KONCEPCJA ODSALANIA WÓD TERMALNYCH W KONTEKŒCIE POPRAWY BILANSU WODNEGO. CZÊŒÆ II WSTÊPNE WYNIKI BADAÑ



Podobne dokumenty
UTYLIZACJA WÓD TERMALNYCH, KOROZJA I SKALING. WSTÊPNE WYNIKI REALIZACJI PROJEKTU BADAWCZO-ROZWOJOWEGO

1 FILTR. Jak usun¹æ 5 zanieczyszczeñ za pomoc¹ jednego z³o a? PROBLEMÓW Z WOD ROZWI ZUJE. NOWATORSKIE uzdatnianie wody 5 w 1

UTYLIZACJA SCH ODZONYCH WÓD TERMALNYCH. PROBLEMY I PROPOZYCJE ROZWI ZAÑ ALTERNATYWNYCH

Wody mineralne, koncentrat, procesy membranowe, odwrócona osmoza

PILOTOWA INSTALACJA ODSALANIA WÓD GEOTERMALNYCH W POLSCE

DWP. NOWOή: Dysza wentylacji po arowej

Dr inŝ. Krzysztof Wilmański Aqua Konsulting Kraków

Klasyfikacja procesów membranowych. Magdalena Bielecka Agnieszka Janus

Zagro enia fizyczne. Zagro enia termiczne. wysoka temperatura ogieñ zimno

Ciśnieniowe techniki membranowe (część 2)

Zagospodarowanie sch³odzonych i odsolonych wód termalnych w Podhalañskiej Sieci Ciep³owniczej

Ochrona powierzchni ziemi polega na: 1. zapewnieniu jak najlepszej jej jakoœci, w szczególnoœci

DZIA 3. CZENIE SIÊ ATOMÓW

* * * Technika Poszukiwań Geologicznych Geotermia, Zrównoważony Rozwój nr 1/2016

VRRK. Regulatory przep³ywu CAV

N O W O Œ Æ Obudowa kana³owa do filtrów absolutnych H13

Zawory elektromagnetyczne typu PKVD 12 20

KONCEPCJA ODSALANIA WÓD TERMALNYCH W KONTEKŒCIE POPRAWY BILANSU WODNEGO

KONGRES SEROWARSKI ŁOCHÓW 2018

Atom poziom podstawowy

Spis treści. I. Wstęp II. Chemiczna analiza wody i ścieków... 12

Dlaczego? Jak? Finansowanie Eutrofizacja. Aglomeracja Oczyszczanie cieków Systemy zbierania

Klasyfikacja i oznakowanie substancji chemicznych i ich mieszanin. Dominika Sowa

KOMPAKTOWE REKUPERATORY CIEP A

Wersje zarówno przelotowe jak i k¹towe. Zabezpiecza przed przep³ywem czynnika do miejsc o najni szej temperaturze.

BADANIE WPŁYWU WŁAŚCIWOŚCI WODY NA INTENSYWNOŚĆ I MECHANIZM ZJAWISKA FOULINGU W PROCESIE ULTRAFILTRACJI

4. OCENA JAKOŒCI POWIETRZA W AGLOMERACJI GDAÑSKIEJ

Przetwornica napiêcia sta³ego DC2A (2A max)

POMIAR STRUMIENIA PRZEP YWU METOD ZWÊ KOW - KRYZA.

PRAWA ZACHOWANIA. Podstawowe terminy. Cia a tworz ce uk ad mechaniczny oddzia ywuj mi dzy sob i z cia ami nie nale cymi do uk adu za pomoc

BLOK PRZYGOTOWANIA SPRÊ ONEGO POWIETRZA G3/8-G1/2 SERIA NOVA trójelementowy filtr, zawór redukcyjny, smarownica

DZIA 4. POWIETRZE I INNE GAZY

Kuratorium Oświaty w Lublinie

Od redakcji. Symbolem oznaczono zadania wykraczające poza zakres materiału omówionego w podręczniku Fizyka z plusem cz. 2.

Stechiometria równań reakcji chemicznych, objętość gazów w warunkach odmiennych od warunków normalnych (0 o C 273K, 273hPa)

Techniczne nauki М.М.Zheplinska, A.S.Bessarab Narodowy uniwersytet spożywczych technologii, Кijow STOSOWANIE PARY WODNEJ SKRAPLANIA KAWITACJI

Krótka informacja o instytucjonalnej obs³udze rynku pracy

Andrzej Janocha*, Teresa Steliga*, Dariusz Bêben* ANALIZA BADAÑ NIEKTÓRYCH W AŒCIWOŒCI ROPY NAFTOWEJ ZE Z O A LMG

Wentylatory dachowe FEN -160

40. Międzynarodowa Olimpiada Fizyczna Meksyk, lipca 2009 r. ZADANIE TEORETYCZNE 2 CHŁODZENIE LASEROWE I MELASA OPTYCZNA

Informacje techniczne

Mikrofiltracja, ultrafiltracja i nanofiltracja. Katarzyna Trzos Klaudia Zięba Dominika Stachnik

Conception of reuse of the waste from onshore and offshore in the aspect of

Zdjęcia Elektrowni w Skawinie wykonał Marek Sanok

TEORIE KWASÓW I ZASAD.

Zrównoważony rozwój przemysłowych procesów pralniczych. Moduł 1 Zastosowanie wody. Rozdział 3b. Zmiękczanie wody

KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW

PRZEPIĘCIA CZY TO JEST GROźNE?

S³awomir Wysocki* MODYFIKACJE BENTONITU NIESPE NIAJ CEGO NORM OCMA ZA POMOC POLIMERU PT-25 DO P UCZEK TYPU HDD**

Rada Unii Europejskiej Bruksela, 21 czerwca 2016 r. (OR. en)

ECO RAIN MATA NAWADNIAJ CA

NANOFILTRACJA MODELOWYCH ŚCIEKÓW GARBARSKICH OPTYMALIZACJA PARAMETRÓW PROCESOWYCH

1. Wstêp. 2. Metodyka i zakres badañ WP YW DODATKÓW MODYFIKUJ CYCH NA PODSTAWOWE W AŒCIWOŒCI ZAWIESIN Z POPIO ÓW LOTNYCH Z ELEKTROWNI X

STANDARDOWE REGULATORY CIŒNIENIA I TEMPERATURY HA4

UZDATNIANIE WODY W PRZEMYŚLE SPOŻYWCZYM TECHNIKI MEMBRANOWE. 26 marca 2010 Woda i Ścieki w Przemyśle Spożywczym - Białystok 2010

OPINIA NAUKOWA. przydatności instalacji BIONOR Sludge do utylizacji osadów w małych gminnych oczyszczalniach ścieków

SPAWANIE KATALOG PRZEMYS OWY. Iskra VARJENJE

Dr inż. Andrzej Tatarek. Siłownie cieplne

Innowacja. Bezpieczeñstwo INSTRUKCJA ZABUDOWY ZAWÓR PRZEKA NIKOWY

Finansowanie inwestycji w OZE - PO Infrastruktura i Środowisko

W³adys³aw Duliñski*, Czes³awa Ewa Ropa*

- 70% wg starych zasad i 30% wg nowych zasad dla osób, które. - 55% wg starych zasad i 45% wg nowych zasad dla osób, które

Badania i geotermalne projekty inwestycyjne w Polsce przegląd

PODSTAWY OBLICZEŃ CHEMICZNYCH DLA MECHANIKÓW

PROCEDURA OCENY RYZYKA ZAWODOWEGO. w Urzędzie Gminy Mściwojów

SPIS TREŚCI. Przedmowa Wybrane zagadnienia z fizyki i chemii gazów... 13

ZAPYTANIE OFERTOWE. Wyburzenie zbiorników kalafonii wraz z budynkiem rozlewni kalafonii

2. Charakterystyka gazów atmosferycznych stosowanych w spawalnictwie

Ogólnopolska konferencja Świadectwa charakterystyki energetycznej dla budynków komunalnych. Oświetlenie publiczne. Kraków, 27 września 2010 r.

NAGRZEWNICE ELEKTRYCZNE DO KANA ÓW OKR G YCH, BEZ AUTOMATYKI - TYP ENO...A

Małopolski Konkurs Chemiczny dla Gimnazjalistów

ROZPORZ DZENIE MINISTRA GOSPODARKI z dnia 11 sierpnia 2000 r. w sprawie przeprowadzania kontroli przez przedsiêbiorstwa energetyczne.

Ogólne Warunki Ubezpieczenia PTU ASSISTANCE I.

SMARTBOX PLUS KONDENSACYJNE M O D U Y G R Z E W C Z E

gdy wielomian p(x) jest podzielny bez reszty przez trójmian kwadratowy x rx q. W takim przypadku (5.10)

Zatężanie wody geotermalnej w procesie nanofiltracji. Wstępna ocena wpływu zastosowania wybranego antyskalanta na właściwości koncentratu

Lublin Stacja Uzdatniania Wody w ZAK S.A.

revati.pl Drukarnia internetowa Szybki kontakt z klientem Obs³uga zapytañ ofertowych rozwi¹zania dla poligrafii Na 100% procent wiêcej klientów

Kancelaria Radcy Prawnego

Jaki(e) prekursor(y), substancja(e) czynna(e) lub kombinacja prekursor(y)/substancja(e) czynna(e) są przez Państwa wspierane w programie przeglądu

ROZPORZĄDZENIE MINISTRA ZDROWIA 1)

KARTA CHARAKTERYSTYKI PREPARATU Pochłaniacz wilgoci, wkład uzupełniający

PRZYDOMOWA OCZYSZCZALNIA ŒCIEKÓW PURESTATION EP-6

PADY DIAMENTOWE POLOR

CENTRALE WENTYLACYJNE NAWIEWNO WYWIEWNE Z ODZYSKIEM CIEPŁA ORAZ WILGOCI

Wyszczególnienie. Wyszczególnienie

SYSTEMY DEZYNFEKCJI ClO 2 GENERATORY DWUTLENKU CHLORU

II Etap rejonowy 28 styczeń 2019 r. Imię i nazwisko ucznia: Czas trwania: 60 minut


1. CHARAKTERYSTYKA TECHNICZNA

Andrzej Gonet*, Aleksandra Lewkiewicz-Ma³ysa*, Jan Macuda* ANALIZA MO LIWOŒCI ZAGOSPODAROWANIA WÓD MINERALNYCH REJONU KROSNA**

Zasilacz hydrauliczny typ UHKZ

Istniejące i projektowane oczyszczalnie ścieków z IMOS w świetle możliwych zmian w przepisach dotyczących ochrony środowiska

UCHWAŁA NR RADY MIEJSKIEJ W ŁODZI z dnia

MEMBRANOWE OCZYSZCZANIE WÓD KOPALNIANYCH STUDIUM PRZYPADKU. Membrane treatment of mine water case study

3.2 Warunki meteorologiczne

Uchwała Nr 129/16/V/2016 Zarządu Powiatu w Olkuszu z dnia r.

Zagospodarowanie magazynu

KOMISJA WSPÓLNOT EUROPEJSKICH, uwzględniając Traktat ustanawiający Wspólnotę Europejską, ROZDZIAŁ 1

Doœwiadczenia zwi¹zane z energetycznym wykorzystaniem biogazu ze sk³adowisk odpadów komunalnych

Transkrypt:

BIULETYN PAÑSTWOWEGO INSTYTUTU GEOLOGICZNEGO 445: 693 700, 2011 R. KONCEPCJA ODSALANIA WÓD TERMALNYCH W KONTEKŒCIE POPRAWY BILANSU WODNEGO. CZÊŒÆ II WSTÊPNE WYNIKI BADAÑ CONCEPTION OF GEOTHERMAL WATER DESALINATION IN THE CONTEXT OF IMPROVEMENT WATER BALANCE. PART II THE RESULTS OF PRELIMINARY STUDY BARBARA TOMASZEWSKA 1 Abstrakt. W pracy przedstawiono wyniki badañ zwi¹zanych z odsalaniem nisko zmineralizowanych wód termalnych eksploatowanych otworem Bañska IG 1 przy zastosowaniu dwu-hybrydowego systemu opartego na ultrafiltracji i odwróconej osmozie (RO). Realizowane badania wykaza³y, i po pierwszym stopniu RO uzyskiwana mo e byæ woda wysokiej jakoœci. Rozbudowa systemu o drugi stopieñ RO z korekt¹ ph jest niezbêdna w przypadku wysokich stê eñ boru w wodach. Zagospodarowanie sch³odzonych wód do celów pitnych mo e w wielu przypadka byæ rozpatrywane jako alternatywny sposób ich utylizacji, w szczególnoœci w systemach pracuj¹cych w uk³adzie otwartym, tj. w przypadku zrzutu wód sch³odzonych do cieków powierzchniowych. Jednak e istotnym elementem systemu, musi byæ bezpieczne dla œrodowiska naturalnego zagospodarowanie b¹dÿ zutylizowanie koncentratu. S³owa kluczowe: wody termalne, uzdatnianie wód, utylizacja wód, bilans wodny, odwrócona osmoza, ultrafiltracja. Abstract. The paper presents the results of studies related to the desalination of low dissolved mineral content geothermal waters from the Bañska IG 1 well using a dual hybrid system based on ultrafiltration and reverse osmosis. The desalination of geothermal waters may be considered a possible solution leading to the decentralisation of drinking water supply. In many cases, using cooled waters for drinking purposes may be considered an alternative method of disposing of them, in particular for open drain arrangements, i.e. where cooled water is dumped into surface waters. However, the utilisation or disposal of the concentrate in a fashion that is safe for the environment is an important part of the arrangement. Key words: geothermal waters, water treatment, water disposal, water balance, reverse osmosis, ultrafiltration. WSTÊP W Polsce od kilku lat obserwuje siê wzrost zainteresowania geotermi¹. Œwiadczy o tym miêdzy innymi sukcesywnie rosn¹ca liczba koncesji wydawanych przez Ministerstwo Œrodowiska na poszukiwanie i rozpoznawanie z³ó wód termalnych. Bior¹c pod uwagê wysokie koszty wierceñ oraz ograniczon¹ ch³onnoœæ struktur piaskowcowych, w wielu przypadkach metod¹ utylizacji sch³odzonych wód jest zrzut do cieków powierzchniowych. Ze wzglêdu na deficyt wód zwyk³ych w wielu regionach kraju, a jednoczeœnie du e wydajnoœci ujêæ geotermalnych, podjêto próbê oceny mo liwoœci, szerszego, kompleksowego wykorzystania sch³odzonych wód termalnych. W pracy przedstawiono wstêpne wyniki pilotowych badañ odsalania wód termalnych, realizowane w Laboratorium Geotermalnym IGSMiE PAN. Koncepcja i program badañ oraz przegl¹d technologii odsalania wód naœwietlone zosta³y w pracy Bujakowskiego i Toma- 1 Polska Akademia Nauk, Instytut Gospodarki Surowcami Mineralnymi i Energi¹, ul. Wybickiego 7, 31-261 Kraków, e-mail: b.tomaszewska@meeri.pl

694 Barbara Tomaszewska szewskiej (2009). W niniejszym artykule pominiêto powy - sze zagadnienia. Przedstawiono wyniki badañ zrealizowane w okresie od kwietnia 2010 do lutego 2011 roku na bazie wód eksploatowanych otworem Bañska IG 1. W AŒCIWOŒCI FIZYCZNE I SK AD CHEMICZNY WÓD EKSPLOATOWANYCH OTWOREM BAÑSKA IG 1 Woda termalna wydobywana otworem Bañska IG 1, wed³ug klasyfikacji Altowskiego-Szwieca zalicza siê do typu SO 4 Cl Na Ca. Eksploatacja otworu z zatwierdzon¹ maksymaln¹ wydajnoœci¹ 120 m 3 /h, pozwala na pozyskanie wody o temperaturze 82 C. Po sch³odzeniu do temperatury 30 C, woda zachowuje redukcyjny charakteru (Eh ok. 270 mv) oraz naturaln¹ zawartoœæ rozpuszczonych gazów, g³ównie dwutlenku wêgla, siarkowodoru i azotu. Odczyn wody zgazowanej jest kwaœny (w przedziale 4,5 5,0), a odgazowanej bliski obojêtnemu (6,73 7,80). W okresie od kwietnia 2010 do lutego 2011 roku mineralizacja wody waha³a siê w przedziale 2,1 2,9 g/dm 3. Woda cechuje siê wysok¹ zawartoœci¹ jonów siarczanowych od 749,6 do 938,2 mg/dm 3 oraz du ¹ twardoœci¹, 556,3 645,4 mg CaCO 3 /dm 3. Zawiera równie podwy - szone stê enia krzemionki 33,86 55,2 mg SiO 2 /dm 3, boru 6,83 9,46 mg/dm 3, baru 0,06 0,125 mg/dm 3, strontu od 4,97 do 6,12 mg/dm 3 i elaza 1,21 4,5 mg/dm 3. Stê enie metali ciê kich jest niskie. DWU-HYBRYDOWY SYSTEM ODSALANIA WÓD TERMALNYCH INSTALACJA PILOTOWA Za najbardziej odpowiedni system odsalania nisko zmineralizowanych wód termalnych dla celów pitnych uznano jednostopniow¹ instalacjê odwróconej osmozy (RO) wed³ug schematu pokazanego na figurze 1. Jednak e z uwagi na wysokie stê enia boru w wodach termalnych, realnym problemem mog³o byæ uzyskanie w wodzie odsolonej (permeat) stê enia boru poni ej 1 mg/dm 3 (Rozporz¹dzenie Min. Zdrowia, 2007). Przy ph obojêtnym bor wystêpuje zwykle w postaci niezdysocjowanego kwasu borowego, a wspó³czynnik jego retencji na ogó³ nie przekracza 60% (Prats i in., 2000; Dydo i in., 2005). Przy wysokich stê- eniach boru w wodzie termalnej, proces RO winien byæ prowadzony dwustopniowo, z korekt¹ odczynu przed drugim stopniem RO do oko³o 10. Schemat takiego rozwi¹zania Fig. 1. Schemat odsalania wód termalnych metod¹ odwróconej osmozy Framework for treating waters using reverse osmosis Fig.. 2. Schemat odsalania wód metod¹ odwróconej osmozy dla wód ze zwiêkszon¹ zawartoœci¹ boru Framework for treating waters with a high boron content using reverse osmosis

Koncepcja odsalania wód termalnych w kontekœcie poprawy bilansu wodnego... 695 Fig. 3. Instalacja odsalania wód geotermalnych IGSMiE PAN A wstêpne przygotowanie wody (filtr mechaniczny, stacja od elaziania oraz modu³ ultra filtracyjny); B zbiornik poœredni przed modu³em RO i uzdatnianie koñcowe (mineralizator) PAS MEERI geothermal water desalination plant A water pretreatment (mechanical filter, iron removal stage and ultrafiltration module); B intermediate tank before the RO module and final treatment (mineralization) zaprezentowano na figurze 2. Instalacja ma budowê modu- ³ow¹, co oznacza, e poszczególne elementy instalacji mog¹ byæ modyfikowane, rozbudowywane b¹dÿ usuwane z systemu uzdatniania wody, w zale noœci od jakoœci wody w Ÿródle zasilania. Wyselekcjonowany dwu-hybrydowy system technologiczny instalacji uzdatniania wody, ze wzglêdu na przeznaczenie poszczególnych urz¹dzeñ dzieli siê na trzy zasadnicze czêœci: wstêpne przygotowanie wody obejmuj¹ce: sch³odzenie, odgazowanie, filtracjê mechaniczn¹, od elazianie oraz ultrafiltracjê (fig. 3A); dwustopniowy uk³ad odwróconej osmozy (fig. 3B), uzdatnianie koñcowe do parametrów wody pitnej: mineralizacja i sterylizacja (fig. 3B). Zastosowanie dwustopniowego systemu odsalania wód obni a nieco stopieñ odzysku permeatu. Z drugiej strony, wysoka zawartoœæ jonów dwuwartoœciowych uniemo liwia korektê odczynu wód do zasadowego przed pierwszym stopniem RO. Prowadzi³oby to do wytr¹cania osadów i zarastania membran osmotycznych. WSTÊPNE PRZYGOTOWANIE WODY Temperatura wody zasilaj¹cej instalacjê odsalania powinna byæ ni sza ni 35 C (Bujakowski i in., 2011). Szczególnie wra liwe na oddzia³ywanie wysokiej temperatury s¹ stacja od elaziania, membrany ultrafiltracyjne i membrany odwróconej osmozy. Dlatego efektywne sch³odzenie wody termalnej, poddawanej uzdatnianiu ma decyduj¹ce znaczenie determinuj¹ce zastosowanie wskazanej metody, a jednoczeœnie w³aœciw¹ pracê ca³ego uk³adu technologicznego. Z drugiej strony, odsalanie wód ciep³ych jest bardziej efektywne w porównaniu do odsalania wód zimnych (o temp. ok. 10 C), z uwagi na mniejsz¹ lepkoœæ wody. W temperaturze 30 C dynamiczny wspó³czynnik lepkoœci wody wynosi 803 10 6 Pa s, podczas gdy w temperaturze 10 C jest ponad 1,5 razy wiêkszy. Obni enie temperatury wody powoduje wzrost aktywnoœci gazów, a przez to pulsacyjny, turbulentny przep³yw wody w instalacji oraz tworzenie poduszki gazowej w systemie od elaziania. St¹d koniecznoœæ odgazowania wody stanowi jeden z istotnych elementów wstêpnego jej przygotowania. Urz¹dzenia technologiczne: filtr mechaniczny, stacja od - elaziania oraz modu³ ultrafiltracyjny maj¹ za zadanie przygotowanie sch³odzonej wody geotermalnej (surowej) tak, by maksymalnie zabezpieczyæ membrany osmotyczne przed foulingiem, nieorganicznym i biologicznym (Bodzek, Konieczny, 2005; Bujakowski, Tomaszewska, 2009). Po przefiltrowaniu z wiêkszych zanieczyszczeñ, woda przep³ywa wspó³pr¹dowo pod ciœnieniem przez z³o e katalityczne, na którym zatrzymane s¹ wytr¹cone wodorotlenki elaza. Przefiltrowana z wiêkszych zanieczyszczeñ i od elaziona woda zasila modu³ ultrafiltracyjny (UF). Membrany UF maj¹ za zadanie usuniêcie z wody mikrozawiesin (< 0,03 µm), koloidów, bakterii i wirusów. Przewodnictwo elektrolityczne wody i jej twardoœæ po UF ulega obni eniu o oko³o 10%, notuje siê natomiast wysok¹, od 30 do 60% redukcjê zawartoœci glinu. Jest to korzystny efekt, gdy niektóre zwi¹zki nieorganiczne, przede wszystkim glinu, krzemu i elaza, czêsto odk³adaj¹ siê na powierzchni membrany i/lub w porach, ograniczaj¹c przepuszczalnoœæ (Bodzek, Konieczny, 2005). W procesie wstêpnego oczyszczania wody nie stwierdzono redukcji stê enia krzemionki. Wynika to z faktu, i w wodach termalnych nie ma ona charakteru koloidalnego, w 99% wystêpuje w formie kwasu ortokrzemowego H 4 SiO 4. Woda wykazuje przesycenie wzglêdem albitu, chalcedonu i kwarcu, co

696 Barbara Tomaszewska mo e skutkowaæ wytr¹caniem osadów na membranach. Membrany UF regenerowane s¹ poprzez inicjacjê w okreœlonych odstêpach czasu p³ukania przeciwpr¹dowego, którego celem jest usuwanie na bie ¹co ewentualnych osadów. ODSALANIE W AŒCIWE Charakterystykê pracy systemu membranowego, a zasadniczo pracy membrany, definiuj¹ dwa parametry: 1) przepuszczalnoœæ (strumieñ permeatu), która okreœla wydajnoœæ membrany, oraz 2) selektywnoœæ, która charakteryzuje zdolnoœæ membrany do separacji. Strumieñ permeatu okreœla objêtoœæ, masê lub liczbê moli substancji, która przechodzi przez jednostkow¹ powierzchniê membrany w jednostce czasu. Selektywnoœæ membran, w technikach separacji jest definiowana jako stosunek sk³adu permeatu i mieszaniny wyjœciowej (nadawy). Strumieñ masy substancji rozpuszczonej (J s ), przechodz¹cej przez membranê, zale y jedynie od ró nicy stê eñ tej substancji po obu stronach membrany, co okreœla wzór (Bodzek, Konieczny, 2005): J s =L s (C s C p ) gdzie: L s przepuszczalnoœæ membrany w odniesieniu do substancji rozpuszczonej, C s stê enie substancji rozpuszczonej w roztworze zasilaj¹cym, C p stê enie substancji rozpuszczonej w permeacie. O w³aœciwoœciach separacyjnych membran œwiadczy wartoœæ wspó³czynnika retencji (R) kluczowego sk³adnika: R C n C C n p 1 C C gdzie: C p stê enie sk³adnika w permeacie, C n stê enie sk³adnika w nadawie. Stacja odwróconej osmozy wyposa ona zosta³a w modu³y ciœnieniowe z membranami DOW FILMTEC BW30HR 440i z poliamidu cienkowarstwowego. W sk³ad pierwszego systemu odwróconej osmozy (RO-1) wchodz¹ dwa modu³y, a drugiego (RO-2) jeden. W ka dym module jest zabudowana jedna membrana osmotyczna. Wybrane membrany przeznaczone s¹ do odsalania wód s³onawych, o podwy szonej zawartoœci krzemionki oraz boru. Modu³y RO zasilane s¹ wod¹ o temperaturze ok. 30 C i ciœnieniu 11 15 bar. Badania realizowane s¹ w skali pó³technicznej (1 m 3 /h wody odsolonej). Przepuszczalnoœæ membran z RO-1, przy wydajnoœci permeatu na poziomie 78%, wynosi ok. 5,25 10 6 i 7,9 10 6 m 3 /m 2 s dla systemu RO-2 przy wydajnoœci ok. 75%. W procesach odsalania wód, w wyniku polaryzacji stê eniowej nastêpuje wzrost stê enia substancji rozpuszczonej w pobli u membrany, a po przekroczeniu termodynamicznego iloczynu rozpuszczalnoœci, osady soli trudnorozpuszczalnych p n wytr¹caj¹ siê na powierzchni membrany, tworz¹c skaling (Bodzek, Konieczny, 2005). Indeks saturacji Langeliera (LSI Langelier Saturation Index) obliczony dla wody termalnej wstêpnie oczyszczonej, wynosi 0,029, co oznacza, e woda przesycona jest wzglêdem wêglanu wapnia i mo e formowaæ osady na membranach osmotycznych. Modelowanie termodynamiczne, programem PhreeqCI, wykaza³o mo liwoœæ osadzania na membranach, poza aragonitem, kalcytem i dolomitem, równie barytu i minera³ów krzemionkowych. W odniesieniu do sk³adu chemicznego wody zosta³a dobrana, teoretycznie, substancja kompleksuj¹ca jony dwuwartoœciowe (antyskalant), bêd¹ca mieszanin¹ kwasu fosforowego (Hydrex 4109) w iloœci 3,69 g/m 3 dla wody zasilaj¹cej RO-1 i 0,43 g/m 3 dla wody zasilaj¹cej RO-2. Substancja ta nie spe³ni³a oczekiwañ. Kilkugodzinna ci¹g³a praca instalacji doprowadzi³a do wzrostu ciœnienia membranowego z 11 do 15 bar oraz spadku wydajnoœci RO-1. Przeprowadzona regeneracja membran metod¹ trawienia chemicznego (k¹piel chemiczna) przywróci³a ich sprawnoœæ do stanu pocz¹tkowego, co jednoczeœnie wskazuje, i g³ównym czynnikiem powoduj¹cym skaling na membranach osmotycznych jest wêglan wapnia. Stopniowe zwiêkszenie dawek antyskalanta, nawet 60-krotne, nie ograniczy³o skalingu, przyczyni³o siê natomiast do powstania placka membranowego osadu, którego jednym z g³ównych sk³adników by³ tlenek fosforu. Zmodyfikowano wielkoœæ dawek antyskalanta (zmniejszono) i zdecydowano o dodatkowym dozowaniu kwasu solnego. Utrzymywanie lekko kwaœnego odczynu wody zasilaj¹cej RO-1 (z wykorzystaniem HCl) znacznie usprawni³o odsalanie, a obserwowane wahania ciœnienia membranowego nie przekracza³y wartoœci 1 bar. W permeacie po RO-1 uzyskano stosunkowo wysoki wspó³czynnik retencji, dla mineralizacji 93%, krzemionki 94%, siarczanów 99%, sodu 92%, chlorków 84%, wapnia 95% i magnezu 98% (fig. 4). Przy s³abo kwaœnym odczynie nadawy (wody termalnej) selektywnoœæ membran nie by³a wystarczaj¹ca w stosunku do boru, którego wspó³czynnik retencji wynosi³ ok. 50 60%. Efektywne usuwanie boru z wody wymaga korekty ph wody zasilaj¹cej RO-2, poniewa bor mo e byæ usuniêty tylko w formie jonowej. Przy odczynie wody ph = 10 retencja boru kszta³tuje siê na poziomie 96%, a przy ph = 11 97%. Na figurze 4 przedstawiono stopieñ retencji mineralizacji, g³ównych sk³adników wody i krzemionki (fig. 4a) oraz mikroelementów (fig. 4b). Widoczny, stosunkowo niski stopieñ retencji wzglêdem miedzi (75% dla RO-1 i 79% dla RO-2) oraz wzglêdem o³owiu (55% dla RO-1 i 69% dla RO-2) wynika z bardzo niskiego stê enia obu pierwiastków w Ÿródle zasilania, odpowiednio dla miedzi 0,0047 mg/dm 3 i dla o³owiu 0,00094 mg/dm 3. Figura 5 przedstawia mineralizacjê wody oraz stê enie sodu, chlorków, siarczanów (fig. 5a) oraz boru (fig. 5b) w wodzie termalnej, po ultrafiltracji, po pierwszym stopniu odwróconej osmozy (RO-1) oraz po stopniu drugim (RO-2). Maksymalna zawartoœæ boru w wodach pitnych, wed³ug uregulowañ krajowych, wynosi 1,0 mg/dm 3 (Rozporz¹dzenie Min. Zdrowia, Dz. U. z 2007 r. Nr 41, poz. 417 z póÿn. zm., Rozporz¹dzenie Min. Œrodowiska, DZ. U. z 2002 r. Nr

Koncepcja odsalania wód termalnych w kontekœcie poprawy bilansu wodnego... 697 Fig. 4. Wspó³czynnik retencji [%] kluczowych sk³adników wody: A makroelementów; B mikroelementów Retention coefficients [%] for key compounds: A macro-elements and B micro-elements after RO-1 and RO-2 204, poz. 1728) i jest zgodna z dyrektyw¹ 98/83/EC z dnia 3 listopada 1998 r. w sprawie jakoœci wody przeznaczonej do spo ycia przez ludzi (Dz. Urz. UE L 330 z 05.12.1998). Za dawkê bezpieczn¹ dla cz³owieka uznaje siê 0,16 mg boru na 1 kg masy cia³a (WHO, 1998, 2008). Wykorzystuj¹c nowe dane i oceny wykonane w USA, Komitet do spraw jakoœci wód pitnych przy WHO (The Drinking-water Quality Committee), w 2009 r. zarekomendowa³ korektê stê eñ boru w wodach pitnych do 2,4 mg/dm 3. Nowe wytyczne (Revised Guideline Value and Summary Statement) zostan¹ opublikowane w 2011 r. w IV edycji Guidelines for Drinking-water Quality (http://www.who.int/water_sanitation_health/dwq/chemicals/boron/en/). W nawi¹zaniu do tego, w kolejnych latach prawdopodobnie ulegnie zmianie dyrektywa 98/83/EC oraz krajowe standardy jakoœci wód pitnych. Odsalanie wód (o zawartoœci boru ok. 10 mg/dm 3 ) do wskazanego poziomu by³oby efektywne przy korekcie ph do 8, przed drugim stopniem RO. Wi¹za³oby siê to ze znacznym ograniczeniem zu ycia sody kaustycznej. Z kolei odsalanie wód zawieraj¹cych bor w stê eniu ok. 4,5 mg/dm 3 by³oby efektywne ju w jednostopniowym systemie odsalania. UZDATNIANIE KOÑCOWE Ostatni¹, trzeci¹ czêœæ instalacji stanowi mineralizator odpowiedzialny za podniesienie twardoœci ogólnej wody wyja³owionej na module osmotycznym (wymagana minimalna wartoœæ tego parametru zosta³a okreœlona w rozporz¹dzeniu Ministra Zdrowia z dnia 29 marca 2007 r. w sprawie jakoœci wody przeznaczonej do spo ycia przez ludzi (Dz. U. z 2007 r. Nr 61, poz. 417) oraz lampa UV niezbêdna do sterylizacji bakteriologicznej wody otrzymanej na wyjœciu z instalacji. PODSUMOWANIE Wstêpne wyniki badañ odsalania wód termalnych realizowane w Laboratorium Geotermalnym Polskiej Akademii Nauk (IGSMiE PAN) wykaza³y, i zastosowanie jednostopniowego systemu uzdatniania, opartego na technologii odwróconej osmozy, pozwala na odsolenie wody termalnej w zakresie sk³adników nieorganicznych do poziomu wymaganego

698 Barbara Tomaszewska Fig. 5. Sk³ad chemiczny wody geotermalnej w poszczególnych stopniach odsalania Chemical composition of geothermal water at individual desalination stages rozporz¹dzeniem Ministra Zdrowia z dnia 29 marca 2007 r. w sprawie jakoœci wody przeznaczonej do spo ycia przez ludzi (Dz. U. z 2007 r. Nr 61, poz. 417), z wy³¹czeniem stê enia boru. Obni enie stê enia boru z oko³o 10 mg/dm 3 do <1 mg/dm 3 jest skuteczne przy zastosowaniu dwóch stopni odwróconej osmozy z korekt¹ ph. Energia geotermalna wykorzystywana jest w celach ciep³owniczych w coraz wiêkszym stopniu. Zagospodarowanie sch³odzonych wód do celów pitnych mo e w wielu przypadkach byæ rozpatrywane jako alternatywny sposób ich utylizacji, w szczególnoœci w systemach pracuj¹cych w uk³adzie otwartym, tj. w przypadku zrzutu wód sch³odzonych do cieków powierzchniowych. Istotnym elementem systemu, musi byæ bezpieczne dla œrodowiska naturalnego zagospodarowanie b¹dÿ zutylizowanie koncentratu (retentatu). Koncepcja i wyniki badañ zwi¹zanych z mo liwoœci¹ balneologicznego b¹dÿ przemys³owego zagospodarowania koncentratu wytwarzanego w procesach odsalania wód geotermalnych bêdzie przedmiotem kolejnych publikacji.

Koncepcja odsalania wód termalnych w kontekœcie poprawy bilansu wodnego... 699 LITERATURA BODZEK M., KONIECZNY K., 2005 Wykorzystanie procesów membranowych w uzdatnianiu wody. Oficyna Wydawnicza Projprzem-EKO, Bydgoszcz, Poland. BUJAKOWSKI W., TOMASZEWSKA B., 2009 Koncepcja odsalania wód termalnych w kontekœcie poprawy bilansu wodnego. Biul. Pañstw. Inst. Geol., 436: 17 22. BUJAKOWSKI W., TOMASZEWSKA B., BODZEK M., 2011 Geothermal water treatment preliminary experiences from Poland with a global overview of membrane and hybrid desalination technologies. W: Renewable energy for decentralized drinking water production (red. J. Bundschuh, J. Hoinkis), Germany, w druku. DYDO P., TUREK M., CIBA J., TROJANOWSKA J., KLUCZKA J., 2005 Boron removal from landfill leachate by means of nanofiltration and reverse osmosis. Desalination, 185: 131 137. DYREKTYWA 98/83/EC z dnia 3 listopada 1998 r. w sprawie jakoœci wody przeznaczonej do spo ycia przez ludzi Dz. Urz. UE L 330 z 05.12.1998; http:/www.who.int/water_sanitation_health/dwq/chemicals/boron/en/ (data dostêpu 30.03.2011) PRATS D., CHILLON-ARIAS M. F., RODRIGUEZ-PASTOR m., 2000 Analysis of the influence of ph and pressure on the elimination of boron in reverse osmosis. Desalination, 128: 269 273. ROZPORZ DZENIE Ministra Œrodowiska z dnia 27 listopada 2002 r. w sprawie wymagañ, jakim powinny odpowiadaæ wody powierzchniowe wykorzystywane do zaopatrzenia ludnoœci w wodê przeznaczon¹ do spo ycia (Dz. U. z 2002 r. Nr 204 poz. 1728). ROZPORZ DZENIE Ministra Zdrowia z dnia 29 marca 2007 r. w sprawie jakoœci wody przeznaczonej do spo ycia przez ludzi, Dz. U. z 2007 r. Nr 61 poz. 417. WORLD HEALTH ORGANIZATION (WHO), 1998 Boron in drinking-water. Background document for development of WHO Guidelines for Drinking-water Quality. 2nd ed. Addendum to Vol. 2. Health criteria and other supporting information. World Health Organization, Geneva, 1998. WORLD HEALTH ORGANIZATION (WHO), 2008 Guidelines for Drinking-water Quality. Third edition incorporating the first and second. Addenda. WHO Library Cataloguing.ISBN 978 92 4 154761 1 WORLD HEALTH ORGANIZATION (WHO), 2009 Boron in drinking-water. Background document for development of WHO Guidelines for Drinking-water Quality. SUMMARY The first desalination project concerned water from the Bañska IG 1 well (the aquifer from which these geothermal waters are extracted lies at a depth of 2565 m), located at the Geothermal Laboratory of the Mineral and Energy Economy Research Institute of the Polish Academy of Sciences in Kraków. Taking into account water salinity (2.9 g/dm 3 ) and the increased content of silica (62.5 mg/dm 3 ), hydrogen sulfide and other sulfides (0.085 mg/dm 3 ), boron (9.95 mg/dm 3 ), barium (0.142 mg/dm 3 ), strontium (7.19 mg/dm 3 ), ammonium ions (1.3 mg/dm 3 ), fluorides (1.3 mg/dm 3 ), bromides (1.75 mg/dm 3 ) and sulfates (872 mg/dm 3 ), a double hybrid setup was selected that combined ultrafiltration and reverse osmosis. The water desalination facility include the following components: a water pretreatment facility: mechanical filter, iron removal stage and ultrafiltration module (UF membranes with a module diameter of 8 and a pore size of 0.03 µm), a two-stage reverse osmosis setup with NaOH dosing before stage two (DOW FILMTEC BW30HR 440i osmosis membranes, designed for brackish water with increased silica, boron, ammonium and nitrate content), final treatment to achieve drinking water parameters (mineralization, sterilization). The research has demonstrated that high-quality water may be obtained even after the first RO stage. System extension, i.e. the addition of a second RO stage together with ph adjustment, is required where high water boron content is present. Geothermal energy is being used for heating purposes to an ever greater extent. In many cases, using cooled waters for drinking purposes may be considered an alternative method of disposing of them, in particular for open drain arrangements, i.e. where cooled water is dumped into surface waters. However, the utilisation or disposal of the concentrate in a fashion that is safe for the environment is an important part of the arrangement. Ideas and study results related to the possibility of using the concentrate produced in geothermal water desalination processes for balneological or industrial purposes will be the subject of subsequent publications.