Technologia domieszkowanej ceramiki KNN

Transkrypt

1 MATERIA Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 69, 4, (2017), Technologia domieszkowanej ceramiki KNN Katarzyna Osińska*, Dariusz Bochenek, Karol Guzak Uniwersytet Śląski w Katowicach, Wydział Informatyki i Nauki o Materiałach, Instytut Technologii i Mechatroniki, ul. Żytnia 12, Sosnowiec * katarzyna.osinska@us.edu.pl Streszczenie Związki na bazie niobianu potasu sodu (K x Na 1-x )NbO 3 (KNN) są obiecującymi bezołowiowymi materiałami ferroelektrycznymi wykazującymi dobre właściwości piezoelektryczne. W prezentowanej pracy przedstawione zostały zagadnienia związane z wpływem domieszkowania jonami antymonu Sb 5+ ceramiki niobianu potasu sodu modyfikowanej litem i tantalem (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3 (KNLNTSb) na jej technologię, podstawowe właściwości fizyczne oraz mikrostrukturę. Proszki KNLNTSb wytworzono metodą reakcji syntezy w fazie stałej z mieszaniny prostych tlenków i węglanów (MOM). Proszki ceramiczne KNLNTSb były następnie prasowane w dyski i zagęszczane metodą spiekania swobodnego w temperaturze T 1 = 1110 C, T 2 = 1130 C, T 3 = 1150 C, przez t = 3 godz. Dla wytworzonych próbek ceramicznych KNLNTSb określono podstawowe właściwości fizyczne: gęstość i porowatość otwartą metodą Archimedesa oraz nasiąkliwość. Mikrostrukturę wytworzonej ceramiki obserwowano przy użyciu skaningowego mikroskopu elektronowego JSM-7100F TTL LV. Analizę składu chemicznego ceramiki KNLNTSbx przeprowadzono metodą EDS. Przeprowadzone badania wykazały, że domieszkowanie ceramiki KNN poprawia jej spiekalność oraz wpływa pozytywnie na właściwości fizyczne materiału. Słowa kluczowe: ceramika, KNN, technologia materiałów ceramicznych, morfologia TECHNOLOGY OF DOPED KNN CERAMICS Compounds based on potassium sodium niobate (K x Na 1-x )NbO 3 (KNN) are promising unleaded ferroelectric materials that show good piezoelectric properties. In the present work we report the results of study influence of doping of antimony on the technology, basic physical properties and microstructure of potassium sodium niobate ceramics modified by lithium and tantalum ions, and doped by Sb 5+ (K 0.44 Na 0.52 Li 0.04 )(Nb 0.9-x Ta 0.1 Sb x )O 3 (KNLNTSb). KNLNTSb powders were synthesized by the standard solid-state reaction method using the mixture of oxides and carbonates. The powders were next compacted into disks, and the compacts were consolidated by free sintering at temperatures of T 1 = 1110 C, T 2 = 1130 C, T 3 = 1150 C with a soaking time t = 3 h. Basic physical properties of the sintered samples were measured: apparent density and open porosity by the Archimedes method, and absorbability. The microstructure of the ceramic samples was observed by scanning electron microscopy JSM-7100F TTL LV. The stoichiometry of KNLNTSbx ceramics was studied with the EDS chemical composition analysis system. The conducted research proved that doping of the KNN ceramics improves their sinterability and positively influences the physical properties. Keywords: Ceramics, KNN, Technology of ceramic materials, Morphology 1. Wstęp We współczesnej technice mikroelektronicznej ceramika piezoelektryczna znajduje szerokie zastosowanie do produkcji przetworników, aktuatorów i sensorów. Powszechnie wykorzystuje się do tego celu głównie ceramikę zawierającą ołów, np. wieloskładnikowe materiały otrzymane na bazie Pb(ZrTi)O 3 (PZT). Jednak toksyczność tlenku ołowiu(ii) oraz jego niska temperatura parowania (połączona z wysoką prężnością pary podczas spiekania), wymusiły konieczność poszukiwań alternatywnych bezołowiowych materiałów piezoelektrycznych, które są przyjazne dla środowiska. Związki na bazie niobianu potasu sodu (K x Na 1-x )NbO 3 (KNN) są obiecującymi bezołowiowymi materiałami ferroelektrycznymi wykazującymi dobre właściwości piezoelektryczne. Stanowią one alternatywę względem ołowiowych piezoelektryków, takich jak np. ceramika oparta na Pb(ZrTi) O 3 (PZT). Od momentu odkrycia ceramiki niobianu potasu sodu z jej doskonałymi właściwościami piezoelektrycznymi, największy problem w procesie technologicznym stanowi zagęszczanie proszku KNN podczas spiekania. Problemy te przyczyniają się między innymi do odchylenia składu od stechiometrii w wyniku powstawania dodatkowych faz podczas spiekania. Duża lotność alkalicznych materiałów wyjściowych i trudność uzyskania dobrej mikrostruktury sprawiają, że zagęszczanie ceramiki KNN nie jest łatwe. Alkaliczne substraty ceramiki KNN mają stosunkowo niską temperaturę parowania, co może powodować wahania składu materiału końcowego i w rezultacie gorsze jego właściwości użytkowe. Bezciśnieniowe spiekanie swobodne nie daje dobrych rezultatów zagęszczania. Wytworzona tą metodą ceramika wykazuje niską gęstość i dużą porowatość, co znacznie pogarsza jej właściwości [1, 2]. W celu polepszenia spiekalności ceramiki KNN można poszukiwać innej, alternatywnej metody zagęszczania [3, 4] bądź zastosować domieszkowanie, które ISSN

2 K. Osińska, D. Bochenek, K. Guzak z jednej strony ułatwia spiekanie, a z drugiej przyczynia się do poprawienia właściwości fizycznych materiału [5]. Przykładem domieszkowania, które spełnia obie funkcje jest dodatek jonów litu Li + i tantalu Ta 5+. Jony litu wbudowują się w podsieć A, a jony tantalu w podsieć B perowskitowej struktury ABO 3, jaką charakteryzuje się ceramika KNN. Domieszkowanie ceramiki KNN jonami litu i tantalu ma znaczący wpływ na wartość optymalnej temperatury spiekania, gęstość wytworzonego materiału ceramicznego, jego mikrostrukturę i strukturę oraz właściwości elektryczne [6, 7]. Natomiast domieszkowanie ceramiki KNN jonami antymonu Sb 5+, które analogicznie do jonów tantalu Ta 5+ wbudowują się w podsieć B, wpływa na rozmiar ziaren ceramiki, ich uformowanie i ułożenie, co w rezultacie powoduje poprawę mikrostruktury oraz, co za tym idzie, polepszenie właściwości użytkowych materiału [8, 9]. Celem niniejszej pracy było wytworzenie ceramiki niobianu potasu sodu modyfikowanej jonami litu Li + i jonami tantalu Ta 5+, a domieszkowanej jonami antymonu Sb 5+ (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3 metodą spiekania swobodnego z proszków wytworzonych metodą reakcji syntezy w fazie stałej z prostych tlenków i węglanów oraz określenie wpływu zastosowanego domieszkowania antymonem na właściwości fizyczne, skład i mikrostrukturę wytworzonego materiału. 2. Eksperyment Proszek ceramiczny niobianu potasu sodu modyfikowany jonami litu Li + i tantalu Ta 5+, a domieszkowany antymonem o wzorze chemicznym (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3 dla x = 0, 0,02, 0,03 i 0,04, wytworzono metodą reakcji syntezy w fazie stałej z mieszaniny prostych tlenków i węglanów (MOM). Jako substraty wyjściowe zastosowano węglan potasu K 2 CO 3, (POCH, 99,99%), węglan sodu Na 2 CO 3 (SIGMA-ALDRICH, 99,5%), węglan litu Li 2 CO 3 (SIGMA-ALDRICH, 99%), tlenek niobu Nb 2 O 5 (SIGMA- -ALDRICH, 99,9%), tlenek tantalu Ta 2 O 5 (ALDRICH, 99%) i tlenek antymonu(v) Sb 2 O 5 (ALDRICH, 99,995%). Odważone w ilościach stechiometrycznych substraty reakcji mieszano wstępnie w moździerzu przez czas t = 0,5 godz., a następnie mieszano na mokro w etanolu (POCH, 99,99%) w młynie planetarnym przez czas t = 24 godz. Jako mielniki zastosowano kulki cyrkonowo-itrowe (3Y-TZP) o średnicy d = 10 mm. Po wysuszeniu, stechiometryczną mieszaninę proszków tlenków i węglanów substratów prasowano w dyski na prasie hydraulicznej pod ciśnieniem p = 300 MPa. Wypraski umieszczono w tyglu korundowym w podsypce z tlenku glinu Al 2 O 3 (POCH, 99,9%). Tygle uszczelniono mieszaniną tlenku glinu i krzemianu sodu Na 2 Si 3 O 7 (POCH, 99%). Syntezę proszku ceramicznego (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 ) ( N b 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3 przeprowadzono w temperaturze T = 900 C przez czas t = 4 godz. w laboratoryjnym piecu muflowym, zakładając przebieg reakcji zgodny z następującym równaniem: 0,22K 2 CO 3 + 0,26Na 2 CO 3 + 0,02Li 2 CO (0,45-x/2)Nb 2 O 5 + 0,05Ta 2 O 5 + x/2sb 2 O 5 (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3 + 0,5CO 2 (1) gdzie x = 0, 0,02, 0,03 i 0,04. Rys. 1. Zależność gęstości pozornej hydrostatycznej ρ ph od ułamka molowego antymonu x Sb dla próbek spiekanych w temperaturze T S1 = 1110 C, T S2 = 1130 C i T S3 = 1150 C. Fig. 1. The dependence of apparent hydrostatic density ρ ph on a mole fraction of antimony x Sb for samples sintered at T S1 = 1110 C, T S2 = 1130 C, and T S3 = 1150 C. Po syntezie próbki oczyszczono z podsypki, rozdrobniono w moździerzu i dalej mielono w młynie planetarnym, w pojemnikach poliamidowych na mokro z dodatkiem alkoholu etylowego i kulek cyrkonowo-itrowych (3Y-TZP) jako mielników przez czas t = 24 godz. Po wysuszeniu, z tak otrzymanego proszku (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3, formowano za pomocą prasy hydraulicznej dyski o średnicy d = 10 mm pod ciśnieniem p = 600 MPa metodą jednoosiowego prasowania na zimno w matrycach stalowych. Wypraski umieszczono w tyglu korundowym w podsypce z tlenku glinu. Tygle uszczelniono mieszaniną tlenku glinu i krzemianu sodu. Próbki zagęszczano metodą spiekania swobodnego w laboratoryjnym piecu komorowym HTC1500 w następujących, różnych warunkach technologicznych: T S1 = 1110 C przez t = 3 godz., T S2 = 1130 C przez t = 3 godz. lub T S3 = 1150 C przez t = 3 godz. Prędkość narastania temperatury w komorze pieca wynosiła v = 5 C/min. Programowalna regulacja temperatury pieca zapewniała jej liniowy wzrost i prawidłową stabilizację. Po spiekaniu i ochłodzeniu tygli spieczone wypraski (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3 oczyszczono z podsypki na papierze ściernym Aqua o gradacji P600C, P800 oraz P1500C. Wyznaczono podstawowe właściwości ceramiki (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 ) ( N b 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3 : gęstość pozorną hydrostatyczną, porowatość otwartą i nasiąkliwość - dwie pierwsze metodą Archimedesa. Jakościową i ilościową analizę składu chemicznego metodą EDS wraz z obrazowaniem morfologii przełomów, wytworzonych próbek ceramicznych KNLNTSb, przeprowadzono przy użyciu skaningowego mikroskopu elektronowego JSM-7100F TTL LV, wyposażonego w przystawkę EDS, przy napięciu przyspieszającym U = 30 kv. Mikroskop JSM-7100F TTL LV wyposażony jest w działo elektronowe z termiczną emisją polową (T-FE) oraz nowoczesny system kolumny elektronooptycznej bazującej na soczewce obiektywowej typu sem-in-lens, umożliwiającej uzyskiwanie obrazów o wysokiej jakości i rozdzielczości dla dowolnego rodzaju badanego materiału. 3. Wyniki pomiarów Dla wytworzonych próbek ceramiki (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )- (Nb 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3, oznaczonych jako KNLNTSb0 (x = 0), 360 MATERIA Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 69, 4, (2017)

3 Technologia domieszkowanej ceramiki KNN Tabela 1. Wartości gęstości pozornej hydrostatycznej r ph, nasiąkliwości N i porowatości otwartej P dla próbek ceramicznych (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )- (Nb 0,9 Ta 0,1 )O 3 (KNLNTSb0), (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,88 Ta 0,1 Sb 0,02 )O 3 (KNLNTSb2), (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,87 Ta 0,1 Sb 0,03 )O 3 (KNLNTSb3), (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,86 Ta 0,1 Sb 0,04 )O 3 (KNLNTSb4) spiekanych w temperaturze T S1 = 1110 C, T S2 = 1130 C, T S3 = 1150 C. Table 1. The values of apparent hydrostatic density r ph, absorbability N and open porosity P for ceramic samples (K 0.44 Na 0.52 Li 0,04 ) ( N b 0.9 Ta 0,1 )O 3 (KNLNTSb0), (K 0.44 Na 0.52 Li 0.04 )(Nb 0.88 Ta 0.1 Sb 0.02 )O 3 (KNLNTSb2), (K 0.44 Na 0.52 Li 0.04 )(Nb 0.87 Ta 0.1 Sb 0.03 )O 3 (KNLNTSb3), (K 0.44 Na 0.52 Li 0.04 ) ( N b 0.86 Ta 0.1 Sb 0.04 )O 3 (KNLNTSb4) sintered at T S1 = 1110 C, T S2 = 1130 C, T S3 = 1150 C. Skład Gęstość pozorna ρ ph [g/cm 3 ] Nasiąkliwość N [%] T S2 = 1110 C Porowatość otwarta P [%] KNLNTSb0 2,94±0,06 6,38±0,45 19,01±0,95 KNLNTSb2 3,28±0,07 5,26±0,37 16,96±0,85 KNLNTSb3 2,87±0,06 6,42±0,45 18,7±0,94 KNLNTSb4 3,23±0,06 2,50±0,18 7,98±0,40 T S2 = 1130 C KNLNTSb0 3,36±0,07 2,18±0,22 7,44±0,60 KNLNTSb2 3,08±0,06 5,41±0,54 16,53±1,32 KNLNTSb3 3,35±0,07 2,71±0,27 8,97±0,72 KNLNTSb4 3,29±0,07 2,31±0,23 7,58±0,61 T S3 = 1150 C KNLNTSb0 3,10±0,06 5,31±0,37 16,44±0,82 KNLNTSb2 3,22±0,06 3,17±0,22 10,31±0,52 KNLNTSb3 2,97±0,06 4,15±0,30 12,39±0,62 KNLNTSb4 3,15±0,06 3,48±0,24 11,08±0,55 Rys. 2. Zależność nasiąkliwości N (a) i porowatości otwartej P (b) od ułamka molowego antymonu x Sb dla próbek spiekanych w temperaturze T S1 = 1110 C, T S2 = 1130 C i T S3 = 1150 C. Fig. 2. The dependence of absorbability N (a) and open porosity P (b) on a mole fraction of antimony for samples sintered at T S1 = 1110 C, T S2 = 1130 C, T S3 = 1150 C. KNLNTSb0,02 (x = 0,02), KNLNTSb0,03 (x = 0,03), KNLNTSb0,04 (x = 0,04), spiekanych w temperaturze T S1 = 1110 C, T S2 = 1130 C i T S3 = 1150 C wyznaczono gęstość pozorną hydrostatyczną r ph, nasiąkliwość N i porowatość otwartą P, których wartości zestawiono w Tabeli 1. Rys. 1 przedstawia wykres zależności gęstości pozornej hydrostatycznej ρ ph od zawartości antymonu x Sb dla próbek KNLNTSbx spiekanych w różnej temperaturze. Na wykresach widać, że ta przebiega niemonotonicznie. Najwyższe wartości gęstości pozornej hydrostatycznej obserwuje się dla próbek z ułamkiem molowym antymonu równym x Sb = 0,03 i x Sb = 0,04 spiekanych w temperaturze T S2 = 1130 C. Na Rys. 2a przedstawiono wykres zależności nasiąkliwości N od ułamka molowego antymonu x Sb, a na Rys. 2b wykres zależności porowatości otwartej P od ułamka mo- Rys. 3. Zależność gęstości pozornej hydrostatycznej ρ ph od temperatury spiekania T S dla próbek o różnej zawartości antymonu. Fig. 3. The dependence of apparent hydrostatic density ρ ph on a sintering temperature T S for samples with different antimony content. MATERIA Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 69, 4, (2017) 361

4 K. Osińska, D. Bochenek, K. Guzak lowego antymonu x Sb dla próbek KNLNTSbx spiekanych w różnej temperaturze. Najniższe wartości nasiąkliwości i porowatości obserwuje się dla składu (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,86 Ta 0,1 Sb 0,04 )O 3 w przypadku każdej temperatury spiekania. Natomiast najwyższą nasiąkliwością i porowatością charakteryzują się próbki z ułamkiem molowym antymonu x Sb z przedziału 0 0,03, które spiekano w temperaturze T S1 = 1110 C. Również próbka bez domieszki antymonu spiekana w temperaturze T S1 = 1130 C wykazuje niską nasiąkliwość i niską porowatość. Rys. 4. Zależność nasiąkliwości N (a) i porowatości otwartej P (b) od temperatury spiekania T S dla próbek o różnej zawartości antymonu. Fig. 4. The dependence of impregnability N (a) and porosity P (b) ) on a sintering temperature T S for samples with different antimony content. c) d) Rys. 5 Obrazy SEM i widma analizy EDS ceramiki (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3 spiekanej w T S = 1130 C: a) KNLNTSb0 (x = 0), b) KNLNTSb2 (x = 0,02), c) KNLNTSb3 (x = 0,03), d) KNLNTSb4 (x = 0,04). Fig. 5. SEM micrographs and EDS analysis spectra of (K 0.44 Na 0.52 Li 0.04 )(Nb 0.9-x Ta 0.1 Sb x )O 3 ceramics sintered at T S = 1130 C: a) KNLNTSb0 (x = 0), b) KNLNTSb2 (x = 0.02), c) KNLNTSb3 (x = 0.03), d) KNLNTSb4 (x = 0.04). 362 MATERIA Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 69, 4, (2017)

5 Technologia domieszkowanej ceramiki KNN Wykres zależności gęstości pozornej hydrostatycznej ρ ph od temperatury spiekania T S dla próbek KNLNTSbx o różnej zawartości antymonu przedstawiono na Rys. 3. Na wykresach widać, że najwyższą gęstość pozorną hydrostatyczną wykazują próbki o składach KNLNTSb0 (bez dodatku antymonu) i KNLNTSb3 (ułamek molowy x Sb = 0,03) spiekane w temperaturze T S = 1130 C. Na Rys. 4a przedstawiono wykres zależności nasiąkliwości N od temperatury spiekania T S, a na Rys. 4b wykres zależności porowatości otwartej P od temperatury spiekania T S dla próbek KNLNTSbx o różnej zawartości antymonu. Najniższą wartością nasiąkliwości i porowatości charakteryzują się próbki o nominalnych składach (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )- (Nb 0,9 Ta 0,1 )O 3 i (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,86 Ta 0,1 Sb 0,04 )O 3 spiekane w temperaturze T S = 1130 C. Na Rys. 5 przedstawiono mikrostrukturalne obrazy SEM i widma analizy EDS ceramiki (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )- (Nb 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3 spiekanej w temperaturze T S = 1130 C. Mikrostruktura ceramiki (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 ) ( N b 0,9-x Ta 0,1 Sb x )O 3 charakteryzuje się obecnością obszarów dobrze zagęszczonych i o dużej porowatości. Te ostatnie są dosyć dobrze upakowane prostopadłościennym ziarnami o średnim rozmiarze wynoszącym ok. 5 μm. Domieszkowanie ceramiki KNLNT antymonem wydaje się zmniejszać ten rozmiar i korzystnie wpływać na jednorodność mikrostruktury. Analiza EDS potwierdziła jakościowy skład chemiczny wytworzonej ceramiki KNLNTSb. 4. Podsumowanie Metodą reakcji syntezy w fazie stałej w T = 900 C wytworzono proszki o nominalnych składach: (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )- (Nb 0,9 Ta 0,1 )O 3, (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,88 Ta 0,1 Sb 0,02 )O 3, (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )(Nb 0,87 Ta 0,1 Sb 0,03 )O 3, (K 0,44 Na 0,52 Li 0,04 )- (Nb 0,86 Ta 0,1 Sb 0,04 )O 3. Proszki te zagęszczano metodą spiekania swobodnego w temperaturze T S1 =1110 C, T S2 = 1130 C i T S3 = 1150 C przez czas t = 3 godz. Próbki KNLNTSb spiekane w temperaturze T S = 1130 C charakteryzowały się najwyższą gęstością oraz najniższą nasiąkliwością i porowatością. Domieszka antymonu wpływa na spiekalność materiału, obniżając porowatość otwartą, i zmniejsza rozmiar ziarna, co w efekcie sprzyja poprawie jednorodności mikrostruktury spieków. Analiza EDS potwierdziła jakościowy skład chemiczny wytworzonej ceramiki. Literatura [1] Zuo, R., Rödel, J.: Sintering and electrical properties of leadfree Na 0.5 K 0.5 NbO 3 piezoelectric ceramics, J. Am. Ceram. Soc., 89, 6, (2006), [2] Wang, K., Li, J. F.: (K, Na)NbO 3 -based lead-free piezoceramics: Phase transition,sintering and property enhancement, J. Adv. Ceram., 1, 1, (2012), [3] Hungría, T., Galy, J., Alicia Castro, J. G.: Spark plasma sintering as a useful technique to the nanostructuration of piezo-ferroelectric materials, Adv. Eng. Mater., 11, 8, (2009), [4] Wang, K., Zhang, B. P., Li, J. F., Hang, L. M.: Lead-free Na 0.5 K 0.5 NbO 3 piezoelectric ceramics fabricated by spark plasma sintering: Annealing effect on electrical properties, J. Electroceram., 21, (2008), [5] Malič, B., Koruza, J., Hreščak, J., Bernard, J., Wang, K., Fisher, J. G., Benčan, A.: Sintering of lead-free piezoelectric sodium potassium niobate ceramics, Materials (Basel), 8, (2015), [6] [6] Wongsaenmai, S., Ananta, S., Yimnirun, R.: Effect of Li addition on phase formation behavior and electrical properties of (K 0.5 Na 0.5 )NbO 3 lead free ceramics, Ceram. Int., 38, (2012), [7] Zhen, Y., Li, J. F.: Normal sintering of (K,Na)NbO 3 -based ceramics: influence of sintering temperature on densification, microstructure, and electrical properties, J. Am. Ceram. Soc., 89 (12), (2006), [8] Bagdzevicius, S., Grigalaitis, R., Banys, J., Sternberg, A., Bormanis, K.: Dielectric investigation of sodium potassium niobate ceramic doped 7% of antimony, Solid State Ionics, 225, (2012), [9] Suchanicz, J., Finder, A., Smeltere, I., Konieczny, K., Jankowska-Sumara, I., Garbarz-Glos, B., Sokołowski, M., Bujakiewicz-Korońska, R., Pytel, K., Antonova, M., Sternberg, A.: Dielectric properties of Na 0.5 K 0.5 (Nb 1-x Sb x )O 3 +MnO 2 ceramics (x = 0.04, 0.05 and 0.06), Integrated Ferroelectrics, 123, (2011), Otrzymano 16 września 2017, zaakceptowano 29 listopada MATERIA Y CERAMICZNE /CERAMIC MATERIALS/, 69, 4, (2017) 363