PL 216445 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 216445 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 395938 (22) Data zgłoszenia: 11.08.2011 (51) Int.Cl. C08L 23/06 (2006.01) C08L 23/12 (2006.01) C08L 51/06 (2006.01) C08L 97/02 (2006.01) C08K 3/08 (2006.01) C08K 3/36 (2006.01) C08J 5/10 (2006.01) B82Y 30/00 (2011.01) (54) Poliolefinowe nanokompozyty drewnopodobne odporne na działanie mikroorganizmów (73) Uprawniony z patentu: INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono: 18.02.2013 BUP 04/13 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 30.04.2014 WUP 04/14 (72) Twórca(y) wynalazku: REGINA JEZIÓRSKA, Warszawa, PL MARIA ZIELECKA, Warszawa, PL AGNIESZKA SZADKOWSKA, Warszawa, PL JACEK DZIERŻAWSKI, Warszawa, PL JANUSZ KOLASA, Warszawa, PL TERESA JACZEWSKA, Warszawa, PL ZOFIA ŻAKOWSKA, Łódź, PL MAŁGORZATA PIOTROWSKA, Zgierz, PL BEATA GUTAROWSKA, Łódź, PL (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Jolanta Rosińska
2 PL 216 445 B1 Opis wynalazku Przedmiotem wynalazku są poliolefinowe nanokompozyty drewnopodobne odporne na działanie mikroorganizmów. W literaturze opisano poliolefinowe kompozyty drewnopodobne (WPC), w tym nanokompozyty z nanonapełniaczami warstwowymi (np. montmorylonitem) lub sferycznymi, w tym modyfikowanymi, także z udziałem kompatybilizatora, wytwarzane w procesie wytłaczania, podczas którego następuje dyspergowanie nanonapełniacza w uplastycznionym tworzywie. Przedstawiony w opisie patentowym CN 101386709 sposób otrzymywania polimerowego kompozytu, zawierającego 30-60% mączki drzewnej, 30-60% odpadów polimerowych, 1-4% kwasu stearynowego, 1-4% białego oleju przemysłowego, 1-3% dodatku sprzęgającego oraz 4-6% środka poślizgowego, o walorach estetycznych i właściwościach fizykochemicznych takich jak naturalne drewno. Danyadi i współautorzy (Composites Part A 2010, 41 (2), 199-206) wykazali, że dodatek szczepionego bezwodnikiem maleinowym polipropylenu, dwóch środków powierzchniowo czynnych (kwasu stearynowego i palmitynianu celulozy) oraz chemiczna modyfikacja mączki drzewnej poprzez benzylowanie, poprawia właściwości przetwórcze i mechaniczne oraz zmniejsza chłonność wody kompozytów polipropylenu z mączką drzewną, co jest wynikiem większej homogeniczności i lepszych oddziaływań międzyfazowych. Według opisu patentowego US 2009012213 kompozyty polietylenu (PE), poli(chlorku winylu) (PVC), polipropylenu (PP) lub poli(tereftalanu etylenu) (PET) zawierające mączkę drzewną i nanokrzemionkę pylistą, charakteryzują się mniejszą chłonnością wody i palnością oraz lepszymi właściwościami mechanicznymi i przetwórczymi w porównaniu do kompozytów otrzymanych bez udziału krzemionki. Według Deka i Maji (Composites Part A 2011, 42 (6), 686-693), lepsze właściwości mechaniczne, większą stabilność cieplną, mniejszą palność, większą twardość i mniejszą chłonność wody kompozytów polietylenu dużej gęstości, polipropylenu i poli(chlorku winylu) z mączką drzewną można uzyskać poprzez dodatek montmorylonitu modyfikowanego bromkiem trójetylocetyloamoniowym oraz metakrylanu glicydylu. Działanie bakteriobójcze nano- i mikrokompozytów polimerowych napełnionych lub pokrytych nanocząstkami srebra zostało potwierdzone w przypadku, np. polipropylenu (Radheshkumar C., Munstedt H.: Reactive & Functional Polymers 2006, 66, 780-788), polietylenu (Davenas J., Thevenard P., Philippe F., Amaud M.N.: Biomol. Eng. 2002, 19, 263-269) czy poliamidów (Damm C., Munstedt H., Rosch A.: J. Mater. Sci. 2007, 42, 6067-6073; Materials Chemistry and Physics 2008, 108, 61-66). W literaturze można znaleźć doniesienia o zastosowaniu nanocząstek miedzi np. jako dodatku do włókien celulozowych (Grace M., Bajpai S. K., Chand N.: Journal of Applied Polymer Science 2009, 113 (2), 757-766), które wykazują właściwości biobójcze przeciw Escherichia Coli. W publikacji Cioffi N., Torsi L, Ditaranto N., Tantillo G., Ghibelli L., Sabbatini L., Bleve-Zacheo T., D'Alessio M., Zambonin P. G., Traversa E.: American Chemical Society 2005, 17 (21), 5255-5262 podano informacje, że nastąpiło całkowite zahamowanie lub spowolnienie wzrostu organizmów żywych, jak grzybów oraz drobnoustrojów chorobotwórczych, po zastosowaniu w kompozytach polimerowych dodatku w postaci nanocząstek miedzi. Poliolefinowe nanokompozyty drewnopodobne według wynalazku z mączką drzewną (WPC), korzystnie z udziałem kompatybilizatora, tj. szczepionego bezwodnikiem maleinowym polietylenu dużej lub małej gęstości lub kopolimeru etylen/n-okten, oraz zdyspergowanego nanonapełniacza sferycznego w postaci nanokrzemionki z immobilizowanymi na jej powierzchni nanocząstkami srebra lub miedzi, charakteryzują się polepszonymi właściwościami użytkowymi, tj. dużą wytrzymałością, sztywnością udarnością i odpornością cieplną oraz małą chłonnością wody a także zwiększoną odpornością na działanie mikroorganizmów, polegającą na całkowitym zahamowaniu lub spowolnieniu ich wzrostu. Poliolefinowe nanokompozyty drewnopodobne odporne na działanie mikroorganizmów, zawierające mączkę drzewną i krzemionkę, według wynalazku zawierają, w % masowych, 45-79% polietylenu dużej lub małej gęstości lub polipropylenu lub mieszaniny 95-98% polietylenu dużej lub małej gęstości i 2-5% odpowiedniego polietylenu szczepionego bezwodnikiem maleinowym lub mieszaniny 95-98% polipropylenu i 2-5% polietylenu dużej gęstości szczepionego bezwodnikiem maleinowym lub kopolimeru etylen/n-okten szczepionego bezwodnikiem maleinowym, 20-40% mączki drzewnej oraz 1-15% nanokrzemionki sferycznej zawierającej immobilizowane nanocząstki srebra w ilości 17000-
PL 216 445 B1 3-75000 ppm, korzystnie 55000-75000 ppm, lub nanocząstki miedzi w ilości 17500-85000 ppm, korzystnie 40000-80000 ppm. Nanokompozyty według wynalazku korzystnie zawierają mączkę drzewną z drewna drzew iglastych lub liściastych. Jako nanokrzemionkę sferyczną z immobiiizowanymi nanocząstkami srebra lub miedzi, poliolefinowe nanokompozyty według wynalazku korzystnie zawierają nanokrzemionkę otrzymaną metodą zol-żel, o wielkości cząstek 20-160 nm, o wąskim rozrzucie wymiarów cząstek. Kompozyty według wynalazku zawierają polietylen dużej lub małej gęstości szczepiony bezwodnikiem maleinowym korzystnie w ilości 1-3% masowych bezwodnika maleinowego na 100% masowych polietylenu. Kompozyty według wynalazku zawierają kopolimer etylen/n-okten, o zawartości korzystnie 38% n-oktenu, szczepiony bezwodnikiem maleinowym, korzystnie w ilości 1-3% masowych bezwodnika maleinowego na 100% masowych kopolimeru. Poliolefinowe kompozyty według wynalazku jako nanonapełniacz krzemionkowy korzystnie zawierają nanokrzemionkę z immobilizowanymi na jej powierzchni nanocząstkami srebra lub miedzi, charakteryzującą się dobrą powtarzalnością właściwości fizykochemicznych, małym rozrzutem wielkości sferycznych cząstek oraz równomiernym rozkładem nanocząstek srebra lub miedzi. Nanokrzemionkę taką otrzymuje się sposobami opisanymi w polskich zgłoszeniach patentowych P-390296 i P-391169. Nanokrzemionka zawierająca immobilizowane nanocząstki miedzi lub srebra charakteryzuje się aktywnością biobójczą, co wykazano na podstawie testów mikrobiologicznych metodą pożywkową, na pożywkach płynnych prowadzonych w warunkach pełnego dostępu do substancji odżywczych. Immobilizowane na powierzchni nanokrzemionki nanocząstki srebra lub miedzi są stabilne i nie ulegają koagulacji w trakcie przechowywania, co zapewnia trwałość właściwości biobójczych i rozwiązuje problem zaniku tych właściwości spowodowany aglomeracją nanocząstek srebra lub miedzi. Poliolefinowe nanokompozyty drewnopodobne według wynalazku można wytwarzać jednoetapowo, tj. polietylen dużej lub małej gęstości lub polipropylen miesza się z mączką drzewną i nanokrzemionką z immobilizowanymi na jej powierzchni nanocząstkami miedzi lub srebra, ewentualnie z udziałem kompatybilizatora, tj. odpowiedniego polietylenu lub kopolimeru etylen/n-okten szczepionego bezwodnikiem maleinowym, przeprowadzając mieszaninę w stan uplastyczniony we współbieżnej dwuślimakowej wytłaczarce i poddaje się procesowi wytłaczania w temperaturze 180-220 C, przy szybkości obrotowej ślimaka około 250 obr/min i po przejściu przez kąpiel wodną, granuluje. Nanokompozyty poliolefinowe według wynalazku, z mączką drzewną i nanokrzemionką zawierającą immobilizowane nanocząstki miedzi lub srebra, otrzymane ewentualnie z udziałem kompatybilizatora, charakteryzują się, w porównaniu do kompozytu poliolefinowego z mączką drzewną (bez nanokrzemionki z immobilizowanymi nanocząstkami srebra lub miedzi), zwiększoną odpornością na działanie mikroorganizmów, a także dużą wytrzymałością, sztywnością, udarnością, odpornością cieplną oraz małą chłonnością wody. Właściwości mechaniczne związane są z zawartością mączki drzewnej, nanokrzemionki z immobilizowanymi nanocząstkami miedzi lub srebra, wielkością cząstek nanokrzemionki, a także z ewentualnym udziałem kompatybilizatora. Kompozyty na osnowie poliolefin z mączką drzewną i ewentualnie z udziałem kompatybilizatora tj. szczepionych bezwodnikiem maleinowym poliolefin (polietylenu dużej lub małej gęstości lub kopolimeru etylen/n-okten) i nanokrzemionki z immobilizowanymi nanocząstkami srebra (SGS-Ag) lub miedzi (SGS-Cu) są nowymi materiałami polimerowymi charakteryzującymi się homogenicznym zdyspergowaniem nanonapełniacza w osnowie polimerowej i dużą jego adhezją do osnowy polimerowej oraz zwiększoną odpornością na działanie mikroorganizmów takich, jak bakterie (np. Escherichia coli ATCC 8739, Staphylococcus aureus ATCC 6538, Salmonella Typhimurium ATCC 14028, Pseudomonas fluorescens) oraz grzyby pleśniowe (np. Aspergillus Niger, Paecilomyces variotii, Chaetomium globosum, Penicillium funiculosum), przy jednocześnie dobrych właściwościach przetwórczych i użytkowych (duża wytrzymałość, sztywność, udarność i odporność cieplna oraz mała chłonność wody). Nanokompozyty o składzie według wynalazku, otrzymane metodą mieszania w stanie stopionym, przy użyciu współbieżnej dwuślimakowej wytłaczarki, przedstawiono w przykładach. P r z y k ł a d I 45% mas. polietylenu dużej gęstości zmieszano z 5% mas. polietylenu dużej gęstości szczepionego bezwodnikiem maleinowym w ilości 3% mas. na 100% mas. polietylenu i 40% mas. mączki drzewnej z drzew iglastych (Lignocel C 120) oraz 10% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 30 nm,
4 PL 216 445 B1 z immobilizowanymi nanocząstkami srebra w ilości 69300 ppm (otrzymanej sposobem według polskiego zgł. pat. P-390296) i dozowano do leja zasypowego współbieżnej dwuślimakowej wytłaczarki o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 220 C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 180-190 C, przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 250 obr/min. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano. P r z y k ł a d II 43% mas. polietylenu dużej gęstości zmieszano z 2% mas. polietylenu dużej gęstości szczepionego bezwodnikiem maleinowym w ilości 3% mas. na 100% mas. polietylenu i 40% mas. mączki drzewnej z drzew iglastych (Lignocel C 120) oraz 15% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 30 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami srebra w ilości 55600 ppm (otrzymanej sposobem według polskiego zgł. pat. P-390296) i dozowano do leja zasypowego współbieżnej dwuślimakowej wytłaczarki o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Proces wytłaczania prowadzono w takich samych warunkach jak opisano w Przykładzie I. P r z y k ł a d III Do otrzymania kompozytu w sposób opisany w przykładzie I zastosowano nanokrzemionkę - w ilości 5% mas. o wielkości cząstek 50 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami srebra w ilości 60800 ppm. P r z y k ł a d IV Do otrzymania kompozytu w sposób opisany w przykładzie I zastosowano nanokrzemionkę w ilości 10% mas. o wielkości cząstek 130 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami srebra w ilości 74500 ppm. P r z y k ł a d V 64% mas. polietylenu dużej gęstości zmieszano z 4% mas. polietylenu dużej gęstości szczepionego bezwodnikiem maleinowym w ilości 2% mas. na 100% mas. polietylenu i 30% mas. mączki drzewnej z drzew liściastych (Lignocel HB-120) oraz 2% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 70 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami srebra w ilości 25060 ppm (otrzymanej sposobem według polskiego zgł. pat. P-390296) i dozowano do leja zasypowego współbieżnej wytłaczarki dwuślimakowej o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Proces wytłaczania prowadzono w takich samych warunkach jak opisano w Przykładzie I. P r z y k ł a d VI 79% mas. polietylenu dużej gęstości i 20% mas. mączki drzewnej z drzew liściastych (Lignocel HB-120) zmieszano z 1% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 20 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami srebra w ilości 55070 ppm (otrzymanej sposobem wediug polskiego zgł. pat. P-390296) i dozowano do leja zasypowego współbieżnej wytłaczarki dwuślimakowej o profilu mieszająco- -ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Proces wytłaczania prowadzono w takich samych warunkach jak opisano w Przykładzie I. P r z y k ł a d VII 45% mas. liniowego polietylenu małej gęstości zmieszano z 5% mas. kopolimeru etylen/n- -okten zawierającego 38% n-oktenu, szczepionego bezwodnikiem maleinowym w ilości 3% mas. na 100% mas. polietylenu i 40% mas. mączki drzewnej z drzew liściastych (Lignocel HB 120) oraz 10% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 36 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami srebra w ilości 70020 ppm (otrzymanej sposobem według polskiego zgł. pat. P-390296) i dozowano do leja zasypowego współbieżnej dwuślimakowej wytłaczarki o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Proces wytłaczania prowadzono w takich samych warunkach jak opisano w Przykładzie I. P r z y k ł a d VIII 55% mas. polipropylenu zmieszano z 5% mas. kopolimeru etylen/n-okten, zawierającego 38% n-oktenu szczepionego bezwodnikiem maleinowym w ilości 3% mas. na 100% mas. kopolimeru etylen/n-okten i 35% mas. mączki drzewnej z drzew liściastych (Lignocel HB 120) oraz 5% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 20 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami srebra w ilości 59300 ppm (otrzymanej sposobem według polskiego zgł. pat. P-390296) i dozowano do leja zasypowego współbieżnej dwuślimakowej wytłaczarki o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 220 C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 180-190 C, przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 250 obr/min. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.
PL 216 445 B1 5 Właściwości użytkowe olefinowych kompozytów zawierających nanokrzemionkę modyfikowaną nanocząstkami Ag, otrzymanych według przykładów I-VIII, zestawiono w tabeli 1. T a b e l a 1 Właściwości Przykłady I II III IV V VI VII VIII SGS-Ag, nm 30 30 50 130 70 20 36 20 Ag, ppm 69300 55600 60800 74500 25060 55070 70020 59300 SGS-Ag, % mas. 10 15 5 10 2 1 10 5 Mączka drzewna 40 40 40 40 30 20 40 35 Wytrzymałość na rozciąganie, MPa Wydłużenie wzg. przy zerwaniu, % Moduł sprężystości przy rozciąganiu, MPa Wytrzymałość na zginanie, MPa Moduł sprężystości przy zginaniu, MPa 43 40 43 44 79 24 14 18 6 4 6 7 11 16 35 3 4640 4920 4820 5100 3100 2550 1000 3400 50 51 51 52 40 35 17 31 2570 2830 2630 2770 2350 1900 600 2370 Udarność z karbem, kj/m 2 4 4 4 5 4 4 20 6 HDT, C 79 83 78 80 65 59 48 70 Chłonność wody, % 1,6 1,5 1,4 1,5 0,9 0,7 1,3 1,4 Nanokompozyty otrzymane według przykładów I-VIII wykazują odporność na działanie mikroorganizmów, polegającą na zahamowaniu wzrostu o jeden rząd wielkości i zamieraniu komórek dla szczepu Staphylococcus aureus na skutek 48 godzinnego lub tygodniowego kontaktu oraz mniejszej adhezji bakterii Escherichia coli i Pseudomonas fluorescens. W przypadku Staphylococcus aureus nie stwierdzono ograniczonej adhezji, ale zaadherowane komórki były martwe. Oznaczony metodą bioluminescencyjną poziom ATP komórek bakterii na powierzchni nanokompozytów był niższy w stosunku do niemodyfikowanego kompozytu z mączką drzewną (nie zawierającego nanokrzemionki z immobilizowanymi nanoczastkami srebra), co wykazano dla następujących bakterii: Staphylococcus aureus, Salmonella Typhimurium, Escherichia coli oraz Pseudomonas fluorescens. Średnia liczba zaadherowanych komórek bakterii Salmonella Typhimurium na powierzchni nanokompozytów zawierających nanokrzemionkę z immobilizowanymi nanocząstkami srebra była o ponad 40% mniejsza niż na powierzchni niemodyfikowanego kompozytu poliolefinowego z mączką drzewną. Ponadto, stwierdzono, że nanokompozyty otrzymane według przykładów I-VIII wykazują również odporność na działanie grzybów pleśniowych np.: Aspergillus Niger, Paecilomyces variotii, Chaetomium globusom oraz Penicillium funiculosum. P r z y k ł a d IX 45% mas. polietylenu dużej gęstości zmieszano z 5% mas. polietylenu dużej gęstości szczepionego bezwodnikiem maleinowym w ilości 2% mas. na 100% mas. polietylenu i 40% mas. mączki drzewnej z drzew iglastych (Lignocel C 120) oraz 10% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 130 nm z immobilizowanymi nanocząstkami miedzi (SGS-Cu) w ilości 50200 ppm (otrzymanej sposobem według polskiego zgł. pat. P-391169) i dozowano do leja zasypowego współbieżnej dwuślimakowej wytłaczarki o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Proces wytłaczania prowadzono w takich samych warunkach jak opisano w Przykładzie I. P r z y k ł a d X 50% mas. liniowego polietylenu małej gęstości zmieszano z 5% mas. liniowego polietylenu małej gęstości szczepionego bezwodnikiem maleinowym w ilości 1% na 100% mas. polietylenu i 40% mas. mączki drzewnej z drzew liściastych (Lignocel HB120) oraz 5% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 30 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami miedzi w ilości 40040 ppm (otrzymanej sposobem
6 PL 216 445 B1 według polskiego zgł. pat. P-391169) i dozowano do leja zasypowego współbieżnej dwuślimakowej wytłaczarki o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Proces wytłaczania prowadzono w takich samych warunkach jak opisano w Przykładzie I. P r z y k ł a d XI 50% mas. polipropylenu i 40% mas. mączki drzewnej z drzew liściastych (Lignocel HB 120) zmieszano z 10% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 70 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami miedzi w ilości 75000 ppm (otrzymanej sposobem według polskiego zgł. pat. P-391169) i dozowano do leja zasypowego współbieżnej dwuślimakowej wytłaczarki o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Proces wytłaczania prowadzono w takich samych warunkach jak opisano w Przykładzie VIII. P r z y k ł a d XII 50% mas. polipropylenu zmieszano z 5% mas. polietylenu dużej gęstości szczepionego bezwodnikiem maleinowym w ilości 2% mas. na 100% mas. polietylenu i 40% mas. mączki drzewnej z drzew liściastych (Lignocel HB 120) oraz 5% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 160 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami miedzi w ilości 60500 ppm (otrzymanej sposobem według polskiego zgł. pat. P-391169) i dozowano do leja zasypowego współbieżnej dwuślimakowej wytłaczarki o profilu mieszająco-ścinającym, wyposażonej w ślimaki z możliwością bezstopniowej regulacji obrotów. Proces wytłaczania prowadzono w takich samych warunkach jak opisano w Przykładzie VIII. P r z y k ł a d XIII Do otrzymania kompozytu w sposób opisany w przykładzie X zastosowano 10% mas. nanokrzemionki o wielkości cząstek 52 nm, z immobilizowanymi nanocząstkami miedzi w ilości 25030 ppm. Właściwości użytkowe olefinowych kompozytów zawierających nanokrzemionkę modyfikowaną nanocząstkami Cu, otrzymanych według przykładów IX-XIII, zestawiono w tabeli 2. T a b e l a 2 Właściwości Przykłady IX X XI XII XIII SGS-Cu, nm 130 30 70 160 52 Cu, ppm 50200 40040 75000 60500 25030 SGS-Cu, % mas. 10 5 10 5 10 Mączka drzewna 40 40 40 40 40 Wytrzymałość na rozciąganie, MPa 45 18 20 20 16 Wydłużenie wzg. przy zerwaniu, % 6 55 3 3 35 Moduł sprężystości przy rozciąganiu, MPa 4840 980 3850 3520 1100 Wytrzymałość na zginanie, MPa 50 18 34 34 20 Moduł sprężystości przy zginaniu, MPa 2870 620 2750 2700 660 Udarność z karbem, kj/m 2 4 24 5 4 20 HDT, C 84 44 72 86 48 Chłonność wody, % 1,8 1,7 1,7 1,6 1,2 Na podstawie przeprowadzonych testów mikrobiologicznych stwierdzono, że kompozyty polimerowe otrzymane według przykładów IX-XIII zawierające nanokrzemionkę z immobilizowanymi nanocząstkami miedzi wykazują działanie biobójcze w stosunku do grzybów Aspergillus Niger, Paecilomyces variotii, Chaetomium globusom oraz Penicillium funiculosum. Ponadto, charakteryzują się również niższym poziomem ATP komórek bakterii na powierzchni w stosunku do niemodyfikowanego kompozytu z mączką drzewną (nie zawierającego immobilizowanych nanocząstek miedzi), co wykazano dla następujących bakterii: Staphylococcus aureus, Salmonella Typhimurium, Escherichia coli, Pseudomonas fluorescens oraz mniejszym zasiedlaniem przez bakterie szczepu Escherichia coli, a także mniejszą średnią liczbą zaadherowanych komórek bakterii Staphylococcus aureus, Pseudomonas fluorescens, Salmonella Typhimurium i Escherichia coli.
PL 216 445 B1 7 Zastrzeżenia patentowe 1. Poliolefinowe nanokompozyty drewnopodobne odporne na działanie mikroorganizmów, zawierające mączkę drzewną i krzemionkę, znamienne tym, że zawierają, w % masowych, 45-79% polietylenu dużej lub małej gęstości lub polipropylenu lub mieszaniny 95-98% polietylenu dużej lub małej gęstości i 2-5% odpowiedniego polietylenu szczepionego bezwodnikiem maleinowym lub mieszaniny 95-98% polipropylenu i 2-5% polietylenu dużej gęstości szczepionego bezwodnikiem maleinowym lub 2-5% kopolimeru etylen/n-okten szczepionego bezwodnikiem maleinowym, 20-40% mączki drzewnej oraz 1-15% nanokrzemionki sferycznej, zawierającej immobilizowane nanocząstki srebra w ilości 17000-75000 ppm, korzystnie 55000-75000 ppm, lub nanocząstki miedzi w ilości 17500- -85000 ppm, korzystnie 40000-80000 ppm. 2. Poliolefinowe nanokompozyty według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają mączkę drzewną z drewna drzew iglastych lub liściastych. 3. Poliolefinowe nanokompozyty według zastrz. 1, znamienne tym, że jako nanokrzemionkę sferyczną z immobilizowanymi nanocząstkami srebra lub miedzi, zawierają nanokrzemionkę otrzymaną metodą zol-żel, o wielkości cząstek 20-160 nm, o wąskim rozrzucie wymiarów cząstek. 4. Poliolefinowe nanokompozyty według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają polietylen dużej lub małej gęstości szczepiony bezwodnikiem maleinowym w ilości 1-3% masowych bezwodnika maleinowego na 100% masowych polietylenu. 5. Poliolefinowe nanokompozyty według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają kopolimer etylen/n-okten o zawartości 38% n-oktenu, szczepiony bezwodnikiem maleinowym. 6. Poliolefinowe nanokompozyty według zastrz. 1 albo 5, znamienne tym, że zawierają kopolimer etylen/n-okten szczepiony bezwodnikiem maleinowym w ilości 1-3% masowych bezwodnika maleinowego na 100% masowych kopolimeru.
8 PL 216 445 B1 Departament Wydawnictw UPRP Cena 2,46 zł (w tym 23% VAT)