(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/US02/37625 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 203097 (21) Numer zgłoszenia: 374826 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 25.11.2002 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: 25.11.2002, PCT/US02/37625 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego: 12.06.2003, WO03/048060 PCT Gazette nr 24/03 (51) Int.Cl. C03C 17/36 (2006.01) (54) Wyrób powlekany obejmujący powłokę osadzoną na podłożu szklanym (30) Pierwszeństwo: 30.11.2001,US,09/997,245 (73) Uprawniony z patentu: GUARDIAN INDUSTRIES CORP., Auburn Hills,US (43) Zgłoszenie ogłoszono: 31.10.2005 BUP 22/05 (72) Twórca(y) wynalazku: Grzegorz Stachowiak,Ann Arbor,US (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.08.2009 WUP 08/09 (74) Pełnomocnik: Krystyna Krajewska, PATPOL Sp. z o.o. PL 203097 B1

2 PL 203 097 B1 Opis wynalazku Przedmiotem niniejszego wynalazku jest wyrób powlekany, obejmujący układ warstwy (warstw) antyrefleksyjnej. Układ warstwy (warstw) antyrefleksyjnej może zawierać jedną albo więcej warstw. Tło i streszczenie wynalazku Wyroby powlekane są znane. Na przykład, opis patentowy nr US 5,800,933 ujawnia wyrób powlekany z układem warstw kontrolujących promieniowanie słoneczne. Wyrób powlekany ujawniony w tym dokumencie obejmuje: podłoże/tio 2 /Si 3 N 4 /NiCr/Ag/NiCr/Si 3 N 4. W takich powłokach, warstwy kontaktowe NiCr (nikielchrom albo nichrom) pełnią funkcję zabezpieczenia warstwy Ag (srebro) i służą także jako warstwy adhezyjne i/lub nukleacyjne. Warstwy dielektryczne, (to jest TiO 2, Si 3 N 4 ) pełnią funkcje zabezpieczające i również spełniają funkcje przeciwodbiciowe (to jest, zmniejszają one współczynnik odbicia w zakresie widzialnym), i w rezultacie służą do zwiększenia przepuszczalności całkowitego wyrobu powlekanego. Niestety, w powłoce ujawnionej w powyższym dokumencie stosuje się TiO 2 jako warstwę dolną. TiO 2 wykazuje często tendencję niestabilności optycznej podczas obróbki cieplnej (na przykład ulepszania cieplnego albo wyginania na gorąco powlekanego wyrobu szklanego). Na przykład, TiO 2 może zmieniać się widocznie podczas obróbki cieplnej tak, że wyroby powlekane pokryte tą samą powłoką wykazują tendencję do wyglądania zupełnie inaczej po obróbce cieplnej niż odpowiadające im części niepoddane obróbce cieplnej. Jest to niepożądane, gdy wyroby powlekane poddane obróbce cieplnej i niepoddane obróbce cieplnej mają być stosowane obok siebie (na przykład w budynkach handlowych). Figura 1 przedstawia przekrój poprzeczny innego wyrobu powlekanego według uprzedniego stanu wiedzy. Wyrób powlekany według fig. 1 obejmuje: podłoże/si 3 N 4 /NiCr/Ag/NiCr/Si 3 N 4. Podczas gdy wyroby powlekane, takie jak pokazane na fig. 1, zapewniają dobre odbicie promieni nadfioletowych (UV) i promieni podczerwonych (IR), stwarzają jednak pewne problemy. Takie problemy są często związane ze spełnieniem wymagań wysokiej przepuszczalności w zakresie widzialnym, nakładanych przez standardy przemysłowe i/lub rynkowe, i jednoczesnym zaspokojeniem potrzeb UV i/lub IR. Potrzeba wyższej przepuszczalności w zakresie widzialnym często zmusza projektantów powłok do zmniejszenia grubości warstw kontaktowych i/lub zmiany substancji tworzących warstwy kontaktowe na mniej absorbujące i/lub mniej trwałe warianty. Nieszczęśliwą tego konsekwencją może być niewielka trwałość wyrobu powlekanego, w przypadku gdy należy spełnić wymagania wysokiej przepuszczalności w zakresie widzialnym. Innymi słowy, byłoby pożądane, gdyby przepuszczalność w świetle widzialnym takich wyrobów mogła być zwiększona i/lub gdyby odbicie w zakresie widzialnym takich wyrobów (od strony szkła i/lub strony warstwy) mogłoby być zmniejszone podczas gdy utrzymana byłaby dobra trwałość. W wielu zastosowaniach, pożądany jest także kolor neutralny wyrobów powlekanych. Niestety, wiele typowych sposobów uczynienia koloru wyrobu powlekanego bardziej neutralnym skutkuje zmniejszeniem przepuszczalności w zakresie widzialnym i/lub zwiększonym odbiciem w zakresie widzialnym. Dotychczas, trudno było zwiększyć przepuszczalność w zakresie widzialnym oraz zmniejszyć odbicie w zakresie widzialnym, dostarczając, w tym samym czasie, bardziej neutralnego koloru i utrzymując zadowalającą kontrolę promieniowania słonecznego albo charakterystyki termiczne. Czy kolor jest "neutralny", czy też nie, jest pojęciem subiektywnym, i zależy od osobistego odczucia. Jednakże, mówiąc ogólnie, pożądany jest kolor przesuwający się w kierunku celu koloru neutralnego (na przykład a* = 0, b* = 0, albo pewnego innego celu koloru neutralnego, takiego jak przepuszczalne a* = -2 i przepuszczalne b* = -3,4). Z powyższego punktu widzenia, celem pewnych postaci wykonania niniejszego wynalazku jest dostarczenie wyrobu powlekanego, kontrolującego promieniowanie słoneczne (to jest, wyrobu obejmującego co najmniej jedną warstwę przeznaczoną do odbijania promieni IR i/lub UV), wykazującego zwiększoną przepuszczalność w zakresie widzialnym i/lub zmniejszony współczynnik odbicia w zakresie widzialnym. W pewnych postaciach wykonania niniejszego wynalazku celem jest połączenie takiej wysokiej przepuszczalności w zakresie widzialnym i/lub zmniejszonego współczynnika odbicia w zakresie widzialnym z neutralnym kolorem wyrobu powlekanego. Jeden albo więcej z tych celów jest/są osiągnięty poprzez dostarczenie takich wyrobów powlekanych o ulepszonym układzie (układach) warstwy (warstw) przeciwodbiciowej. Inaczej, zastosowanie takiego ulepszonego układu (układów) warstwy (warstw) przeciwodbiciowej może umożliwić powło-

PL 203 097 B1 3 kom posiadanie albo stosowanie silniejszej warstwy (warstw) kontaktowej (np. grubszej dla lepszej trwałości) i/lub grubszej warstwy (warstw) srebrnej (Ag) (to jest, ulepszenia charakterystyki termicznej) podczas gdy utrzymuje się podobne charakterystyki przepuszczalności jeśli zwiększona przepuszczalność nie jest najbardziej pożądaną cechą (na przykład trwałość jest cechą najbardziej pożądaną). Innym celem niniejszego wynalazku jest spełnienie jednego albo więcej z powyżej wymienionych celów i/lub potrzeb. W pewnych przykładowych i nieograniczających postaciach wykonania niniejszego wynalazku, jeden albo więcej z wymienionych powyżej celów i/lub potrzeb jest/są spełniony poprzez dostarczenie wyrobu powlekanego obejmującego powłokę osadzoną na podłożu szklanym, przy czym powłoka obejmuje metaliczną warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone (IR), zawierającą srebro i umieszczoną pomiędzy pierwszą i drugą warstwą kontaktową, z których każda styka się z warstwą odbijającą IR; pierwszą warstwę dielektryczną, zawierająca azotek krzemu, umieszczoną pomiędzy warstwą odbijającą IR i podłożem szklanym; drugą warstwę dielektryczną zawierającą tlenoazotek krzemu, umieszczoną ponad warstwą odbijającą IR; trzecią warstwę dielektryczną zawierająca tlenek krzemu, umieszczoną ponad warstwą odbijającą IR; i w którym druga warstwa dielektryczna, zawierająca tlenoazotek krzemu, jest umieszczona pomiędzy warstwą odbijającą IR i trzecią warstwą dielektryczną, zawierającą tlenek krzemu. W pewnych innych, przykładowych postaciach wykonania niniejszego wynalazku, jeden albo więcej z wymienionych powyżej celów i/lub potrzeb jest/są spełniony przez dostarczenie wyrobu powlekanego obejmującego podłoże, i powłokę umieszczoną na podłożu, przy czym powłoka obejmuje od podłoża na zewnątrz: warstwę dielektryczną, warstwę zawierającą NiCr, metaliczną warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone (IR), zawierającą Ag; warstwę zawierającą NiCr; i warstwę zawierającą tlenoazotek krzemu. Tlenoazotek krzemu może, lub też nie, być stopniowo tlenowany/azotkowany w różnych postaciach wykonania niniejszego wynalazku. Tlenoazotek krzemu nie musi być umieszczony we wszystkich postaciach wykonania niniejszego wynalazku, jak zostało to pokazane na przykładzie postaci wykonania, gdzie zewnętrzna część układu AR zawiera warstwę azotku krzemu i warstwę tlenku krzemu. Przedmiotem wynalazku jest zatem wyrób powlekany obejmujący powłokę osadzoną na podłożu szklanym, w którym powłoka obejmuje: metaliczną warstwę odbijającą promienie podczerwone (IR), umieszczoną pomiędzy pierwszą i drugą warstwą kontaktową; pierwszą warstwę dielektryczną posiadającą współczynnik załamania światła n <= 3,0, umieszczoną pomiędzy warstwą odbijającą IR i podłożem szklanym; drugą warstwę dielektryczną zawierającą azotek krzemu, umieszczoną ponad warstwą odbijająca IR; charakteryzujący się tym, że obejmuje ponadto trzecią warstwę dielektryczną zawierającą tlenek krzemu, umieszczoną ponad warstwą odbijającą IR; i w którym druga warstwa dielektryczna zawierająca azotek krzemu jest umieszczona pomiędzy warstwą odbijającą promieniowanie IR i trzecią warstwą dielektryczną. Korzystnie warstwa odbijająca IR zawiera Ag, i co najmniej jedna z warstw kontaktowych zawiera co najmniej jeden z Ni i Cr, oraz wykazuje przepuszczalność w zakresie widzialnym co najmniej 70%, rezystancję powierzchniową (Rs) nie większą od 20 omów/, i współczynnik odbicia od strony szkła <=15%, a jeszcze korzystniej przepuszczalność w zakresie widzialnym co najmniej 74%. W korzystnym wariancie wyrobu według wynalazku pierwsza warstwa dielektryczna zawiera azotek krzemu, albo warstwa odbijająca IR zawiera Ag, i w którym co najmniej jedna z pierwszej i drugiej warstwy kontaktowej zawiera co najmniej jeden z NiCr, NiCrN x i NiCrO x. Korzystnie wyrób powlekany wykazuje kolor określony przez: wartość przepuszczalną a* od -4,0 do +2,0, wartość przepuszczalną b* od -4,0 do +2,0, wartość odblaskową od strony szkła b* od -5,0 do +2,5, i wartość odblaskową od strony warstwy b* od -9,0 do +5,0, jeszcze korzystniej ma kolor określony przez co najmniej jedną z wartości przepuszczalnej a* od -2,5 do +1,0, wartości odblaskowej b* od strony szkła od -3,0 do +2,0, i wartości odblaskowej b* od strony warstwy od -7,0 do +4,0. Skrócony opis rysunków Figura 1 przedstawia rzut przekroju poprzecznego wyrobu powlekanego według uprzedniego stanu wiedzy. Figura 2 przedstawia rzut przekroju poprzecznego wyrobu powlekanego z poza zastrzeganego zakresu wynalazku.

4 PL 203 097 B1 Figura 3 przedstawia rzut przekroju poprzecznego wyrobu powlekanego z poza zastrzeganego zakresu wynalazku. Figura 4 przedstawia rzut przekroju poprzecznego wyrobu powlekanego według innej postaci wykonania niniejszego wynalazku. Figura 5 przedstawia rzut przekroju poprzecznego wyrobu powlekanego według innej postaci wykonania niniejszego wynalazku. Szczegółowy opis przykładowych postaci wykonania wynalazku Niniejszy wynalazek dotyczy wyrobów powlekanych, które można użyć w zastosowaniach obejmujących, ale nie ograniczonych do, okna pojazdów, okna budowlane, (np. szyby izolacyjne IG (szkła zespolonego) i/lub okna monolite), świetliki, i temu podobne. Wyroby powlekane według niniejszego wynalazku zawierają ulepszony układ warstwy (warstw) przeciwodbiciowej dla zmniejszenia współczynnika odbicia w zakresie widzialnym i/lub zwiększenia przepuszczalności w zakresie widzialnym w wyrobach powlekanych, które zapewniają funkcję kontroli promieniowania słonecznego (np. odbicia promieni IR i/lub UV). Zaskakująco, w pewnych przykładowych postaciach wykonania stwierdzono, że pewne układy warstwy (warstw) przeciwodbiciowych według niniejszego wynalazku mogą zarówno: (a) poprawiać przepuszczalność w zakresie widzialnym i/lub zmniejszać współczynnik odbicia w zakresie widzialnym, podczas gdy w tym samym czasie (b) osiągać neutralny, albo bardziej neutralny, kolor otrzymanego wyrobu powlekanego. Wyroby powlekane według różnych postaci wykonania niniejszego wynalazku mogą, lub też nie, być poddawane obróbce cieplnej w różnych zastosowaniach wynalazku. Figura 2 przedstawia rzut przekroju poprzecznego wyrobu powlekanego. Wyrób powlekany według fig. 2 obejmuje powłokę zawierającą, na zewnątrz od strony podłoża szklanego (wszystkie współczynniki załamania światła dla 550 nm): szkło (n = 1,51) azotek krzemu (np. Si 3 N 4 ) (n = 1,8 do 2,2, korzystnie n = 2,0) nikiel-chrom (NiCr) srebro (Ag) nikiel-chrom (NiCr) azotek krzemu (np. Si 3 N 4 ) (n = 1,8 do 2,2, korzystnie n = 2,0) tlenoazotek krzemu (SiO x N y ) (n = 1,45 do 2,0, korzystnie n = 1,6-1,9) powietrze (n = 1,0) Jak pokazano na fig. 2, warstwy kontaktowe (to jest warstwy NiCr) otaczają i stykają się z warstwą Ag odbijającą promienie IR. Warstwy NiCr są nazywane w niniejszym zgłoszeniu patentowym warstwami kontaktowymi", ponieważ stykają się z warstwą odbijającą IR (to jest warstwą Ag). Warstwy kontaktowe NiCr zapewniają najbardziej bezpośrednie zabezpieczenie chemiczne warstwy Ag, i służą także jako warstwy adhezyjne i/lub nukleacyjne. Zamiast Ag można zastosować inne substancje odbijające promienie IR (np. Au) w warstwie (warstwach) odbijającej promienie IR (stosuje się to do wszystkich niniejszych postaci wykonania). Grubość metalicznej warstwy Ag (warstwy odbijającej promienie IR) dobiera się w celu osiągnięcia pożądanej charakterystyki termicznej. Na przykład warstwa Ag może posiadać grubość od około 3*10-3 μm-2*10-2 μm (30-200 Å), korzystniej grubość od około 5*10-3 μm-1,6*10-2 μm (50-160 Å), w celu osiągnięcia rezystancji powierzchniowej (R s ) mniejszej od 25 omów/, korzystniej mniejszej od 20 omów/, i najkorzystniej od 2-15 omów/. Podczas gdy NiCr jest zilustrowany jako substancja stosowana w warstwach kontaktowych, zamiast niego można zastosować inne substancje w warstwach kontaktowych w innych postaciach wykonania niniejszego wynalazku. Takie inne substancje warstwy kontaktowej obejmują, ale nie są ograniczone do, NiCrO x, NiCr- N x, NiCrO x N y, Ni, Cr, CrN x, NiO x, NbO x, ZnO, Al 2 O 3, TiO 2, ZnAlO x, i jakiekolwiek ich połączenia (połączenie), albo jakąkolwiek inną odpowiednią substancję (substancje) (stosuje się to do wszystkich niniejszych postaci wykonania). W odniesieniu do wszystkich niniejszych postaci wykonania, każda warstwa kontaktowa (np. każda warstwa NiCr na fig. 2) może posiadać grubość od około 3*10-4 μm- 3*10-3 μm (3-30 Å), korzystniej grubość od około 5*10-4 μm-2*10-3 μm (5-20 Å), i najkorzystniej od około 7*10-4 μm- -1,5*10-3 μm (7-15 Å) grubości. Warstwa (warstwy) kontaktowa może, lub też nie, być ciągła w różnych postaciach wykonania niniejszego wynalazku. W innych postaciach wykonania niniejszego wynalazku, dolna warstwa kontaktowa jest opcjonalna i nie musi być obecna. Dolna (albo podkładowa) warstwa azotku krzemu zapewnia funkcję przeciwodbiciową i/lub zmiany koloru. Ta warstwa azotku krzemu może być w pełni stechiometryczna (to jest Si 3 N 4 ) w pewnych

PL 203 097 B1 5 postaciach wykonania niniejszego wynalazku, albo inaczej, może być niestechiometryczna np. wzbogacona w Si) w innych postaciach wykonania niniejszego wynalazku. Ewentualnie, podkładowa warstwa azotku krzemu może być zastąpiona przez, albo uzupełniona przez, inną warstwę (warstwy) obejmującą, ale nie ograniczoną do, tlenek cynku, tlenek cyny, azotek krzemowo-cyrkonowy, tlenek krzemu, tlenek tantalu, tlenek tytanu, i temu podobne. Ponownie, stosuje się to do wszystkich postaci wykonania niniejszego wynalazku. Ogólnie, układ przeciwodbiciowy z fig. 2 zawiera dolną warstwę azotku krzemu i substancje dielektryczne umieszczone na górze warstw NiCr i Ag, mianowicie górną warstwę azotku krzemu i warstwę tlenoazotku krzemu. Podobnie jak dolna warstwa azotku krzemu, górna warstwa azotku krzemu może być w pełni stechiometryczna (to jest Si 3 N 4 ) w pewnych postaciach wykonania niniejszego wynalazku, albo inaczej, może być niestechiometryczna (np. wzbogacona w Si) w innych postaciach wykonania niniejszego wynalazku. Przez stopniowe zmniejszanie odpowiednich współczynników załamania światła n" od najbardziej oddalonej powierzchni górnej warstwy NiCr (to jest, górnej warstwy kontaktowej) na zewnątrz w stronę powietrza, układ przeciwodbiciowy z fig. 2 umożliwia zmniejszenie odbicia w zakresie widzialnym i w ten sposób osiągnięcie zwiększonej przepuszczalności w zakresie widzialnym. Zastosowanie tlenoazotku krzemu jest w szczególności użyteczne gdyż można go osadzić na wiele różnych sposobów (to jest, poprzez dopasowanie przepływu gazowego tlenu i azotu podczas procesu napylania katodowego) tak, aby otrzymać jakikolwiek pożądany współczynnik odbicia światła n od 1,45 do 2,0, korzystniej współczynnik odbicia światła od 1,6 do 1,9, i najkorzystniej współczynnik obicia światła n od 1,65 do 1,85. Zaskakująco, jak to zostanie pokazane poniżej w przykładach tej postaci wykonania, układ przeciwodbiciowy umożliwia także zmianę koloru wyrobu powlekanego (to jest, koloru przepuszczalnego i/lub odblaskowego od strony szkła) w kierunku bardziej neutralnego (to jest, w porównaniu z przykładem porównawczym CE, w przykładzie według niniejszego wynalazku wartość (wartości) koloru a* i/lub b* jest bliższa zera, albo bliższa pewnemu innemu, docelowemu kolorowi neutralnemu, takiemu jak przepuszczalne a* = -2 i przepuszczalne b* = -3,4). W odniesieniu do koloru odblaskowego, uważa się odblaskowe a* = -1 i b* = -1,5 za krańcowy cel neutralny, zatem w niniejszym zgłoszeniu patentowym zarówno docelowy kolor odblaskowy a* = -1 i b* = -1,5 i docelowy kolor odblaskowy a* = 0 i b* = 0 jest rozważany jako cel neutralny". Można także zastosować inne cele neutralne w innych postaciach wykonania niniejszego wynalazku. Oczywiście, te cele nie muszą być spełnione w celu osiągnięcia koloru neutralnego, są one po prostu wartościami docelowymi. Postać wykonania z fig. 2 jest także korzystna z tego względu, że wszystkie warstwy dielektryczne ponad górną warstwą kontaktową NiCr obejmują (Si) i mogą być zatem napylone przy użyciu tarczy do napylania z tej samej substancji. Zatem, nie trzeba zmieniać tarcz, jedynie należy dopasować/zmienić przypływy gazów w celu wytworzenia różnych, zewnętrznych warstw (warstwy) dielektrycznych. Stwierdzono także w pewnych postaciach wykonania, że często jest pożądane aby podkład dielektryczny (to jest dolna warstwa azotku krzemu na fig. 2) wykazywała współczynnik załamania światła n większy od całkowitej średniej ważonej współczynnika części zewnętrznej (część zewnętrzna dotyczy wszystkich warstw ponad górną warstwą kontaktową NiCr, to jest górnej warstwy azotku krzemu i tlenoazotku krzemu w postaci wykonania według fig. 2). Jak dla wszystkich niniejszych postaci wykonania, zilustrowane warstwy są korzystnie osadzone/utworzone przez napylanie katodowe, chociaż można oczywiście zastosować inne techniki osadzania w innych postaciach wykonania niniejszego wynalazku. Przykład (przykłady) postaci wykonania z fig. 2 Poniższe tabele ilustrują przykład (przykłady) (Ex.) postaci wykonania według fig. 2, porównany z przykładem (przykładami) porównawczym (CE), podobnym do fig. 1, przedstawiającej uprzedni stan wiedzy, według niniejszego wynalazku. Przykład A (Ex. A) postaci wykonania według fig. 2 należy porównać z przykładem porównawczym A (CE A), ponieważ oba przykłady mają te same podstawowe warstwy kontrolujące promienie słoneczne (to jest, grubości i rozmieszczenie Ag i NiCr są takie same w obu przykładach). Podobnie, przykład B (Ex. B) dla postaci wykonania według fig. 2 należy porównać z przykładem porównawczym B (CE B), ponieważ oba mają te same podstawowe warstwy kontrolujące promienie słoneczne (to jest grubości i rozmieszczenie Ag i NiCr są takie same w obu przykładach). Dla tych przykładów symulacyjnych w poniższych tabelach, założono następujące współczynniki załamania światła dla 550 nm: dla szkła, n = 1,51; dla Si 3 N 4 n = 2,0; dla SiO x N y, n = 1,72.

6 PL 203 097 B1 T a b e l a Pierwsza: struktura warstwy (postać wykonania według fig. 2) szkło Si 3 N 4 NiCr Ag NiCr Si 3 N 4 SiO x N y SiO 2 Ex. A: 3,7 mm 3,76*10-2 μm (376 Å) 1,4*10-2 μm (140 Å) 2,33*10-2 μm (233 Å) 3,32*10-2 μm (332 Å) 0 Å CE A: 3,7 mm 2,98*10-2 μm (298 Å) 1,4*10-2 μm (140 Å) 4,37*10-2 μm (437 Å) 0 Å 0 Å Ex. B: 3,7 mm 4,07*10-2 μm (407 Å) 7*10-3 μm (70 Å) 5,2*10-3 μm (52 Å) 5,01*10-2 μm (501 Å) 0 Å CE B: 3,7 mm 4,64*10-2 μm (464 Å) 9 *10-4 μm 7*10-3 μm (70 Å) 4,32*10-2 μm (432 Å) 0 Å 0 Å T a b e l a Druga: charakterystyka optyczna (postać wykonania według fig. 2) T VIS a* t b* t R od str.szkła (g) A* g b* g R od str.warstwy (f) a* f b* f Ex. A: 68,4% -4,0-0,4 12,6% 4,4-2,9 8,2% 11,7-4,3 CE A: 67,5% -4,3-1,1 12,6% 5,8-3,4 6,7% 15,8-145 Ex. B: 77,3% -2,1-0,7 5,4% -0,3-4,8 3,1% 4,3-2,3 CE B: 76,0% -2,1-0,7 5,3% -0,2-7,2 3,9% 2,8 2,0 Na podstawie powyższych tabel, dotyczących postaci wykonania z fig. 2, można zauważyć, że układ przeciwodbiciowy umożliwia osiągnięcie nie tylko lepszych charakterystyk przepuszczalności w zakresie widzialnym (to jest zwiększonej przepuszczalności T vis %), ale zaskakująco, jednocześnie, dostarcza także wartości koloru, które przesuwają się bardziej w stronę neutralnych. W szczególności, Ex. A miał lepszą przepuszczalność w zakresie widzialnym (wyższe T vis ) od CE A; Ex. A miał lepsze odbicie od strony szkła w zakresie widzialnym (R g ) od CE A; i Ex. A miał bardziej neutralne wartości a* t (przepuszczalne a*) i a* g (odblaskowe od strony szkła a*), i wartości b* t (przepuszczalne b*) oraz b* g (odblaskowe od strony szkła b*) niż CE A. Podobnie, Ex. B miał lepszą przepuszczalność w zakresie widzialnym niż przykład porównawczy CE B, a także miał znacznie lepszą wartość odblaskową od strony szkła b* niż CE B. Zgodnie z tym, można zauważyć, że podczas gdy oba przykłady A i B były lepsze od przykładów porównawczych, korzyści były wyraźniejsze w wyrobach powlekanych posiadających większe grubości Ag (to jest Ex. A). Figura 3 przedstawia przekrój poprzeczny wyrobu powlekanego. Wyrób powlekany według fig. 3 zawiera powłokę obejmującą, od podłoża szklanego na zewnątrz (wszystkie współczynniki n dla 550 nm): szkło (n = 1,51) azotek krzemu (np. Si 3 N 4 ) (n = 1,8 do 2,2, korzystnie n = 2,0) nikiel-chrom (NiCr) srebro (Ag) nikiel-chrom (NiCr) tlenoazotek krzemu (SiO x N y ) (n = 1,45 do 2,0, korzystnie n = 1, 6-1,9) powietrze (n = 1,0) Układ przeciwodbiciowy według fig. 3 obejmuje dolną warstwę azotku krzemu i warstwę tlenoazotku krzemu, umieszczone ponad warstwami metalicznymi. Zaskakująco, zastosowanie tlenoazotku krzemu na górze warstw metalicznych skutkuje zwiększeniem przepuszczalności w zakresie widzialnym i zmniejszeniem odbicia od strony szkła w zakresie widzialnym w porównaniu z zastosowaniem azotku krzemu na górze warstw metalicznych. W pewnych, nieograniczających postaciach użytkowych można także uzyskać kolor neutralny. Zastosowanie tlenoazotku krzemu jest użyteczne z tego względu, że jego współczynnik załamania światła może zmieniać się od 1,45 do 2,0, korzystniej od 1,6 do 1,9, i najkorzystniej od 1,65 do 1,85, w różnych postaciach wykonania niniejszego wynalazku. Warstwa tlenoazotku krzemu może posiadać stały (albo w przybliżeniu stały, to jest stały plus/minus około 5%) współczynnik załamania światła n w swej całej grubości, w pewnych postaciach wykonania niniejszego wynalazku, ale inaczej może być tlenowana i/lub azotkowana stopniowo, tak aby posiadać współczynnik załamania światła n, który zmienia się wzdłuż grubości warstwy (np. współczynnik n

PL 203 097 B1 7 może stopniowo zmniejszać się wzdłuż grubości warstwy, oddalając się od warstwy NiCr w kierunku powietrza). Przykład (przykłady) postaci wykonania z fig. 3 Poniższe tabele ilustrują przykład (przykłady) (Ex.) dla postaci wykonania według fig. 3, porównany z przykładem (przykładami) porównawczym (CE) podobnym do fig. 1, przedstawiającej uprzedni stan wiedzy, według niniejszego wynalazku. Przykład A (Ex. A) postaci wykonania według fig. 3 należy porównać z przykładem porównawczym A (CE A), ponieważ oba przykłady mają te same podstawowe warstwy kontrolujące promienie słoneczne (to jest, grubości i rozmieszczenie Ag i NiCr są takie same w obu przykładach). Podobnie, przykład B (Ex. B) dla postaci wykonania według fig. 3 należy porównać z przykładem porównawczym B (CE B), ponieważ oba mają te same podstawowe warstwy kontrolujące promienie słoneczne (to jest grubości i rozmieszczenie Ag i NiCr są takie same w obu przykładach). To samo dotyczy przykładu C. Dla tych przykładów symulacyjnych w poniższych tabelach, założono następujące współczynniki załamania światła n (wszystkie niniejsze współczynniki n są podane dla 550 nm) : dla szkła, n = 1,51; dla Si 3 N 4 n = 2,0; dla SiO x N y, n = 1,72. T a b e l a Pierwsza: struktura warstwy (postać wykonania według fig. 3) szkło Si 3 N 4 NiCr Ag NiCr Si 3 N 4 SiO x N y SiO 2 Ex. A: 3,7 mm 3,8*10-2 μm (380 Å) 1,2*10-2 μm (120 Å) 0 Å 5,71*10-2 μm (571 Å) 0 Å CE A: 3,7 mm 3,32*10-2 μm (332 Å) 1,2*10-2 μm (120 Å) 5,7*10-2 μm (570 Å) 0 Å 0 Å Ex. B: 3,7 mm 2,95*10-2 μm (295 Å) 10-2 μm (100 Å) 0 Å 5,89*10-2 μm (589 Å) 0 Å CE B: 3,7 mm 3,59*10-2 μm (359 Å) 10-2 μm (100 Å) 6,08*10-2 μm (608 Å) 0 Å 0 Å Ex. C: 3,7 mm 3,99*10-2 μm (399 Å) 7*10-3 μm (70 Å) 0 Å 5,5*10-2 μm (550 Å) 0 Å CE C: 3,7 mm 4,64*10-2 μm (464 Å) 7*10-3 μm (70 Å) 4,32*10-2 μm (432 Å) 0 Å 0 Å T a b e l a Druga: charakterystyka optyczna (postać wykonania według fig. 3) T vis a* t b* t R od str.szkła (g) a* g b* g R od str.warstwy (f) a* f b* f Ex. A: 71,1% -3,6-0,4 10,3% 4,0-2,7 7,4% 10,1-4,1 CE A: 67,3% -2,2 4,0 16,9% -2,5-7,5 8,8% 2,3-20,8 Ex. B: 72,9% -2,7 0,0 10,1% 0,7-4,4 5,2% 7,4-8,4 CE B: 68,8% -1,7 4,4 16,2% -3,7-6,5 8,8% -0,1-21,0 Ex. C: 77,2% -2,2-0,8 5,3% 0,0-4,9 3,1% 4,7-2,1 CE C: 76,0% -2,1-0,7 5,3% -0,2-7,2 3,9% 2,8 2,0 Na podstawie powyższych tabel, dotyczących postaci wykonania według fig. 3, można zauważyć, że układ przeciwodbiciowy umożliwia osiągnięcie nie tylko lepszych charakterystyk przepuszczalności (to jest, zwiększonego % przepuszczalności) i lepszych charakterystyk odbiciowych (to jest, zmniejszonego odbicia od strony szkła (R g )), ale zaskakująco, jednocześnie, w przykładzie A dla postaci wykonania według fig. 3 dostarcza pewnych wartości koloru, które przesuwają się znacznie bardziej w stronę neutralnych względem przykładu porównawczego (CE A). W szczególności, Ex. A miał lepszą przepuszczalność w zakresie widzialnym (wyższe T vis ) od CE A; Ex. A miał lepsze odbicie od strony szkła w zakresie widzialnym (niższe R g ) od CE A; i Ex. A miał znacznie lepsze wartości b*t (przepuszczalne b*), b* g (odblaskowe od strony szkła b*), i b* f (odblaskowe od strony warstwy b*), bliższe neutralnym jako wynik układu warstwy antyrefleksyjnej według postaci wykonania z fig. 3. Podobnie przykład B miał lepszą przepuszczalność w zakresie widzialnym (wyższe T vis ) od CE B; Ex. B miał lepsze odbicie od strony szkła w zakresie widzialnym (niższe R g ) od CE B; i Ex. B miał znacznie

8 PL 203 097 B1 lepsze wartości b* t, b* g, b* f, i a* g, bliższe neutralnym jako wynik układu warstwy antyrefleksyjnej według postaci wykonania z fig. 3. Przykład C również miał lepszą przepuszczalność w zakresie widzialnym i lepsze odbicie w zakresie widzialnym od strony szkła niż CE C. Zauważono, że na przykład, w Ex. A warstwa tlenoazotku krzemu była określona przez n = 1,721 i k = 0,016 dla 550 nm, podczas gdy część zewnętrzna azotku krzemu w CE A była określona przez n = 1,957 i k = 0,013 dla 550 nm (podobnie w innych przykładach w niniejszym zgłoszeniu patentowym). Jak wspomniano uprzednio, współczynniki n i k tlenoazotku krzemu mogą być dopasowane do jakiejkolwiek pożądanej wartości we wspomnianym powyżej zakresie, zarówno z, jak i bez stopniowania. Na przykład i nieograniczająco, przykładowe wartości optymalne współczynnika n dla tlenoazotku krzemu zmieniają się zależnie od grubości warstwy Ag (na przykład współczynnik n tlenoazotku krzemu może wynosić od 1,6 do 1,7 dla cienkich warstw Ag, i do około 2,0 gdy grubość warstwy Ag zwiększa się do około 1,2*10-2 μm (120 Å) albo podobnie. Również, wartość optymalna n może być wyższa od 2,0, gdy warstwa Ag posiada grubość większą od 1,2*10-2 μm (120 Å). Figura 4 przedstawia przekrój poprzeczny wyrobu powlekanego według innej postaci wykonania niniejszego wynalazku. Wyrób powlekany z fig. 4 zawiera powłokę obejmującą, od podłoża szklanego na zewnątrz (wszystkie współczynniki n dla 550 nm): szkło (n = 1,51) azotek krzemu (np. Si 3 N 4 ) (n = 1,8 do 2,2, korzystnie n = 2,0) nikiel-chrom (NiCr) srebro (Ag) nikiel-chrom (NiCr) azotek krzemu (np. Si 3 N 4 ) (n = 1,8 do 2,2, korzystnie n = 2,0) tlenek krzemu (SiO 2 ) (n = 1,4 do 1,7, korzystnie n = 1,45) powietrze (n = 1,0) Układ przeciwodbiciowy z fig. 4 obejmuje dolną warstwę azotku krzemu i dielektryki umieszczone na górze warstw NiCr i Ag, mianowicie górną warstwę azotku krzemu (na przykład Si 3 N 4, albo jakakolwiek inna odpowiednia postać niestechiometryczna azotku krzemu, zależnie od pożądanego współczynnika n) i warstwę tlenku krzemu. Przez (progresywne) stopniowe zmniejszanie odpowiednich współczynników załamania światła n" od górnej warstwy NiCr (to jest górnej warstwy kontaktowej) na zewnątrz w kierunku powietrza, układ przeciwodbiciowy umożliwia osiągnięcie zmniejszonego odbicia w zakresie widzialnym i zwiększonej przepuszczalności w zakresie widzialnym. Współczynnik tlenoazotku krzemu zmienia się tak, jak opisano powyżej. Zatem, współczynnik n tlenku krzemu jest mniejszy od tego dla azotku krzemu. Zaskakująco, jak zostanie to pokazane poniżej w przykładzie (przykładach) tej postaci wykonania, układ przeciwodbiciowy również umożliwia przesunięcie koloru wyrobu powlekanego w stronę bardziej neutralnego (to jest przepuszczalnego i/lub odblaskowego od strony szkła). Przykład (przykłady) postaci wykonania z fig. 4 Poniższe tabele ilustrują przykład (przykłady) (Ex.) dla postaci wykonania według fig. 4, porównany z przykładem (przykładami) porównawczym (CE), podobnym do fig. 1, przedstawiającej uprzedni stan wiedzy, według niniejszego wynalazku. Przykład A (Ex. A) postaci wykonania według fig. 4 należy porównać z przykładem porównawczym A (CE A), ponieważ oba przykłady mają te same podstawowe warstwy kontrolujące promienie słoneczne (to jest grubości i rozmieszczenie Ag i NiCr są takie same w obu przykładach). Dla tych przykładów symulacyjnych w poniższych tabelach, założono następujące współczynniki załamania światła (wszystkie dla 550 nm) : dla szkła, n = 1,51; dla Si 3 N 4 n = 2,0; dla SiO 2, n = 1,45. T a b e l a Pierwsza: struktura warstwy (postać wykonania według fig. 4) szkło Si 3 N 4 NiCr Ag NiCr Si 3 N 4 SiO x N y SiO 2 Ex.A: 3,7 mm 3,42*10-2 μm (342 Å) 10-2 μm (100 Å) 2,69*10-2 μm (269 Å) 0 Å 4,37*10-2 μm (437 Å) CE A: 3,7 mm 3,59*10-2 μm (359 Å) 10-2 μm (100 Å) 6,08*10-2 μm (608 Å) 0 Å 0 Å

PL 203 097 B1 9 T a b e l a Druga: charakterystyka optyczna (postać wykonania według fig. 4) T vis a* t b* t R od str.szkła (g) a* g B* g R od str.warstwy (f) a* f b* f Ex. A: 73,6% -2,5-0,8 8,3% 0,8-1,9 4,1% 6,9-3,1 CE A: 68,8% -1,7 4,4 16,2% -3,7-6,5 8,8% -0,1-21,0 Na podstawie powyższych tabel, dotyczących postaci wykonania według fig. 4, według niniejszego wynalazku, można zauważyć, że układ przeciwodbiciowy według niniejszego wynalazku umożliwia osiągnięcie nie tylko lepszych charakterystyk przepuszczalności (to jest, zwiększonego % przepuszczalności w zakresie widzialnym) i lepszych charakterystyk odbiciowych (to jest, zmniejszonego odbicia od strony szkła (R g ) i odbicia od strony warstwy (R f ) w zakresie widzialnym), ale zaskakująco, jednocześnie, w Przykładzie A dla postaci wykonania z fig. 4 dostarcza także wartości koloru, które przesuwają się głównie w stronę neutralnych względem przykładu porównawczego (CE). W szczególności, Ex. A miał lepszą przepuszczalność w zakresie widzialnym (wyższe T vis ) od CE A; Ex. A miał lepsze odbicie od strony szkła i od strony warstwy od CE A; i Ex. A miał wartości koloru b* t (przepuszczalne b*) i a* g (odblaskowe od strony szkła a*), b* g (odblaskowe od strony szkła b*), i b* f (odblaskowe od strony warstwy b*) bliższe neutralnym jako rezultat zastosowania układu warstwy antyrefleksyjnej z postaci wykonania według fig. 4. Podczas gdy wartość odblaskowa od strony warstwy a* dla przykładu A była trochę gorsza od CE A, są one wielce przeważone przez znaczne ulepszenie innych wartości a* i b*, przesuwających się w kierunku neutralnym, jak można zobaczyć powyżej. Figura 5 przedstawia przekrój poprzeczny wyrobu powlekanego według innej postaci wykonania niniejszego wynalazku. Wyrób powlekany według fig. 5 obejmuje powłokę zawierającą, od podłoża szklanego na zewnątrz (wszystkie współczynniki dla 550 nm): szkło (n = 1,51) azotek krzemu (np. Si 3 N 4 ) (n = 1,8 do 2,2, korzystnie n = 2,0) nikiel-chrom (NiCr) srebro (A g ) nikiel-chrom (NiCr) azotek krzemu (np. Si 3 N 4 ) (n = 1,8 do 2,2, korzystnie n = 2,0) tlenoazotek krzemu (SiO x N y ) (n= 1,45 do 2,0, korzystnie n = 1,6-1, 9) tlenek krzemu (np. SiO 2 ) (n = 1,4 do 1,7, korzystnie n = 1,45) powietrze (n = 1,0) Układ przeciwodbiciowy według fig. 5 obejmuje dolną warstwę azotku krzemu i dielektryki umieszczone na górze warstw NiCr i Ag, mianowicie górną warstwę azotku krzemu, warstwę tlenoazotku krzemu, i warstwę tlenku krzemu. Przez stopniowe obniżanie odpowiednich współczynników załamania światła n" od górnej warstwy NiCr (to jest górnej warstwy kontaktowej) na zewnątrz w kierunku powietrza, układ przeciwodbiciowy umożliwia zmniejszenie odbicia w zakresie widzialnym, i w ten sposób osiągnięcie zwiększonej przepuszczalności w zakresie widzialnym. Zaskakująco, jak to zostanie pokazane poniżej w przykładzie (przykładach) tej postaci wykonania, układ przeciwodbiciowy umożliwia także aby kolor wyrobu powlekanego (to jest przepuszczalny i/lub odblaskowy od strony szkła) posiadał bardziej neutralne wartości koloru b*. Ta postać wykonania jest także korzystna, z tego względu, że wszystkie trzy górne warstwy dielektryczne zawierają Si, można je więc osadzić za pomocą tego samego typu tarczy (tarcz) (to jest tarczy (tarcz) do napylania katodowego zawierającej Si). Przykład (przykłady) postaci wykonania z fig. 5 Poniższe tabele ilustrują przykład (przykłady) (Ex.) dla postaci wykonania według fig. 5, porównany z przykładem (przykładami) porównawczym (CE), podobnym do fig. 1, przedstawiającej uprzedni stan wiedzy, według niniejszego wynalazku. Przykład A (Ex. A) postaci wykonania z fig. 5 należy porównać z przykładem porównawczym A (CE A), ponieważ oba przykłady mają te same podstawowe warstwy kontrolujące promienie słoneczne (to jest grubości i rozmieszczenie Ag i NiCr są takie same w obu przykładach). Dla tych przykładów symulacyjnych w poniższych tabelach, założono następujące współczynniki załamania światła dla 550 nm: dla szkła, n = 1,51; dla Si 3 N 4 n = 2,0; dla SiO x N y, n = 1,72; dla SiO 2, n = 1,45.

10 PL 203 097 B1 T a b e l a Pierwsza: struktura warstwy (postać wykonania według fig. 5) szkło Si 3 N 4 NiCr Ag NiCr Si 3 N 4 SiO x N y SiO 2 Ex. A: 3,7 mm 3,83*10-2 μm (383 Å) 1,2*10-2 μm (120 Å) 2,26*10-2 μm (226 Å) 1,57*10-2 μm (157 Å) 2,86*10-2 μm (286 Å) CE A: 3,7 mm 3,32*10-2 μm (332 Å) 9*10-2 μm 1,2*10-2 μm (120 Å) 9*10-2 μm 5,7*10-2 μm (570 Å) 0 Å 0 Å T a b e l a Druga: charakterystyka optyczna (postać wykonania według fig. 5) T vis a* t b* t R od str.szklą (g) a* g b* g R od str.warstwy (f) a* f b* f Ex. A: 71,6% -3,2-0,6 9,7% 3,1-2,5 6,0% 9,6-3,5 CE A: 67,3% -2,2 4,0 16, 9% -2,5-7,5 8,8% 2,3-20,8 Na podstawie powyższych tabel, dotyczących postaci wykonania według fig. 5, według niniejszego wynalazku, można zauważyć, że układ przeciwodbiciowy według niniejszego wynalazku umożliwia uzyskanie nie tylko lepszych charakterystyk przepuszczalności (to jest zwiększonego % przepuszczalności), lepszego (to jest zmniejszonego) odbicia od strony szkła w zakresie widzialnym, i lepszego (to jest zmniejszonego) odbicia od strony warstwy w zakresie widzialnym, ale zaskakująco, jednocześnie, przykład A z postaci wykonania według fig. 5 zapewnia znacznie bardziej neutralne wartości koloru b* niż CE A. We wszystkich niniejszych postaciach wykonania, warstwa (warstwy) tlenoazotku krzemu może mieć stały współczynnik załamania światła n wzdłuż całej swojej (albo większej części) grubości (np., n = 1,72). Jednakże, może ona być tlenowana i/lub azotkowana stopniowo wzdłuż swej grubości tak, że współczynnik załamania światła n" (i ewentualnie k) postępująco albo stopniowo zmienia się (np. zmniejsza się) wzdłuż jej grubości od jednej do drugiej strony. Na przykład, poprzez dopasowanie przepływu/ilości gazowego tlenu i/lub azotu stosowanego w osadzaniu warstwy tlenoazotku krzemu podczas jej napylania katodowego, jej współczynnik załamania światła n może zmieniać się od około 1,8 w części warstwy tlenoazotku krzemu najbliższej warstwie Ag do mniejszej wartości około 1,6 w części warstwy bliższej powietrza. Przez stopniowanie warstwy tlenoazotku krzemu w taki sposób, współczynnik załamania światła może progresywnie zmniejszać się, przesuwając się w kierunku powietrza w celu zwiększenia przepuszczalności w zakresie widzialnym i/lub zmniejszenia odbicia całkowitego wyrobu powlekanego. Jest także możliwe, aby warstwa tlenoazotku krzemu była stopniowo tlenowana i/lub azotkowana, tak aby przechodzić nieodróżnialnie w, na przykład, górną warstwę tlenku krzemu i/lub niższą warstwę azotku krzemu, kiedy to współczynnik n w warstwie azotku krzemu może zmieniać się od około 1,45 do 2,0 w tej samej warstwie jeśli zastosuje się zarówno tlenowanie jak i azotkowanie (to jest w sąsiedztwie warstwy tlenku krzemu przepływ azotu może wynosić, lub też być bliski, zero, i/lub w sąsiedztwie warstwy azotku krzemu przepływ tlenu może wynosić, lub też być bliski, zero). Pod względem neutralności koloru, w pewnych przykładowych postaciach wykonania niniejszego wynalazku wyroby powlekane posiadają: (a) wartości przepuszczalne a* od -6,0 do +3,0, korzystniej od -4,0 do +2,0, jeszcze korzystniej od -2,5 do +1,0, i najkorzystniej od -2,5 do +0,5; (b) wartości przepuszczalne b* od -6,0 do +3,0, korzystniej od -4,0 do +2,0, jeszcze korzystniej od -2,5 do +2,0, i najkorzystniej od -2,0 do +0,5; (c) wartości odblaskowe od strony szkła a* od -5,0 do +5,0, korzystniej od -4,0 do +4,0, jeszcze korzystniej od -2,5 do +3,0 i najkorzystniej od -2,5 do +2,5; (d) wartości odblaskowe od strony szkła b* od -7,0 do +4,0, korzystniej -5,0 do +2,5, jeszcze korzystniej od -3,0 do +2,0; (e) wartości odblaskowe od strony warstwy a* od -11,0 do +12,0, korzystniej od -8,0 do 10,0, i najkorzystniej od -5,0 do +8,0; i/lub (f) wartości odblaskowe od strony warstwy b* od -11,0 do +11,0, korzystniej od -9,0 do +5,0, i najkorzystniej od -7,0 do + 4,0. Co do przepuszczalności w zakresie widzialnym (T vis ), wyroby powlekane według pewnych przykładowych postaci wykonania niniejszego wynalazku mają przepuszczalność w zakresie widzialnym (T vis ) (I11. C, 2 stopniowa obserwacja) co najmniej 70%, korzystniej co najmniej 74%, i najkorzystniej co najmniej 77% (np., dla grubości podłoża szklanego od 1-4 mm). Wyroby powlekane według pewnych przykładowych postaci wykonania niniejszego wynalazku posiadają współczynnik odbicia od strony szkła (R g ) <= 15%, korzystniej <= 10%, jeszcze korzystniej <=8%, i najkorzystniej <=6% (zaznacza się, że współczynnik odbicia od strony

PL 203 097 B1 11 szkła, pod tym względem zależy od grubości warstwy Ag, im grubsza warstwa Ag tym wyższy współczynnik odbicia od strony szkła, ale także lepsze właściwości termiczne wyrobu powlekanego - tak więc, w różnych postaciach wykonania niniejszego wynalazku istnieją wymienne korzyści). Wymienione powyżej charakterystyki mają zastosowanie do wyrobów powlekanych, według niniejszego wynalazku, poddanych i/lub nie poddanych obróbce cieplnej. Podczas gdy zilustrowane postaci wykonania omówione powyżej obejmują jedynie pojedynczą warstwę odbijającą promienie IR (np. Ag), zaznacza się, że w innych postaciach wykonania niniejszego wynalazku można dostarczyć dodatkową warstwę (warstwy) odbijającą promienie IR (np. Ag). Zatem, niniejsze układy AR można zastosować ponad pojedynczym stosem warstwy Ag jak zilustrowano na fig. 2-5, albo inaczej można umieścić ponad podwójnym, a nawet potrójnym stosem warstwy Ag, jak zostanie to dostrzeżone przez fachowca. Ponadto, można dodać dodatkową warstwę (warstwy) do wyrobów powlekanych według niniejszego wynalazku, zarówno pomiędzy zilustrowanymi powłokami a podłożem, ponad zilustrowanymi powłokami i podłożem, i/lub pomiędzy warstwami zilustrowanych powłok. Zatem, odnosząc się do fig. 2 w celach przykładowych, podczas gdy warstwa tlenoazotku krzemu znajduje się ponad górną warstwą azotku krzemu, inną, dodatkową warstwę (warstwy) można także, w pewnych wypadkach, umieścić pomiędzy warstwami tlenoazotku krzemu i azotku krzemu (to jest, określenie pomiędzy" jak zastosowano w niniejszym zgłoszeniu patentowym nie oznacza, że pierwsza warstwa umieszczona pomiędzy" dwiema innymi warstwami musi stykać się z tymi, innymi warstwami). Grubości warstw kontaktowych (np. NiCr) i warstw (warstwy) odbijających promienie IR (np. Ag) zostały przedyskutowane powyżej. Pod względem grubości innych warstw, dolne warstwy azotku krzemu według przykładowych postaci wykonania niniejszego wynalazku mogą posiadać grubość od 1*10-3 -6*10-2 μm(10-600 Å), korzystniej grubość od 5*10-3 -3*10-2 m (50-300 Å), i najkorzystniej od 5*10-3 -2,5*10-2 μm (50-250 Å) grubości. Górne warstwy azotku krzemu w pewnych przykładowych postaciach wykonania niniejszego wynalazku mogą posiadać grubość od około 1*10-3 -6*10-2 μm (10-600 Å), korzystniej grubość od 5*10-3 -5*10-2 μm (50-500 Å), i najkorzystniej od 5*10-3 -4*10-2 μm (50-400 Å) grubości. Warstwy tlenoazotku krzemu według pewnych przykładowych postaci wykonania niniejszego wynalazku mogą posiadać grubość od 2*10-3 -8*10-2 m (20-800 Å), korzystniej grubość od 4*10-3 -6*10-2 m (40-600 Å). Warstwy tlenku krzemu według pewnych przykładowych postaci wykonania niniejszego wynalazku mogą posiadać grubość od 10-3 -7*10-2 μm (10-700 Å), korzystniej grubość od 2*10-3 -6*10-2 μm (20-600 Å), i najkorzystniej od 5*10-3 -5*10-2 μm (50-500 Å) grubości. Ponadto, podczas gdy te substancje stosuje się w pewnych przykładach niniejszego wynalazku to nie powinny one być uważane za ograniczające o ile nie zostały szczególnie zastrzeżone, gdyż, w ogólnej naturze niniejszego wynalazku można zamiast nich zastosować inną substancję (substancje) warstwy. Podczas gdy wynalazek został opisany w połączeniu z tym, co jest obecnie uważane za najbardziej praktyczną i korzystną postać wykonania, należy rozumieć, że wynalazek nie powinien być ograniczony do ujawnionej postaci wykonania, ale przeciwnie, jest przeznaczony do pokrycia różnorodnych zmian i równoważnych układów zawartych w zamyśle i zakresie załączonych zastrzeżeń. Zastrzeżenia patentowe 1. Wyrób powlekany obejmujący powłokę osadzoną na podłożu szklanym, w którym powłoka obejmuje: metaliczną warstwę odbijającą promienie podczerwone (IR), umieszczoną pomiędzy pierwszą i drugą warstwą kontaktową; pierwszą warstwę dielektryczną posiadającą współczynnik załamania światła n <= 3,0, umieszczoną pomiędzy warstwą odbijającą IR i podłożem szklanym; drugą warstwę dielektryczną zawierającą azotek krzemu, umieszczoną ponad warstwą odbijającą IR; znamienny tym, że obejmuje ponadto trzecią warstwę dielektryczną zawierającą tlenek krzemu, umieszczoną ponad warstwą odbijającą IR; i w którym druga warstwa dielektryczna zawierająca azotek krzemu jest umieszczona pomiędzy warstwą odbijającą promieniowanie IR i trzecią warstwą dielektryczną. 2. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa odbijająca IR zawiera Ag, i co najmniej jedna z warstw kontaktowych zawiera co najmniej jeden z Ni i Cr.

12 PL 203 097 B1 3. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że wykazuje przepuszczalność w zakresie widzialnym co najmniej 70%, rezystancję powierzchniową (R s ) nie większą od 20 omów/, i współczynnik odbicia od strony szkła <=15%. 4. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że wykazuje przepuszczalność w zakresie widzialnym co najmniej 74%. 5. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że pierwsza warstwa dielektryczna zawiera azotek krzemu. 6. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa odbijająca IR zawiera Ag, i w którym co najmniej jedna z pierwszej i drugiej warstwy kontaktowej zawiera co najmniej jeden z NiCr, NiCrN x i NiCrO x. 7. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że wykazuje kolor określony przez: wartość przepuszczalną a* od -4,0 do +2,0, wartość przepuszczalną b* od -4,0 do +2,0, wartość odblaskową od strony szkła b* od -5,0 do +2,5, i wartość odblaskową od strony warstwy b* od -9,0 do +5,0. 8. Wyrób powlekany według zastrz. 7, znamienny tym, że wykazuje kolor określony przez co najmniej jedną z wartości przepuszczalnej a* od -2,5 do +1,0, wartości odblaskowej b* od strony szkła od -3,0 do +2,0, i wartości odblaskowej b* od strony warstwy od -7,0 do +4,0. Rysunki

PL 203 097 B1 13

14 PL 203 097 B1

PL 203 097 B1 15

16 PL 203 097 B1 Departament Wydawnictw UP RP Cena 4,00 zł.