze szkła wulkanicznego obsydianu (epoka
Bardziej szczegółowoChemia - laboratorium
Chemia - laboratorium Wydział Geologii, Geofizyi i Ochrony Środowisa Studia stacjonarne, Ro I, Semestr zimowy 01/14 Dr hab. inż. Tomasz Brylewsi e-mail: brylew@agh.edu.pl tel. 1-617-59 atedra Fizyochemii
Bardziej szczegółowoZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 1525
ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 1525 wydany przez POLSKIE CENTRUM AKREDYTACJI 01-382 Warszawa, ul. Szczotkarska 42 Wydanie nr 5 Data wydania: 11 grudnia 2017 r. AB 1525 Kod identyfikacji
Bardziej szczegółowoRozdział 1. Nazwa i adres Zamawiającego Gdyński Ośrodek Sportu i Rekreacji jednostka budżetowa Rozdział 2.
Z n a k s p r a w y G O S I R D Z P I 2 7 1 0 3 12 0 1 4 S P E C Y F I K A C J A I S T O T N Y C H W A R U N K Ó W Z A M Ó W I E N I A f O b s ł u g a o p e r a t o r s k aw r a z z d o s t a w» s p r
Bardziej szczegółowo1. Jaką funkcję w procesach polimeryzacji wolnorodnikowej pełnią niŝej wymienione związki?: (5 pkt.) O 2
Imię i nazwisko:... Suma punktów:...na 89 moŝliwych 1. Jaką funkcję w procesach polimeryzacji wolnorodnikowej pełnią niŝej wymienione związki?: (5 pkt.) OH H O O CN N N CN O 2 N C 2. Jakie 3 wady i 3 zalety
Bardziej szczegółowoModel wiązania kowalencyjnego cząsteczka H 2
Model wiązania kowalencyjnego cząsteczka H 2 + Współrzędne elektronu i protonów Orbitale wiążący i antywiążący otrzymane jako kombinacje orbitali atomowych Orbital wiążący duża gęstość ładunku między jądrami
Bardziej szczegółowoProszki metalowe. PRODUCENT VMP Research & Production Holding JSC (VMP Holding) Ekaterinburg,Russia
PRODUCENT VMP Research & Production Holding JSC (VMP Holding) Ekaterinburg,Russia WYŁĄCZNY DYSTRYBUTOR NA TERENIE RP Intrapol II Sp. z o.o. Żywiec ul. Ks.Pr. Słonki 3c Proszki metalowe Unikatowa produkcja
Bardziej szczegółowoNowa Tablica Układu Okresowego Pierwiastków Chemicznych
Strona 1 z 5 Nowa Tablica Układu Okresowego Pierwiastków Chemicznych Tablica Klasyczna D. Mendelejew Układ Okresowy a budowa atomu NOWA TABLICA 1-168 zgłoś uwagi str. główna Nowy układ okresowy pierwiastków
Bardziej szczegółowoWstęp do Optyki i Fizyki Materii Skondensowanej
Wstęp do Optyki i Fizyki Materii Skondensowanej Część I: Optyka, wykład 9 wykład: Piotr Fita pokazy: Andrzej Wysmołek ćwiczenia: Anna Grochola, Barbara Piętka Wydział Fizyki Uniwersytet Warszawski 2014/15
Bardziej szczegółowoROZPORZĄDZENIE RADY MINISTRÓW. z dnia 12 lipca 2006 r. w sprawie szczegółowych warunków bezpiecznej pracy ze źródłami promieniowania jonizującego 1)
Dziennik Ustaw z 2006 r. Nr 140 poz. 994 ROZPORZĄDZENIE RADY MINISTRÓW z dnia 12 lipca 2006 r. w sprawie szczegółowych warunków bezpiecznej pracy ze źródłami promieniowania jonizującego 1) (Dz. U. z dnia
Bardziej szczegółowou l. W i d o k 8 t e l. 2 2 6 9 0 6 9 6 9
T A D E U S Z R O L K E J U T R O B Ę D Z I E L E P I E J T o m o r r o w W i l l B e B e t t e r K a w i a r n i a F a f i k, K r a k ó w, 1 9 9 2 F a f i k C a f e, C r a c o w, 1 9 9 2 W ł a c i c i
Bardziej szczegółowoPolimeryzacja koordynacyjna
Katedra hemii i Technologii Polimerów, Wydział hemiczny Politechniki Warszawskiej Instrukcja do ćwiczenia: Polimeryzacja koordynacyjna w ramach laboratorium Metody syntezy polimerów dr inż. Andrzej Plichta,
Bardziej szczegółowo