PL B1. Sposób wytwarzania nanoproszków krzemionkowych o właściwościach grzybobójczych, zwłaszcza do kompozytów polimerowych

Podobne dokumenty
PL B1. Instytut Chemii Przemysłowej im.prof.ignacego Mościckiego,Warszawa,PL BUP 07/06

PL B1. Sposób wytwarzania nanoproszków krzemionkowych o właściwościach biobójczych, zwłaszcza do kompozytów polimerowych

PL B1. INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA, Kraków, PL BUP 03/06

PL B1. Sposób otrzymywania nieorganicznego spoiwa odlewniczego na bazie szkła wodnego modyfikowanego nanocząstkami

PL B1. ZACHODNIOPOMORSKI UNIWERSYTET TECHNOLOGICZNY W SZCZECINIE, Szczecin, PL BUP 06/14

PL B1 AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA, KRAKÓW, PL BUP 08/07

Nanokrzemionki sferyczne do zastosowań high-tech

PL B1. POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL BUP 16/16

PL B1. UNIWERSYTET EKONOMICZNY W POZNANIU, Poznań, PL BUP 26/15. RENATA DOBRUCKA, Poznań, PL JOLANTA DŁUGASZEWSKA, Poznań, PL

PL B1. Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania

PL B1. INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL BUP 10/10

Sposób otrzymywania dwutlenku tytanu oraz tytanianów litu i baru z czterochlorku tytanu

PL B1. POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL BUP 22/10

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA, Kraków, PL BUP 21/10. MARCIN ŚRODA, Kraków, PL

Sposób otrzymywania kompozytów tlenkowych CuO SiO 2 z odpadowych roztworów pogalwanicznych siarczanu (VI) miedzi (II) i krzemianu sodu

PL B1. Sposób nadawania płaskim wyrobom włókienniczym właściwości antybakteryjnych i antygrzybicznych

PL B1. POLWAX SPÓŁKA AKCYJNA, Jasło, PL BUP 21/12. IZABELA ROBAK, Chorzów, PL GRZEGORZ KUBOSZ, Czechowice-Dziedzice, PL

PL B1. UNIWERSYTET EKONOMICZNY W POZNANIU, Poznań, PL BUP 21/09. DARIA WIECZOREK, Poznań, PL RYSZARD ZIELIŃSKI, Poznań, PL

PL B1. Elektrolityczna, nanostrukturalna powłoka kompozytowa o małym współczynniku tarcia, zużyciu ściernym i korozji

PL B1. Sposób wytwarzania nanocząstek srebra oraz sposób antybakteryjnego wykończenia tekstyliów przy użyciu nanocząstek srebra

PL B1. INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL BUP 22/13

Struktury krzemionkowo-metaliczne możliwości potencjalnych zastosowań

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 02/10

PL B1. INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL BUP 07/12

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL

PL B1. UNIWERSYTET IM. ADAMA MICKIEWICZA W POZNANIU, Poznań, PL BUP 24/17

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania

PL B1. Preparat o właściwościach przeciwutleniających oraz sposób otrzymywania tego preparatu. POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL

(19) PL (11) (13)B1

PL B1. ECOFUEL SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Jelenia Góra, PL BUP 09/14

Biopaliwo do silników z zapłonem samoczynnym i sposób otrzymywania biopaliwa do silników z zapłonem samoczynnym. (74) Pełnomocnik:

PL B1. PRZEDSIĘBIORSTWO ARKOP SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bukowno, PL BUP 19/07

PL B1. Sposób epoksydacji (1Z,5E,9E)-1,5,9-cyklododekatrienu do 1,2-epoksy-(5Z,9E)-5,9-cyklododekadienu

PL B1. Kwasy α-hydroksymetylofosfonowe pochodne 2-azanorbornanu i sposób ich wytwarzania. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL

PL B1. INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL

PL B1. Sposób otrzymywania mieszanki spożywczej z kiełków roślin zawierającej organiczne związki selenu

PL B1. Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki. POLITECHNIKA POZNAŃSKA, Poznań, PL

PL B1. UNIWERSYTET EKONOMICZNY W POZNANIU, Poznań, PL BUP 26/15. RENATA DOBRUCKA, Poznań, PL JOLANTA DŁUGASZEWSKA, Poznań, PL

PL B1. POLITECHNIKA ŚWIĘTOKRZYSKA, Kielce, PL BUP 17/16. MAGDALENA PIASECKA, Kielce, PL WUP 04/17

PL B1. Sposób wytwarzania dodatku o właściwościach przewodzących do kompozytów cementowych

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 14/12

PL B1. POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL BUP 05/12

PL B1. Sposób oznaczania stężenia koncentratu syntetycznego w świeżych emulsjach chłodząco-smarujących

PL B1. POLITECHNIKA GDAŃSKA, Gdańsk, PL BUP 21/10

PL B1. Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych na osłony przewodów elektrycznych

Z BADAŃ ODDZIAŁYWANIA WYBRANYCH MIKROORGANIZMÓW NA KOMPOZYTY PP Z BIOCYDEM SEANTEX

PL B1. Sposób wytwarzania wodnych dyspersji polimerycznych nanocząstek o budowie "rdzeń-otoczka"

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 12/13

PL B1. A-Z MEDICA Sp. z o.o.,gdańsk,pl BUP 10/02

PL B1. WOJSKOWY INSTYTUT MEDYCYNY LOTNICZEJ, Warszawa, PL BUP 23/13

PL B1. Sposób wytwarzania ceramizujących kompozytów silikonowych o podwyższonych parametrach wytrzymałościowych

PL B1. Kompozycja polistyrenowa o ograniczonej palności i sposób wytwarzania kompozycji polistyrenowej o ograniczonej palności

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 20/17

PL B1. PĘKACKI PAWEŁ, Skarżysko-Kamienna, PL BUP 02/06. PAWEŁ PĘKACKI, Skarżysko-Kamienna, PL

PL B1. Akademia Górniczo-Hutnicza im. Stanisława Staszica,Kraków,PL BUP 15/06

Kompozycja przyprawowa do wyrobów mięsnych, zwłaszcza pasztetu i sposób wytwarzania kompozycji przyprawowej do wyrobów mięsnych, zwłaszcza pasztetu

PL B1. PRZEDSIĘBIORSTWO PRODUKCJI FARMACEUTYCZNEJ HASCO-LEK SPÓŁKA AKCYJNA, Wrocław, PL BUP 09/13

RAPORT. zawierający wyniki realizacji projektu pt.:

PL B1. Uniwersytet Śląski w Katowicach,Katowice,PL BUP 20/05. Andrzej Posmyk,Katowice,PL WUP 11/09 RZECZPOSPOLITA POLSKA

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1. Ciecze jonowe pochodne heksahydrotymolu oraz sposób wytwarzania cieczy jonowych pochodnych heksahydrotymolu

PL B1. Ośrodek Badawczo-Rozwojowy Izotopów POLATOM,Świerk,PL BUP 12/05

Sposób oczyszczania wody ze ścieków fenolowych w fotokatalitycznym reaktorze przepływowym oraz wkład fotokatalityczny do reaktora przepływowego

(12) OPIS PATENTOWY (13) PL (11)

PL B1. Sposób wydzielania toluilenodiizocyjanianu z mieszaniny poreakcyjnej w procesie fosgenowania toluilenodiaminy w fazie gazowej

SPECYFIKACJA OFERTOWA PRODUKTU Nr 2. Biały, pylisty proszek, dobrze rozpuszczalny w wodzie. 4. Wymagania fizyko- chemiczne ZN-10/Z.Ch.RudnikiS.A.

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

PL B1. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL BUP 06/14

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2016/2017 eliminacje rejonowe

PL B1. Sposób wytwarzania modyfikatora do polistyrenu niskoudarowego i zmodyfikowany polistyren niskoudarowy

PL B1. Trzeciorzędowe słodkie sole imidazoliowe oraz sposób wytwarzania trzeciorzędowych słodkich soli imidazoliowych

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP02/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

PL B1. WIJAS PAWEŁ, Kielce, PL BUP 26/06. PAWEŁ WIJAS, Kielce, PL WUP 09/12. rzecz. pat. Wit Flis RZECZPOSPOLITA POLSKA

PL B1. INSTYTUT BIOPOLIMERÓW I WŁÓKIEN CHEMICZNYCH, Łódź, PL

PL B1. Akademia Górniczo-Hutnicza im. Stanisława Staszica,Kraków,PL BUP 14/02. Irena Harańczyk,Kraków,PL Stanisława Gacek,Kraków,PL

PL B1. POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL BUP 17/11. RADOSŁAW ROSIK, Łódź, PL WUP 08/12. rzecz. pat. Ewa Kaczur-Kaczyńska

PL B1. Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem białkowym pochodzenia roślinnego oraz sposób ich wytwarzania. POLITECHNIKA POZNAŃSKA, Poznań, PL

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 08/13

PL B1. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL BUP 05/12. JOANNA FEDER-KUBIS, Wrocław, PL ADAM SOKOŁOWSKI, Wrocław, PL

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1. GULAK JAN, Kielce, PL BUP 13/07. JAN GULAK, Kielce, PL WUP 12/10. rzecz. pat. Fietko-Basa Sylwia

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/DE03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

PL B1. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL BUP 10/11

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 06/18

(13) B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) PL B1

PL B1. AKZO NOBEL COATINGS Sp. z o.o., Włocławek,PL BUP 11/ WUP 07/08. Marek Pawlicki,Włocławek,PL

2.1. Charakterystyka badanego sorbentu oraz ekstrahentów

PL B1. POLITECHNIKA POZNAŃSKA, Poznań, PL BUP 26/11. JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL BEATA CZARNECKA, Poznań, PL ANNA PERNAK, Poznań, PL

PL B1. Sposób lutowania beztopnikowego miedzi ze stalami lutami twardymi zawierającymi fosfor. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL

PRACA DOKTORSKA. mgr Renata Szczygłowska. Promotor: dr hab. inż. Marcin Banach, prof. nadzw. PK. Promotor pomocniczy: dr inż. Jolanta Pulit-Prociak

śywność Lista analiz wykonywanych w Dziale Kontroli Jakości POCH S.A.: - analiza klasyczna

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1. HIKISZ BARTOSZ, Łódź, PL BUP 05/07. BARTOSZ HIKISZ, Łódź, PL WUP 01/16. rzecz. pat.

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 01/17. TOMASZ GARBACZ, Lublin, PL ANETA TOR-ŚWIĄTEK, Lublin, PL

PL B1. Zestaw surowcowy przeznaczony do otrzymywania autoklawizowanych wyrobów wapienno-piaskowych

Transkrypt:

PL 217463 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 217463 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 391169 (22) Data zgłoszenia: 07.05.2010 (51) Int.Cl. A01N 59/20 (2006.01) C01B 33/18 (2006.01) C08K 3/36 (2006.01) C08K 3/08 (2006.01) A01P 3/00 (2006.01) B82Y 40/00 (2011.01) (54) Sposób wytwarzania nanoproszków krzemionkowych o właściwościach grzybobójczych, zwłaszcza do kompozytów polimerowych (73) Uprawniony z patentu: INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono: 21.11.2011 BUP 24/11 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.07.2014 WUP 07/14 (72) Twórca(y) wynalazku: MARIA ZIELECKA, Warszawa, PL ELŻBIETA BUJNOWSKA, Warszawa, PL REGINA JEZIÓRSKA, Warszawa, PL KRYSTYNA CYRUCHIN, Warszawa, PL BLANKA KĘPSKA, Mińsk Mazowiecki, PL MAGDALENA WENDA, Radom, PL (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Jolanta Rosińska

2 PL 217 463 B1 Opis wynalazku Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nanoproszków krzemionkowych o właściwościach grzybobójczych, zwłaszcza do kompozytów polimerowych. Wymagania stawiane materiałom stosowanym w medycynie, farmaceutyce, gospodarstwie domowym, przemyśle tekstylnym, drzewnym, powodują konieczność nadawania mieszaninom wielkocząsteczkowych związków właściwości bakterio- i grzybobójczych. W literaturze można znaleźć doniesienia o zastosowaniu nanocząstek miedzi np. jako dodatku do włókien celulozowych (Grace Mary, S. K. Bajpai, Navin Chand; Journal of Applied Polimer Science; vol. 113 Issue 2, 757-766), które wykazują właściwości biobójcze przeciw Escherichia Coli. W publikacji Nicola Cioffi, Luisa Torsi, Nicoletta Ditaranto, Giuseppina Tantillo, Lina Ghibelli, Luigia Sabbatini, Teresa Bleve-Zacheo, Maria D'Alessio, P. Giorgio Zambonin, Enrico Traversa; 2005 American Chemical Society; vol. 17 (21), 5255-5262 podano informacje, że nastąpiło całkowite zahamowanie lub spowolnienie wzrostu organizmów żywych, jak grzybów oraz drobnoustrojów chorobotwórczych, po zastosowaniu w kompozytach polimerowych dodatku w postaci nanocząstek miedzi. Nanocząstki miedzi wykazują wyraźnie większe działanie biobójcze niż mikrocząstki tego pierwiastka. Istotnym problemem jest immobilizacja nanocząstek miedzi w krzemionce. Jak podają autorzy publikacji (T. Lutz, C. Estroumes, J.C. Merle, J.L. Guille (Optical properties of cooper-dopes silica gels;, Jurnal of Alloys and Compounds 262-263 (1997) 438-442) jedną z metod jest implantacja jonów z zastosowaniem lasera o odpowiedniej długości fali (ultrafiolet). Wykorzystanie nanoproszków zawierających immobilizowane nanocząstki miedzi w krzemionce, jako składników nanokompozytów i nanomateriałów, jest możliwe pod warunkiem, że mają one powtarzalny i zdefiniowany skład oraz strukturę chemiczną. Znany jest sposób, opisany w zgłoszeniu patentowym US 6,495,257, wytwarzania metodą zol- -żel, sferycznych cząstek SiO 2 zawierających nanocząsteczki tlenków metali (m.in. Ag, Zn) wprowadzanych w procesie dyspergowania hydrotermalnego, polegający na mieszaniu przez kilkadziesiąt godzin, w autoklawie ciśnieniowym, w temperaturze 185-200 C, zawiesiny cząstek krzemionki i tlenków metali w wodzie. Po wysuszeniu rozmiary ziaren otrzymanych proszków zawierają się w przedziale od 1 do 200 μm. Opisany sposób nie rozwiązuje problemu otrzymywania nanoproszków krzemionkowych o rozmiarach poniżej 200 nm, zawierających nanocząstki metali. Może to być powodem wielu ograniczeń związanych z wykorzystaniem ich jako nanonapełniaczy np. w kompozytach pol i- merowych. Właściwości nanokompozytów polimerowych związane są z rozmiarami cząstek nanonapełniaczy i wyraźnie różnią się od właściwości kompozytów uzyskiwanych z napełniaczami o rozmiarach cząstek powyżej 200 nm. Zastosowanie już niewielkiego dodatku nanonapełniacza w nanokompozytach polimerowych w ilości 0,5-6% pozwala na poprawę właściwości mechanicznych, optycznych i barierowych oraz większą odporność chemiczną i cieplną. Zmniejsza się współczynnik rozszerzalności liniowej oraz palność, co jest korzystne dla finalnego produktu. Takich rezultatów nie można otrzymać stosując standardowe ilości napełniacza (około kilkadziesiąt procent w stosunku do całego kompozytu). Z opisu patentowego PL 198188 znany jest sposób wytwarzania metodą zol-żel nanoproszków krzemionkowych, także funkcjonalizowanych, charakteryzujących się dobrą powtarzalnością właściwości, zwłaszcza rozmiarów cząstek i ich rozrzutów. Rozmiary cząstek nanoproszku krzemionkowego według przedmiotowego sposobu zależą od ilości zastosowanego katalizatora oraz składu mieszaniny reakcyjnej. Wprowadzenie takiego nanoproszku do osnowy polimerowej powoduje otrzymanie kompozytów charakteryzujących się bardzo dobrymi właściwościami fizykomechanicznymi, zwłaszcza przy użyciu nanoproszku funkcjonalizowanego, ulegającego trwałemu wbudowaniu w osnowę polimerową. Sposób wytwarzania nanoproszków krzemionkowych o właściwościach grzybobójczych, zwłaszcza do kompozytów polimerowych, metodą zol-żel, z wodnej mieszaniny reakcyjnej zawierającej tetraalkoksysilan, w którym grupa alkoksylowa zawiera atomów węgla od C 1 do C 4, alkohol lub mieszaninę alkoholi alifatycznych od C 1 do C 4, w stosunku molowym odpowiednio od 1:5 do 1:35, w obecności związku amoniowego, użytego w ilości od 0,001 do 0,05 moli na 1 mol tetraalkoksysilanu, według wynalazku, polega na tym, że do mieszaniny reakcyjnej, po dokładnym wymieszaniu składników, wprowadza się sól miedzi II ulegającej rozkładowi termicznemu, w postaci wodnego roztworu w ilości 0,0015-0,095 mola na 1 mol tetraalkoksysilanu, oraz dodaje się związek z grupy karbofunkcyjnych alkoksysilanów, w ilości 0,015-1 mola w przeliczeniu 1 mol soli miedzi II, po czym po do-

PL 217 463 B1 3 kładnym wymieszaniu i odparowaniu rozpuszczalników, suchą pozostałość poddaje się wygrzewaniu w temperaturze rozkładu soli miedzi II. Korzystnie jako związek amoniowy stosuje się wodorotlenek tetrametyloamoniowy lub wodorotlenek tetraetyloamoniowy. Korzystnie jako sól miedzi II stosuje się octan miedzi II lub mrówczan miedzi II. Korzystnie jako związek z grupy karbofunkcyjnych alkoksysilanów stosuje się -aminopropylotrietoksysilan lub -glicydoksypropylotrietoksysilan. Nanometryczne cząstki miedzi osadzone sposobem według wynalazku na powierzchni cząstek nanoproszku krzemionkowego nie przekraczają wielkości 50 nm. Nanoproszek krzemionkowy zawierający immobilizowane cząstki miedzi sposobem według wynalazku, o wielkości cząstek 48 nm charakteryzuje się gęstością nasypową 86 g/l, zaś gęstość nasypowa nanokrzemionki niemodyfikowanej o analogicznej wielkości cząstek wynosi 49,1 g/l (oznaczone zgodnie z PE-EN 1097-3:2000). Nanoproszki krzemionkowe zawierające immobilizowane nanometryczne cząstki miedzi charakteryzują się aktywnością biobójczą, co wykazano na podstawie testów mikrobiologicznych metodą pożywkową na pożywkach płynnych prowadzonych w warunkach pełnego dostępu do substancji odżywczych. Stwierdzono, że nanoproszki krzemionkowe zawierające immobilizowane nanometryczne cząstki miedzi wykazują aktywność bójczą w stosunku do grzybów pleśniowych przy dawce 1,2 ppm. Nanoproszki krzemionkowe nie modyfikowane nie wykazują aktywności grzybobójczej. Nanoproszki krzemionkowe zawierające immobilizowane nanocząstki miedzi, otrzymane sposobem według wynalazku, są stabilne podczas przechowywania, a wielkości nanometrycznych cząstek miedzi nie ulegają zmianie. Właściwości otrzymanych sposobem według wynalazku nanoproszków krzemionkowych, zawierających immobilizowane nanometryczne cząstki miedzi mają znaczenie przy stosowaniu tych proszków jako składników kompozytów polimerowych, stosowanych w warunkach sprzyjających rozwojowi grzybów i pleśni. Mogą to być, na przykład, kompozyty zawierające włókna celulozowe przeznaczone do wyrobu kształtek drewnopodobnych lub materiałów opakowaniowych. Otrzymane sposobem według wynalazku nanoproszki krzemionkowe, zawierające immobilizowane nanometryczne cząstki miedzi, mogą być stosowane jako dodatki do farb, lakierów, fug stosowanych w pomieszczeniach o podwyższonych wymaganiach higienicznych. Uniemożliwiają one w zawilgoconych pomieszczeniach rozwój grzybów pleśniowych: Aspergillus fumigatus, Aspergillus ustus, Aspergillus sydowii, Penicllium verrucosum, Paecilomyces lilaceum oraz bakterii z rodzaju Pseudomonas, Bacillus jak również pojedynczych szczepów Alcaligenes faecalis, Staphylococcus xylosus, Aerococcus viridans, Acinetobacter juni/johnsoni, Achromobacter xyloxidans, Brevundimonas vesicularis, Stenotorphomonas maltophilia, Gemella haemolysans. Wytwarzanie nanoproszków krzemionkowych zawierających na powierzchni nanometryczne cząstki miedzi sposobem według wynalazku zilustrowano w przykładach. P r z y k ł a d I W kolbie Erlenmayera wymieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego 160,1 g (3,47 mola) bezwodnego etanolu, 1,2 g 25% roztworu wodnego wodorotlenku tetraetyloamoniowego (0,002 mola) i 55,2 g wody destylowanej. Otrzymana mieszanina miała ph 11,11. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 21,3 g (0,10 mola) tetraetoksysilanu. Mieszanina reakcyjna była klarowna w początkowym etapie, po upływie 50 min obserwowano opalescencje roztworu. Zawartość kolby utrzymywano w temperaturze otoczenia i mieszano przez 2,5 h. Na podstawie badania otrzymanego zolu metodą korelacyjnej spektroskopii fotonów stwierdzono, że wielkości cząstek zolu wynoszą 50-56 nm. Następnie po 24 h do mieszaniny reakcyjnej wprowadzono 2,4 g 0,1 molowego wodnego roztworu octanu miedzi II (0,00024 mola) z dodatkiem 0,00489 g -glicydoksypropylotrietoksysilanu (0,000019 mola). Całość mieszano przez 1 h. Następnie produkt suszono w suszarce w temperaturze 90 C przez 1,5 h oraz wygrzewano w 250 C przez 2 h w celu rozkładu octanu miedzi. Na rysunku fig. 1 przedstawiono wykres uzyskany metodą dyspersyjnej spektroskopii rentgenowskiej (EDS-energy dispersive spectroscopy) umożliwiającej prowadzenie jakościowych i ilościowych analiz zawartości pierwiastków, na którym widoczne są piki charakterystyczne dla miedzi. Zawartość miedzi w próbce, oznaczona metodą absorpcyjnej spektrometrii atomowej, wynosi 0,0032% wag. Tak otrzymany proszek krzemionkowy, zawierający immobilizowane cząstki miedzi, wprowadzono w ilości 5% wag. do kompozytu polimerowego na osnowie poliwęglanu. Na podstawie przeprowadzonych testów mikrobiologicznych stwierdzono, że otrzymany kompozyt polimerowy zawierający 0,00016% wag. (1,6 ppm) nanocząstek miedzi immobilizowanych na proszku krzemionkowym wykazał

4 PL 217 463 B1 działanie biobójcze w stosunku do grzybów Aspergillus fumigatus, Aspergillus ustus, Aspergillus sydowii. P r z y k ł a d II W kolbie Erlenmayera wymieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego 160,1 g (3,47 mola) bezwodnego etanolu, 0,47 g 25% roztworu wodnego wodorotlenku tetraetyloamoniowego (0,0008 mola) i 55,2 g wody destylowanej. Wartość ph otrzymanej mieszaniny wynosiła 11,39. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 21,3 g (0,10 mola) tetraetoksysilanu. Mieszanina reakcyjna była klarowna w początkowym etapie, po upływie 50 min obserwowano opalescencje roztworu. Zawartość kolby utrzymywano w temperaturze otoczenia i mieszano przez 2,5 h. Na podstawie badania otrzymanego zolu metodą korelacyjnej spektroskopii fotonów stwierdzono, że wielkości cząstek zolu wynoszą 75-80 nm. Następnie po 24 h do zolu wprowadzono 6,8 g 0,1 molowego wodnego roztworu mrówczanu miedzi II (0,00069 mola) z dodatkiem 0,0106 g -aminopropylotrietoksysilanu (0,000048 mola). Całość mieszano przez 1 h. Następnie produkt suszono w suszarce w temperaturze 90 C przez 1,5 h oraz wygrzewano w 280 C przez 2 h w celu rozkładu octanu miedzi. Zawartość miedzi w produkcie oznaczona metodą absorpcyjnej spektrometrii atomowej wynosi 0,006% wag. Metodą skaningowej mikroskopii elektronowej stwierdzono, że otrzymany nanoproszek składa się z cząstek krzemionki o wielkości około 80 nm, zawierających immobilizowane nanocząstki miedzi. Tak otrzymany proszek krzemionkowy, zawierający immobilizowane cząstki miedzi, wprowadzono w ilości 3% wag. do kompozytu polimerowego na osnowie polipropylenu. Na podstawie przeprowadzonych testów mikrobiologicznych stwierdzono, że otrzymany kompozyt polimerowy zawierający 0,00025% wag (2,5 ppm) nanocząstek miedzi immobilizowanych na proszku krzemionkowym wykazał działanie biobójcze w stosunku do grzybów Penicllium verrucosum, Paecilomyces lilaceum. P r z y k ł a d III W kolbie Erlenmayera wymieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego 160,1 g (3,47 mola) bezwodnego etanolu, 1,77 g 25% roztworu wodnego wodorotlenku tetraetyloamoniowego (0,003 mola) i 55,2 g wody destylowanej. Wartość ph otrzymanej mieszaniny wynosiła 11,51. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 21,3 g (0,10 mola) tetraetoksysilanu. Mieszanina reakcyjna była klarowna w początkowym etapie, po upływie 50 min obserwowano opalescencje roztworu. Zawartość kolby utrzymywano w temperaturze otoczenia i mieszano przez 2,5 h. Na podstawie badania otrzymanego zolu metodą korelacyjnej spektroskopii fotonów stwierdzono, że wielkości cząstek zolu wynoszą 100-120 nm. Następnie po 24 h do mieszaniny reakcyjnej wprowadzono 70,0 g 0,1 molowego wodnego roztworu octanu miedzi II (0,007 mola) z dodatkiem 0,1397 g -aminopropylotrietoksysilanu (0,00063 mola). Całość mieszano przez 1 h. Następnie zol suszono w suszarce w temperaturze 90 C przez 1,5 h oraz wygrzewano w 250 C przez 2 h w celu rozkładu octanu miedzi. Zawartość miedzi w produkcie oznaczona metodą absorpcyjnej spektrometrii atomowej wynosi 3,9% wag. Tak otrzymany proszek krzemionkowy zawierający immobilizowane cząstki miedzi wprowadzono w ilości 0,3% wag. do kompozytu polimerowego na osnowie polietylenu. Na podstawie przeprowadzonych testów mikrobiologicznych stwierdzono, że otrzymany kompozyt polimerowy zawierający 0,00792% wag. (79,2 ppm) nanocząstek miedzi immobilizowanych na proszku krzemionkowym wykazał działanie grzybobójcze w stosunku do grzybów Penicllium verrucosum, Paecilomyces lilaceum, Aspergillus fumigatus, Aspergillus ustus, Aspergillus sydowii. P r z y k ł a d IV W kolbie Erlenmayera wymieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego 189,23 g (4,10 mola) bezwodnego etanolu, 0,06 g 25% roztworu amoniaku (0,0004 mola) i 48,75 g wody destylowanej. Wartość ph otrzymanej mieszaniny wynosiła 11,54. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 28,2 g (0,13 mola) tetraetoksysilanu. Mieszanina reakcyjna była klarowna w początkowym etapie, po upływie 13 min obserwowano opalescencje roztworu. Zawartość kolby utrzymywano w temperaturze otoczenia i mieszano następnie przez 2,5 h. Na podstawie badania otrzymanego zolu metodą korelacyjnej spektroskopii fotonów stwierdzono, że wielkości cząstek zolu wynoszą 180-190 nm. Następnie po 24 h do mieszaniny reakcyjnej wprowadzono 73,0 g 0,1 molowego wodnego roztworu octanu miedzi II (0,0073 mola) z dodatkiem 0,1457 g -glicydoksypropylotrietoksysilanu (0,00058 mola). Całość mieszano przez 1 h. Następnie zol suszono w suszarce w temperaturze 90 C przez 1,5 h oraz wygrzewano w 250 C przez 2 h w celu rozkładu octanu miedzi. Zawartość miedzi w produkcie oznaczona metodą absorpcyjnej spektrometrii atomowej wynosi 4,5% wag. Tak otrzymany proszek krzemionkowy zawierający immobilizowane cząstki miedzi wprowadzono w ilości 1,5% wag. do kompozytu polimerowego na osnowie poliamidu 6. Na podstawie przepro-

PL 217 463 B1 5 wadzonych testów mikrobiologicznych stwierdzono, że otrzymany kompozyt polimerowy zawierający 0,07% wag. (700 ppm) nanocząstek miedzi immobilizowanych na proszku krzemionkowym wykazał działanie biobójcze w stosunku do grzybów Penicllium verrucosum, Paecilomyces lilaceum, Aspergillus fumigatus, Aspergillus ustus, Aspergillus sydowii. P r z y k ł a d V W kolbie Erlenmayera wymieszano przy użyciu mieszadła magnetycznego 156,2 g (3,39 mola) bezwodnego etanolu, 0,5 g 25% roztworu amoniaku (0,0036 mola) i 36,8 g wody destylowanej. Wartość ph otrzymanej mieszaniny wynosiła 11,49. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 20,03 g (0,09 mola) tetraetoksysilanu. Mieszanina reakcyjna była klarowna w początkowym etapie, po upływie 25 min obserwowano opalescencje roztworu. Zawartość kolby utrzymywano w temperaturze otoczenia i mieszano następnie przez 2,5 h. Na podstawie badania otrzymanego zolu metodą korelacyjnej spektroskopii fotonów stwierdzono, że wielkości cząstek zolu wynoszą 140-160 nm. Następnie po 24 h do mieszaniny reakcyjnej wprowadzono 77,0 g 0,1 molowego wodnego roztworu octanu miedzi II (0,008 mola) z dodatkiem 1,597 g -aminopropylotrietoksysilanu (0,0072 mola). Całość mieszano przez 1 h. Następnie otrzymany zol suszono w suszarce w temperaturze 90 C przez 1,5 h oraz wygrzewano w 250 C przez 2 h w celu rozkładu octanu miedzi. Zawartość miedzi w otrzymanym nanoproszku krzemionkowym oznaczona metodą absorpcyjnej spektrometrii atomowej wynosi 3,5% wag. Tak otrzymany proszek krzemionkowy zawierający immobilizowane cząstki miedzi wprowadzono w ilości 0,75% wag. do kompozytu polimerowego na osnowie politereftalanu etylenu. Na podstawie przeprowadzonych testów mikrobiologicznych stwierdzono, że kompozyt polimerowy zawierający 0,09% wag. (900 ppm) nanocząstek miedzi immobilizowanych na proszku krzemionkowym wykazał działanie biobójcze w stosunku do grzybów Penicllium verrucosum, Paecilomyces lilaeeum, Aspergillus fumigatus, Aspergillus ustus, Aspergillus sydowii. Zastrzeżenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nanoproszków krzemionkowych o właściwościach grzybobójczych, zwłaszcza do kompozytów polimerowych, metodą zol-żel, z wodnej mieszaniny reakcyjnej zawierającej tetraalkoksysilan, w którym grupa alkoksylowa zawiera atomów węgla od C 1 do C 4, alkohol lub mieszaninę alkoholi alifatycznych od C 1 do C 4, w stosunku molowym odpowiednio od 1:5 do 1:35, w obecności związku amoniowego, użytego w ilości od 0,001 do 0,05 moli na 1 mol tetraalkoksysilanu, znamienny tym, że do mieszaniny reakcyjnej, po dokładnym wymieszaniu składników, wprowadza się sól miedzi II ulegającej rozkładowi termicznemu, w postaci wodnego roztworu w ilości 0,0015- -0,095 mola na 1 mol tetraalkoksysilanu, oraz dodaje się związek z grupy karbofunkcyjnych alkoksysilanów, w ilości 0,015-1 mola w przeliczeniu 1 mol soli miedzi II, po czym po dokładnym wymieszaniu i odparowaniu rozpuszczalników, suchą pozostałość poddaje się wygrzewaniu w temperaturze rozkładu soli miedzi II. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek amoniowy stosuje się wodorotlenek tetrametyloamoniowy lub wodorotlenek tetraetyloamoniowy. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako sól miedzi II stosuje się octan miedzi II lub mrówczan miedzi II. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek z grupy karbofunkcyjnych alkoksysilanów stosuje się -aminopropylotrietoksysilan. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek z grupy karbofunkcyjnych alkoksysilanów stosuje się -glicydoksypropylotrietoksysilan.

6 PL 217 463 B1 Rysunek Departament Wydawnictw UPRP Cena 2,46 zł (w tym 23% VAT)