Kompozyty polimerowe z zeolitami

Podobne dokumenty
POLITECHNIKA WROCŁAWSKA INSTYTUT TECHNOLOGII NIEORGANICZNEJ I NAWOZÓW MINERALNYCH. Ćwiczenie nr 6. Adam Pawełczyk

DZIA 3. CZENIE SIÊ ATOMÓW

2. Charakterystyka materia³ów u ytych do badañ

DZIA 4. POWIETRZE I INNE GAZY

Projektowanie procesów logistycznych w systemach wytwarzania

S³awomir Wysocki* MODYFIKACJE BENTONITU NIESPE NIAJ CEGO NORM OCMA ZA POMOC POLIMERU PT-25 DO P UCZEK TYPU HDD**

S³awomir Wysocki*, Danuta Bielewicz*, Marta Wysocka*

DWP. NOWOή: Dysza wentylacji po arowej

1 FILTR. Jak usun¹æ 5 zanieczyszczeñ za pomoc¹ jednego z³o a? PROBLEMÓW Z WOD ROZWI ZUJE. NOWATORSKIE uzdatnianie wody 5 w 1

1. Wstêp. 2. Metodyka i zakres badañ WP YW DODATKÓW MODYFIKUJ CYCH NA PODSTAWOWE W AŒCIWOŒCI ZAWIESIN Z POPIO ÓW LOTNYCH Z ELEKTROWNI X

POMIAR STRUMIENIA PRZEP YWU METOD ZWÊ KOW - KRYZA.

Szczegółowe informacje na temat gumy, rodzajów gumy oraz jej produkcji można znaleźć w Wikipedii pod adresem:

3.2 Warunki meteorologiczne

1. Wstêp Charakterystyka linii napowietrznych... 20

INSTRUKCJA OBS UGI KARI WY CZNIK P YWAKOWY

Odpady z tworzyw poliestrowo-szklanych jako nape³niacze polietylenu

Zagro enia fizyczne. Zagro enia termiczne. wysoka temperatura ogieñ zimno

Nawiewnik NSL 2-szczelinowy.

PRACE. Instytutu Szk³a, Ceramiki Materia³ów Ogniotrwa³ych i Budowlanych. Nr 4

+ + Struktura cia³a sta³ego. Kryszta³y jonowe. Kryszta³y atomowe. struktura krystaliczna. struktura amorficzna

4. OCENA JAKOŒCI POWIETRZA W AGLOMERACJI GDAÑSKIEJ

Automatyzacja pakowania

Stanis³aw Stryczek*, Andrzej Gonet*, Miros³aw Rzyczniak*, Lucyna Czekaj*

Seria 64 - odporne farby naszkliwne na porcelanê, Bone China i Vitreous China

NAPRAWDÊ DOBRA DECYZJA

Janusz Kazimierz Krochmal* MO LIWOŒCI OCENY ZAILENIA OŒRODKÓW PIASZCZYSTO-ILASTYCH NA PODSTAWIE POMIARU K TA FAZOWEGO**

Klasyfikacja i oznakowanie substancji chemicznych i ich mieszanin. Dominika Sowa

N O W O Œ Æ Obudowa kana³owa do filtrów absolutnych H13

System wizyjny do wyznaczania rozp³ywnoœci lutów

PADY DIAMENTOWE POLOR

1. Od kiedy i gdzie należy złożyć wniosek?

Ethernet VPN tp. Twój œwiat. Ca³y œwiat.

Ćwiczenie: "Ruch harmoniczny i fale"

NS9W. NOWOή: Anemostaty wirowe. z ruchomymi kierownicami

wêgiel drewno

BLOK PRZYGOTOWANIA SPRÊ ONEGO POWIETRZA G3/8-G1/2 SERIA NOVA trójelementowy filtr, zawór redukcyjny, smarownica

System zwieñczeñ nasad¹ wentylacyjn¹

Andrzej Gonet*, Stanis³aw Stryczek*, Rafa³ Wojciechowski**

Eliminator Filtry odwadniacze, typu DML i DCL

ADUNEK RODZAJ ZAGRO ENIA OCHRONA OSOBISTA PODSTAWOWE CZYNNOήI KIEROWCY DODATKOWE I SPECJALNE CZYNNOήI KIEROWCY PO AR PIERWSZA POMOC INFORMACJE

SIGMA COATINGS. Ochrona przysz³oœci

KARTA CHARAKTERYSTYKI SUBSTANCJI GIPS BUDOWLANY

Zawory specjalne Seria 900

SMARTBOX PLUS KONDENSACYJNE M O D U Y G R Z E W C Z E

i elektromagnetyczne ISO 5599/1 Seria

SCENARIUSZ ZAJĘĆ SZKOLNEGO KOŁA NAUKOWEGO Z PRZEDMIOTU CHEMIA PROWADZONEGO W RAMACH PROJEKTU AKADEMIA UCZNIOWSKA

CZUJNIKI TEMPERATURY Dane techniczne

Zbiorniki dwuœcienne KWT

Chemia i technologia materiałów barwnych BADANIE WŁAŚCIWOŚCI ZWIĄZKÓW BARWNYCH WYKORZYSTANIEM SPEKTROFOTOMETRII UV-VIS.

OŚWIADCZENIE O STANIE RODZINNYM I MAJĄTKOWYM ORAZ SYTUACJI MATERIALNEJ

Olej rzepakowy, jako paliwo do silników z zapłonem samoczynnym

DOPALACZE. - nowa kategoria substancji psychoaktywnych

OSTRZA LUTZ DO CIÊCIA FOLII SPECJALISTYCZNE OSTRZA DO SPECJALNEJ FOLII

VRRK. Regulatory przep³ywu CAV

PRZYDOMOWA OCZYSZCZALNIA ŒCIEKÓW PURESTATION EP-6

Stechiometria równań reakcji chemicznych, objętość gazów w warunkach odmiennych od warunków normalnych (0 o C 273K, 273hPa)

KARTA KATALOGOWA OPzS blok

OZNACZANIE WAPNIA I MAGNEZU W PRÓBCE WINA METODĄ ATOMOWEJ SPEKTROMETRII ABSORPCYJNEJ Z ATOMIZACJA W PŁOMIENIU

ROZPORZĄDZENIE MINISTRA ZDROWIA 1)

NS8. Anemostaty wirowe. z ruchomymi kierownicami

Drukarki 3D firmy Z Corporation Z Corporation

Materiały z przeróbki opon w nawierzchniach asfaltowych

KOMPAKTOWE REKUPERATORY CIEP A

Woda to życie. Filtry do wody.

Wyznaczanie współczynnika sprężystości sprężyn i ich układów

Rys Mo liwe postacie funkcji w metodzie regula falsi

ze stabilizatorem liniowym, powoduje e straty cieplne s¹ ma³e i dlatego nie jest wymagany aden radiator. DC1C

SUBSTANCJE ZUBOŻAJĄCE WARSTWĘ OZONOWĄ

SVS5. Dysze nawiewne. SMAY Sp. z o.o. / ul. Ciep³ownicza 29 / Kraków tel / fax /

Czy przedsiêbiorstwo, którym zarz¹dzasz, intensywnie siê rozwija, ma wiele oddzia³ów lub kolejne lokalizacje w planach?

Seria 240 i 250 Zawory regulacyjne z si³ownikami pneumatycznymi z zespo³em gniazdo/grzyb AC-1 lub AC-2

producent specjalistycznego sprzêtu medycznego

Steelmate - System wspomagaj¹cy parkowanie z oœmioma czujnikami

PAŃSTWOWA WYŻSZA SZKOŁA ZAWODOWA W PILE INSTYTUT POLITECHNICZNY. Zakład Budowy i Eksploatacji Maszyn PRACOWNIA TERMODYNAMIKI TECHNICZNEJ INSTRUKCJA

W³aœciwoœci mechaniczne wyrobów wytworzonych technologi¹ FDM

ŒLIZGOWY TERMOUTWARDZALNY KOMPOZYT METALO YWICZNY NA ELEMENTY O YSK POPRZECZNYCH

Sytuacja na rynkach zbytu wêgla oraz polityka cenowo-kosztowa szans¹ na poprawê efektywnoœci w polskim górnictwie

Ogólne Warunki Ubezpieczenia PTU ASSISTANCE I.

12. Wyznaczenie relacji diagnostycznej oceny stanu wytrzymało ci badanych materiałów kompozytowych

PRAWA ZACHOWANIA. Podstawowe terminy. Cia a tworz ce uk ad mechaniczny oddzia ywuj mi dzy sob i z cia ami nie nale cymi do uk adu za pomoc

ZAKRES OBOWIĄZKÓW I UPRAWNIEŃ PRACODAWCY, PRACOWNIKÓW ORAZ POSZCZEGÓLNYCH JEDNOSTEK ORGANIZACYJNYCH ZAKŁADU PRACY

Harmonogramowanie projektów Zarządzanie czasem

created by ENIGMATIS POLSKA Identyfikacja wizualna

1. Wstêp... 9 Literatura... 13

Projekt Studenckiego Koła Naukowego CREO BUDOWA GENERATORA WODORU

Ochrona powierzchni ziemi polega na: 1. zapewnieniu jak najlepszej jej jakoœci, w szczególnoœci

Czes³awa Ewa Ropa* MODERNIZACJA INSTALACJI PROCESU TECHNOLOGICZNEGO DLA OCZYSZCZANIA I SKRAPLANIA CO 2 SEPAROWANEGO Z WÓD MINERALNYCH

Cel modelowania neuronów realistycznych biologicznie:

Zasilacz hydrauliczny typ UHKZ

Wp³yw promieniowania UV na w³aœciwoœci mechaniczne polilaktydu nape³nianego grafitem i szungitem

UCHWAŁA Nr 217 RADY MINISTRÓW. z dnia 24 grudnia 2010 r. w sprawie Krajowego planu gospodarki odpadami 2014

WYROK. Zespołu Arbitrów z dnia 22 czerwca 2005 r. Arbitrzy: Krzysztof Błachut. Elżbieta Zasadzińska. Protokolant Katarzyna Kawulska

ROZPORZ DZENIE MINISTRA TRANSPORTU 1) z dnia r.

TEST dla stanowisk robotniczych sprawdzający wiedzę z zakresu bhp

SZKOLENIE PRACOWNIKÓW NARAśONYCH NA SZKODLIWE CZYNNIKI CHEMICZNE. Szkolenia bhp w firmie szkolenie pracowników naraŝonych na czynniki szkodliwe 27

Modyfikacje betonu dodatkiem rozdrobnionego polipropylenu

Regulamin Krêgów Harcerstwa Starszego ZHR

Gospodarowanie odpadami w laboratoriach badawczych

SYSTEMY CZASU PRACY. 1. PODSTAWOWY [art. 129 KP]

LABORATORIUM TECHNOLOGII NAPRAW WERYFIKACJA TULEJI CYLINDROWYCH SILNIKA SPALINOWEGO

Transkrypt:

Kompozyty polimerowe z zeolitami 451 Marek SZOSTAK, 1, Natalia ANTCZAK, 1, Mateusz BARCZEWSKI, Jacek 1, ANDRZEJEWSKI, Tomasz KLEPKA Jacek ANDRZEJEWSKI 1, Tomasz KLEPKA 2 1 Instytut Technologii Materia³ów Politechniki Poznañskiej; Ul. Piotrowo 3, 60-965 Poznañ 2 Katedra Procesów Polimerowych Politechniki Lubelskiej; Ul. Nadbystrzycka 36, 20-618 Lublin * marek.szostak@put.poznan.pl Kompozyty polimerowe z zeolitami Streszczenie. W niniejszym artykule przedstawiono kompozyty polietylenu z zeolitami. Scharakteryzowano strukturê i w³aœciwoœci znanych zeolitów naturalnych i syntetycznych oraz przedstawiono ich zastosowania. Omówiono metodykê sporz¹dzania kompozytów polietylenu z 2 typami zeolitów syntetycznym NaP1, wytwarzanym z popio³ów lotnych w procesie syntezy hydrotermalnej oraz naturalnym zeolitem o nazwie Klinoptylolit, pochodz¹cym ze z³o a w Dyl¹gówce na lubelszczyÿnie. Zaprezentowano tak e wyniki badañ w³aœciwoœci wytrzyma³oœciowych przy statycznym rozci¹ganiu oraz udarnoœæ sporz¹dzonych kompozytów. Na podstawie uzyskanych wyników stwierdzono poprawê sztywnoœci i spadek odpornoœci na kruche pêkanie badanych kompozytów polietylenu z zeolitami. POLYMER COMPOSITES WITH ZEOLITES Summary. This article presents the polyethylene composites with zeolites. The structure, properties and applications of the known natural and synthetic zeolites are presented. The methodology of the preparation of PE composites with 2 types of zeolites synthetic NaP1 produced from fly ash in the process of hydrothermal synthesis and natural zeolite called Clinoptilolite, dating from the field in Dyl¹gówka in the Lublin region has been discussed. The results of mechanical properties measurements the tensile and impact strength of the obtained composites has been presented, too. The results showed an improvement of stiffness and a decrease in fracture toughness of polyethylene composites with zeolites. 1.1. Budowa zeolitów 1. Wprowadzenie Zeolity to krystaliczne, uwodnione glinokrzemiany metali, nale ¹ce do I lub II grupy uk³adu okresowego (Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba) o wzorze ogólnym: M 2/n O Al 2 O 3 xsio 2 zh 2 O (1) gdzie: M poza sieciowy kation metaliczny, n wartoœciowoœæ kationu, x stosunek molowy SiO 2 /Al 2 O 3, z liczba moli wody [1]. Ze wzglêdu na stosunek Si/Al zeolity mo - na podzieliæ na [2,3]: niskokrzemowe: Si/Al = 1-1,5, np. zeolity typu A, X, œredniokrzemowe: Si/Al = 2-5, np. zeolity naturalne, takie jak mordent i erionit oraz syntetyczne zeolity typu X i Y, wysokokrzemowe: Si/Al =10-100, np. ZSM 5. W strukturze zeolitów wystêpuje system kana- ³ów i komór, bêd¹cych rezultatem sekwencyjnego po³¹czenia pierœcieniowych tetraedrów [4,5]. W ich wnêtrzu znajduj¹ siê cz¹steczki wody oraz niewielkich rozmiarów kationy, które kompensuj¹ ³adunek ujemny i mog¹ byæ w prosty sposób zast¹pione przez inne jony [6]. Kationy w zeolitach mog¹ znajdowaæ siê w czterech ró nych pozycjach. W pierwszej z nich kation jest koordynowany jedynie przez atomy tlenu obecne w strukturze zeolitu. W

452 Marek SZOSTAK, Natalia ANTCZAK, Mateusz BARCZEWSKI, Jacek ANDRZEJEWSKI, Tomasz KLEPKA drugiej kation dodatkowo podlega koordynacji przez cz¹steczki wody. W trzeciej pozycji kation z jednej strony wi¹zany jest przez strukturalne atomy tlenu, a z drugiej przez cz¹steczkê wody. W czwartej pozycji kation otoczony jest jedynie przez cz¹steczki wody [2,7]. Budowa ta nadaje zeolitom wiele korzystnych cech, do których nale ¹ w³aœciwoœci: sorpcyjne, katalityczne, jonowymienne i molekularno-sitowe [2-5]. Zeolity naturalne stanowi¹ grupê oko³o 40 naturalnych minera³ów. Do najpowszechniej wystêpuj¹cych i najczêœciej wykorzystywanych nale ¹: klinoptylolit Na 6 [(AlO 2 ) 6 (SiO 2 ) 30 ] 24H 2 O, chabazyt Ca 2 [(AlO 2 ) 4 (SiO 2 ) 8 ] 13H 2 O, mordenit Na 8 [(AlO 2 ) 8 (SiO 2 ) 40 ] 24H 2 O. W zeolitach naturalnych stosunek molowy krzemu do glinu wynosi od 1 do 6. Powstaj¹ one g³ównie jako twory hydrotermalne. Wystêpuj¹ najczêœciej w pustych przestrzeniach i w szczelinach wœród ska³ wylewnych (np. bazaltów) lub jako produkty przeobra enia skaleni i skalenoidów. W warunkach naturalnych zeolity tworz¹ siê z popio³ów wulkanicznych, przy podwy szonej temperaturze i ciœnieniu przez kilka tysiêcy lat. Krystalizuj¹ one w uk³adzie jednoskoœnym, rombowym lub trygonalnym. Mog¹ byæ bezbarwne lub bia³e, ó³te, czerwonawe, ró owawe czy zielonawe. W Polsce wystêpuj¹ w Pieninach, na Dolnym Œl¹sku oraz w okolicach Krakowa [2]. Rozwój technologii otrzymywania zeolitów syntetycznych, sprawi³, e mo liwe sta³o siê uzyskanie zeolitów o œciœle okreœlonych parametrach struktury, co pozwala na zakwalifikowanie ich do konkretnych zastosowañ przemys³owych (np. selektywne sita molekularne). Zeolity syntetyczne mo na otrzymywaæ z odczynników chemicznych w reakcjach krzemianu sodu i glinianu sodu, a tak e z surowców mineralnych (minera³y z grupy krzemionki, minera³y ilaste) oraz z niektórych odpadów, bêd¹cych ubocznymi produktami spalania wêgla (popio³y lotne). Przewaga zeolitów syntetycznych nad naturalnymi, zwi¹zana jest z faktem, e steruj¹c warunkami syntezy mo - na uzyskaæ ró ny stopieñ ich porowatoœci [4]. Na otrzyman¹ budowê i w³aœciwoœci wp³ywa sk³ad popio³u oraz warunki prowadzenia syntezy, takie jak: czas, temperatura reakcji oraz koncentracja stosowanej zasady [2]. W przypadku zeolitów naturalnych, mo liwoœæ modyfikacji istniej¹cego systemu kana³ów i komór jest niewielka i czêsto kosztowna [4]. 1.2. W³aœciwoœci zeolitów Zeolity charakteryzuj¹ siê du ¹ pojemnoœci¹ adsorpcyjn¹. Wynika ona z obecnoœci wewnêtrznie powi¹zanego systemu komór i kana- ³ów, do którego prowadz¹ otwory o okreœlonych rozmiarach i kszta³cie. Parametry geometryczne okien, w pierwszym rzêdzie decyduj¹ o adsorpcji cz¹steczek adsorbatu wewn¹trz komór i kana³ów. Przejœcie mo liwe jest tylko wówczas, gdy œrednica krytyczna cz¹steczek nie przekracza œrednicy okien. Powoduje to, e w czasie procesu adsorpcji tylko niektóre cz¹steczki przedostaj¹ siê do wnêtrza zeolitu, a inne zostaj¹ zatrzymane. Proces ten przypomina przesiewanie substancji przez sito o okreœlonej wielkoœci oczek. Dziêki tej w³aœciwoœci zeolity okreœla siê terminem sita molekularne. Czynnikami determinuj¹cymi zdolnoœæ adsorpcyjn¹ i sitowo molekularn¹ nie s¹ jedynie parametry geometryczne. Nale y uwzglêdniæ równie efekty dyfuzyjne, maj¹ce du y wp³yw na osi¹gniêcie stanu równowagi. Pewn¹ rolê odgrywaj¹ tak e warunki, w których odbywa siê proces, czego przyk³adem jest wzrost elastycznoœci okien w wyniku zwiêkszenia temperatury. Istotnymi cechami s¹ równie mikroporowatoœæ i heteropolarnoœæ zeolitów. Mikroporowatoœæ przyczynia siê do wzrostu wielkoœci adsorpcji, natomiast heteropolarnoœæ powoduje, e na wielkoœæ adsorpcji ma tak e wp³yw rozk³ad gêstoœci elektronowej w cz¹steczkach adsorbatu. W³aœciwoœci adsorpcyjne i sitowo-molekularne mo na w pewnym zakresie modyfikowaæ poprzez wymianê jonów sodowych na inne kationy, co powoduje zmiany geometryczne w strukturze zeolitu. W przypadku

Kompozyty polimerowe z zeolitami 453 zeolitu 4A, statystycznie cztery kationy sodowe blokuj¹ trzy okna wejœciowe. W wyniku wymiany tych jonów na dwa kationy wapniowe, jedno z okien zostaje odblokowane. W zeolicie typu NaX zmiana w³aœciwoœci adsorpcyjnych wi¹ e siê jedynie ze zmian¹ wielkoœci kationu i jego ³adunku. Nie nastêpuje natomiast odblokowanie adnego z okien [8]. Na w³aœciwoœci fizykochemiczne zeolitów silnie wp³ywa ich sk³ad chemiczny. Zeolity niskokrzemowe, charakteryzuj¹ siê stabilnoœci¹ w wy szych temperaturach, hydrofilowoœci¹ oraz zwiêkszon¹ kwasoodpornoœci¹. Zeolity wysokokrzemowe cechuje natomiast du y stopieñ jonowymiennoœci oraz hydrofobowoœæ [2]. Zeolity naturalne s¹ stabilne w warunkach ph > 6. Przy skrajnych wartoœciach ph, szczególnie w œrodowisku kwaœnym ich struktura ulega zniszczeniu. Im wiêkszy stosunek Si/Al tym lepsza stabilnoœæ w kwaœnym œrodowisku [2,7]. 1.3. Zastosowanie zeolitów Zeolity, zarówno naturalne, jak i syntetyczne, wykorzystywane s¹ do usuwania zanieczyszczeñ z wód i œcieków, przede wszystkim kationów metali ciê kich i jonów amonowych, a tak e radionuklidów. Zastosowanie to jest mo liwe dziêki takim cechom zeolitów jak: wysoka zdolnoœæ wymiany kationów, ³adunek na powierzchni oraz w³aœciwoœci molekularno-sitowe [4]. Kolejnym obszarem zastosowañ zeolitów, g³ównie naturalnych jest rolnictwo. W dziedzinie tej istotny jest fakt, e s¹ one materia³em ekologicznym, nie wykazuj¹cym szkodliwego dzia³ania na ludzi i zwierzêta. Wykorzystuje siê je jako noœniki pestycydów i herbicydów, jako dodatki w paszach i karmach dla zwierz¹t oraz dodatki nawozowe. Ich obecnoœæ w nawozach mineralnych pozwala na powolne i kontrolowane wprowadzanie do gleby sk³adników takich, jak: jony potasu, jony amonowe czy fosforanowe. Równoczeœnie, dziêki dobremu utrzymywaniu wody w strukturze zeolitów, mo liwe jest ograniczenie potrzeby nawadniania gleb. Fakt, e zeolity s¹ materia³ami ekologicznie czystymi i bezpiecznymi, sprawi³, e znalaz³y one równie zastosowanie w œrodkach pior¹cych i proszkach czyszcz¹cych, lekach wspomagaj¹cych trawienie, fluorkowych pastach do zêbów oraz filtrach oczyszczaj¹cych wodê w basenach [2]. Perspektywicznym kierunkiem wykorzystania zeolitów syntetycznych jest ich u ycie jako materia³ów sorpcyjnych do usuwania substancji ropopochodnych. Substancje te, miêdzy innymi w wyniku ich niew³aœciwego magazynowania, dystrybucji oraz eksploatacji ruroci¹gów przemys³owych, przedostaj¹ siê do wody, gleby i atmosfery, zmieniaj¹c mikrobiologiczn¹ postaæ gleby, redukuj¹c mo liwoœci produkcyjne fitoplanktonu oraz fauny i flory yj¹cej w wodzie [7]. Bardzo przysz³oœciowym zastosowaniem zeolitów jest ich wykorzystanie w produkcji mieszanek mineralno-asfaltowych. Ich dodatek, umo liwia obni enie temperatury produkcji mieszanek nawet o 30-40 C [4]. Kolejnym obszarem, w którym stosowane s¹ materia³y zeolitowe jest osuszanie i oczyszczanie gazów, a tak e ich rozdzia³. Selektywnoœæ oraz znaczna pojemnoœæ sorpcyjna wzglêdem wody, ze wzglêdu na jej w³aœciwoœci dipolowe, umo liwia ich zastosowanie do osuszania gazów obojêtnych oraz powietrza atmosferycznego [2]. Wykorzystuje siê je tak e w adsorpcyjnej metodzie separacji CO 2 z gazów pochodz¹cych ze spalania wêgla w atmosferze wzbogaconej tlenem. W metodzie adsorpcji zmiennociœnieniowej, przy sprawnoœci procesu odzysku na poziomie 79% i temperaturze desorpcji 210 C, mo na uzyskaæ prawie czysty CO 2 (ok. 99%) [4]. Powy sze zdolnoœci zeolitów umo liwiaj¹ ich zastosowanie w wentylacji kabin oraz maskach. Dziêki ich obecnoœci, mo liwe jest poch³anianie zapachów i wilgoci, a tak e usuwanie z powietrza, amoniaku, formaldehydu, czy chloroformu [2]. Innym zastosowaniem zeolitów jest rafinacja adsorpcyjna, wykorzystywana do koñcowej obróbki lekkich produktów naftowych, olejów smarowych, olejów o specjalnym prze-

454 Marek SZOSTAK, Natalia ANTCZAK, Mateusz BARCZEWSKI, Jacek ANDRZEJEWSKI, Tomasz KLEPKA znaczeniu i parafin, a tak e w technologii uzdatniania i regeneracji przepracowanych olejów mineralnych [4]. Mo liwoœæ wymiany jonów sodowych w strukturze zeolitów na kationy Ag +, umo liwia ich wykorzystanie do produkcji œrodków o dzia- ³aniu antybakteryjnym. S¹ one skuteczne w zwalczaniu bakterii Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus oraz Escherichia coli. Zeolity antybakteryjne s¹ stosowane do produkcji narzêdzi i materia³ów chirurgicznych, a tak e œrodków do pokrywania powierzchni w celu zapewnienia ich sterylnoœci [2]. 2. Metodyka badañ 2.1. Wykaz stosowanych materia³ów W badaniach zastosowano jako osnowê jeden typ polietylenu oraz jako nape³niacze dwa rodzaje zeolitów, których charakterystyki przedstawiono poni ej: Osnowa Jako osnowê kompozytów zastosowano polietylen o du ej gêstoœci o nazwie handlowej Hostalen ACP 5831 D, produkcji Basell Orlen Polyolefins Sp. z o.o. Jego gêstoœæ wynosi 0,959 g/cm 3 Nape³niacze Jako nape³niacze zastosowano dwa rodzaje zeolitów w postaci proszku. Pierwszym z nich by³ zeolit syntetyczny NaP1, wyprodukowany z popio³ów lotnych w procesie syntezy hydrotermalnej. Charakteryzuje siê on wystêpowaniem w strukturze mezoporów o œrednicy równej w przybli eniu 9 nm i objêtoœci 0,171 cm 3 /g. Jego powierzchnia w³aœciwa wynosi 71 m 2 /g. Drugim rodzajem zeolitu by³ Klinoptylolit, pochodz¹cy ze z³o a w Dyl¹gówce o wielkoœci porów od 6 do 9 nm. Charakteryzuje siê on powierzchni¹ w³aœciw¹ wynosz¹c¹ 14 m 2 /g. 2.2. Przygotowanie próbek Przed przyst¹pieniem do wytwarzania kompozytów, zeolity suszono przez 3 godziny w temperaturze 70 C. Granulat polietylenu zmielono na m³ynku no owym Tria, a nastêpnie dodano do niego nape³niacze w iloœci 2, 5 i 10% wag. oraz dodatkowo 20% wag. w przypadku zeolitu syntetycznego. Niestety ze wzglêdu na k³opoty technologiczne (brak mo - liwoœci prowadzenia procesu wyt³aczania) nie uda³o siê uzyskaæ kompozytu PE/zeolit dla zawartoœci 20% wagowo zeolitu naturalnego klinoptylolitu. Równie z tego powodu nie wytworzono kompozytów PE/zeolit z wiêksz¹ zawartoœci zeolitów w polietylenie. Proces mieszania polietylenu z nape³niaczami przeprowadzono na wyt³aczarce dwuœlimakowej firmy Zamak typu EH-16.20 o œrednicy œlimaka wynosz¹cej 16 mm i d³ugoœci czêœci roboczej równej 500 mm. Rozdrobnione wyt³oczyny suszono przez 12 h w temperaturze 70 C. Kszta³tki badawcze wykonano na wtryskarce ENGEL typu ES 80/20HLS ze stosunkiem L/D = 18 oraz œrednic¹ œlimaka 22 mm. Badanie udarnoœci metod¹ Charpy ego przeprowadzono ma m³ocie wahad³owym typu Instron Wolpert PW 5 zgodnie z norm¹ PN-EN ISO 179-1, stosuj¹c próbki w kszta³cie beleczek o d³ugoœci 80 mm z karbem naciêtym na frezarce laboratoryjnej. 3. Wyniki badañ i ich analiza Wyniki badañ w³aœciwoœci wytrzyma³oœciowych przy statycznym rozci¹ganiu przedstawiono w formie graficznej na rysunkach 1-4. Rysunek 1 przedstawia wykres zmian modu³u Younga wykonanych kompozytów PE/zeolit w zale noœci od stê enia zeolitów. Obecnoœæ nape³niacza w iloœci od 2 do 10% wag. powoduje niewielki wzrost modu³u Younga. Najwiêksza wartoœæ uzyskana w tym zakresie stê- eñ wynosi³a 1143 MPa, co stanowi oko³o 107% wartoœci pocz¹tkowej. Gwa³towny wzrost modu³u Younga nastêpuje po dodaniu do polietylenu zeolitu w iloœci 20% wag. Osi¹ga on wtedy wartoœæ 1484 MPa, co wskazuje na polepszenie badanej w³aœciwoœci o oko³o 40% w stosunku do czystego polietylenu. Œwiadczy to, o wzroœcie sztywnoœci sporz¹dzonego kompozytu, która wynika z ograniczenia mo liwoœci poru-

Kompozyty polimerowe z zeolitami 455 Rysunek 1. Zale noœæ modu³u Younga od stê enia nape³niaczy szania siê ³añcuchów polimerowych w zwi¹zku z obecnoœci¹ nape³niacza. Porównuj¹c modu³y Younga kompozytów nape³nionych zeolitem naturalnym i kompozytów zawieraj¹cych zeolit syntetyczny, mo na stwierdziæ, e przyjmuj¹ one praktycznie te same wartoœci. Na rysunku 2 przedstawiono natomiast zale noœæ umownej granicy plastycznoœci badanych kompozytów od stê enia nape³niacza. Uzyskane wyniki s¹ bardzo zbli one dla obu rodzajów kompozytów PE/zeolit, przy czym dla czystego polietylenu umowna granica plastycznoœci wynosi 7,85 MPa, natomiast po wprowadzeniu zeolitów nastêpuje jej stopniowy wzrost. Najwiêksz¹ wartoœæ (10,99 MPa) przyjmuje ona w przypadku kompozytu PE/zeolit o zawartoœci nape³niacza (zeolitu Rysunek 3. Zale noœæ wytrzyma³oœci doraÿnej od stê enia nape³niacza NaP1) wynosz¹cej 20% wag. Jest ona o 40% wiêksza od granicy plastycznoœci czystego polietylenu. Na rysunku 3 przedstawiono zale noœæ wytrzyma³oœci doraÿnej badanych kompozytów PE/zeolit od stê enia nape³niacza. Z przebiegu krzywych wynika, e dodatek zeolitu w iloœæ od 2 do 20% wag praktycznie nie wp³ywa na jej wartoœæ. Pozostaje ona niemal na sta³ym poziomie niezale nie od stê enia i rodzaju zeolitu. Zale noœæ wartoœci wyd³u enia przy zerwaniu od stê enia zeolitów przedstawia natomiast rysunek 4. Rysunek 2. Zale noœæ umownej granicy plastycznoœci od stê enia nape³niacza Rysunek 4. Zale noœæ wartoœci wyd³u enia przy zerwaniu od stê enia nape³niaczy

456 Marek SZOSTAK, Natalia ANTCZAK, Mateusz BARCZEWSKI, Jacek ANDRZEJEWSKI, Tomasz KLEPKA Z przebiegu krzywych wynika, e dodatek klinoptylolitu, w badanym zakresie stê eñ, wywiera znikomy wp³yw na wartoœæ wyd³u- enia przy zerwaniu. Obecnoœæ zeolitu NaP1 w iloœci 5 i 10% wag. powoduje natomiast jego niewielki spadek (z 38% do 34%). Siedmiokrotne zmniejszenie wartoœci wyd³u enia przy zerwaniu nastêpuje po wprowadzeniu nape³niacza w iloœci 20% wag. Wi¹ e siê to z popraw¹ sztywnoœci materia³u, co zosta³o potwierdzone wzrostem modu³u Younga badanych kompozytów, w stosunku do czystego polietylenu. Na rysunku 5 przedstawiono wygl¹d kszta³tek po próbie rozci¹gania. Obserwacja prze³omów wskazuje, e próbki zawieraj¹ce nape³niacz w iloœci 0 10% wag. ulega³y pêkaniu ci¹gliwemu, natomiast próbki o stê eniu 20% wag. nape³niacza ulega³y pêkaniu kruchemu. Ich niska odpornoœæ na kruche pêkanie zosta³a potwierdzona w próbie udarnoœci. Badanie udarnoœci metod¹ Charpy ego wykaza³o, e czysty polietylen oraz kompozyty z dodatkiem klinoptylolitu w iloœci 2 i 5% wag., jak równie kompozyty zawieraj¹ce 2, 5 i 10% wag. zeolitu syntetycznego, charakteryzuj¹ siê du ¹ odpornoœci¹ na kruche pêkanie. Pêkaj¹ jedynie próbki o zawartoœci nape³niacza w iloœci 10% wag., w przypadku wykorzystania klinoptylolitu oraz 20 % wag., po zastosowaniu zeolitu NaP1. Ich udarnoœæ przedstawiono na rysunku 6. Rysunek 6. Udarnoœæ kompozytów nape³nionych klinoptylolitem w iloœci 10% wag oraz zeolitem NaP1 w iloœci 20% wag. Rysunek 5. Wygl¹d kszta³tek po próbie rozci¹gania Z przeprowadzonych badañ wynika, e kompozyty zawieraj¹ce zeolit syntetyczny, charakteryzuj¹ siê lepsz¹ odpornoœci¹ na kruche pêkanie, w porównaniu z kompozytami nape³nionymi zeolitem naturalnym. Mo e to wynikaæ z wiêkszej tendencji do tworzenia aglomeratów przez klinoptylolit w porównaniu z zeolitem NaP1. Dodatek zeolitu NaP1 w iloœci 20% wag. powoduje drastyczny spadek odpornoœci na kruche pêkanie. Udarnoœæ tego kompozytu jest szeœciokrotnie mniejsza ni materia³u zawieraj¹cego 10% wag. klinoptylolitu. Du y rozrzut wyników, z którym

Kompozyty polimerowe z zeolitami 457 wi¹ e siê szeroka granica b³êdu, wynika z obecnoœci w próbkach pêcherzy powietrza obni aj¹cych ich wytrzyma³oœæ. 4. WNIOSKI: Dodatek zeolitów powoduje poprawê sztywnoœci badanych kompozytów PE/zeolit. Przy zawartoœci nape³niacza NaP1 wynosz¹cej 20% wag. nastêpuje wzrost modu- ³u Younga o oko³o 40% w stosunku do czystego polimeru. Granica plastycznoœci badanych kompozytów wzrasta wraz ze wzrostem zawartoœci nape³niacza, przy czym najwiêksza zmierzona wartoœæ (dla 20% zeolitu NaP1) stanowi oko³o 140% wartoœci pocz¹tkowej dla czystego PE. Obecnoœæ zeolitów nie wp³ywa istotnie na wartoœæ wytrzyma³oœci na rozci¹ganie kompozytów PE/zeolit. Dodatek zeolitu naturalnego wywiera znikomy wp³yw na wartoœæ wyd³u enia przy zerwaniu analizowanych kompozytów. Wprowadzenie do polietylenu zeolitu NaP1 w iloœci od 2-10% wag. powoduje niewielki spadek wartoœci wyd³u enia przy zerwaniu sporz¹dzonych kompozytów, natomiast jego dodatek w iloœci 20% wag. a siedmiokrotne jej zmniejszenie. Modu³ Younga, granica plastycznoœci oraz wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie kompozytów PE nape³nionych klinoptylolitem oraz kompozytów PE zawieraj¹cych zeolit NaP1 przyjmuj¹ zbli one wartoœci. Kompozyty PE z dodatkiem klinoptylolitu w iloœci 2 i 5% wag., jak równie kompozyty PE zawieraj¹ce zeolit syntetyczny na poziomie 2, 5 i 10% wag., charakteryzuj¹ siê du ¹ odpornoœci¹ na kruche pêkanie. Kompozyty polietylenu z dodatkiem zeolitu NaP1 charakteryzuj¹ siê wiêksz¹ odpornoœci¹ na kruche pêkanie w stosunku do kompozytów PE zawieraj¹cych klinoptylolit. Dodatek zeolitu NaP1 w iloœci 20% powoduje gwa³towny spadek udarnoœci kompozytu PE/zeolit, do wartoœci oko³o 0,2 J/cm 2. Ze wzglêdu na ciekawe w³aœciwoœci u ytkowe, nisk¹ cenê i szerok¹ gamê zastosowañ oraz doœæ prost¹ modyfikacjê w³aœciwoœci fizycznych, kompozyty polimerowe z zeolitami (w tym z polietylenem) powinny staæ siê w najbli szym czasie jednym z najczêœciej wykorzystywanych kompozytów polimerowych w wielu ga³êziach gospodarki. Literatura [1] Sarbak Z. Wykorzystanie sorbentów w procesach oczyszczania gruntów, Chemia-Dydaktyka-Ekologia-Metrologia, 2010, 15, 77-92. [2] Winczaszek B. A. Analiza mo liwoœci zastosowania zeolitow syntetycznych z popio³ów lotnych w procesach oczyszczania œcieków. Rozprawa doktorska. Wroc³aw 2006. [3] Sarbak Z. Nieorganiczne materia³y nanoporowate, Wyd. UAM, Poznañ 2009. [4] Bandura L., Panek R., Franus W. Otrzymywanie, w³aœciwoœci i zastosowanie sorbentów zeolitowych wytwarzanych z popio³ów lotnych, materia³y konferencyjne: Sorbenty Mineralne, Surowce, Energetyka, Ochrona Œrodowiska, Nowoczesne technologie, Kraków, 16-18.09 2013. [5] Franus W. Characterization of X-type Zeolite Prepared from Coal Fly Ash, Polish Journal of Environmental Studies, 2012, 21, 337-343. [6] Strzemiecka B., Kasperkowiak M., o yñski M., Paukszta D., Voelkel A. Examination of zeolites as fragrance carriers, Microporous and Mesoporous Materials, 2012, 161, 106-114. [7] Ghobarkar H., Schäf O., Guth U, Zeolites from kitchen to space. Progress in Solid State Chemistry, 1999, 27, 29-73. [8] Sarbak Z. Adsorbcja i adsorbenty. Teoria i zastosowanie, Wyd. UAM, Poznañ 2000. [9] Jamrozik A., Gonet A., Stryczek S., Wojaszek D., Macio³ek. Aktywnoœæ sorbentów klinoptylolitowych w œrodowisku odpadowych p³uczek wiertniczych, Wiertnictwo, Nafta, Gaz, 2011, 28, 171-179.