Wybrane w³aœciwoœci folii wyt³aczanej z polietylenu bimodalnego du ej gêstoœci

Podobne dokumenty
3.2 Warunki meteorologiczne

Badania efektywnoœci dzia³ania wyt³aczarki nowej generacji

CHOOSEN PROPERTIES OF MULTIPLE RECYCLED PP/PS BLEND

Bogus³aw KRÓLIKOWSKI. Instytut In ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników Toruñ, ul. M. Sk³odowskiej-Curie 55

Wp³yw procesu starzenia na w³aœciwoœci mechaniczne PE-LD poddanego wielokrotnej recyrkulacji w uk³adzie œlimakowym i œlimakowo-tarczowym

1. WPROWADZENIE 2. CZÊŒÆ DOŒWIADCZALNA. 2.1 Materia³ badawczy

PRZEWODNIK PO PRZEDMIOCIE

Wp³yw warunków wyt³aczania z rozdmuchiwaniem folii polietylenowej na zmianê niektórych jej w³aœciwoœci )

1. Wstêp Charakterystyka linii napowietrznych... 20

Modelowanie przep³ywu tworzyw w procesie wyt³aczania dwuœlimakowego przeciwbie nego

Zawory elektromagnetyczne typu PKVD 12 20

Powszechność nauczania języków obcych w roku szkolnym

12. Wyznaczenie relacji diagnostycznej oceny stanu wytrzymało ci badanych materiałów kompozytowych

4. OCENA JAKOŒCI POWIETRZA W AGLOMERACJI GDAÑSKIEJ

Transport Mechaniczny i Pneumatyczny Materiałów Rozdrobnionych. Ćwiczenie 2 Podstawy obliczeń przenośników taśmowych

11.1. Zale no ć pr dko ci propagacji fali ultrad wi kowej od czasu starzenia

gdy wielomian p(x) jest podzielny bez reszty przez trójmian kwadratowy x rx q. W takim przypadku (5.10)

DWP. NOWOή: Dysza wentylacji po arowej

W³aœciwoœci mechaniczne wyrobów wytworzonych technologi¹ FDM

PRZEPIĘCIA CZY TO JEST GROźNE?

Prezentacja dotycząca sytuacji kobiet w regionie Kalabria (Włochy)

PL B BUP 19/04. Sosna Edward,Bielsko-Biała,PL WUP 03/10 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

BADANIA WYTRZYMA OŒCI NA ŒCISKANIE PRÓBEK Z TWORZYWA ABS DRUKOWANYCH W TECHNOLOGII FDM

Charakterystyka procesu wyt³aczania z tulej¹ obrotow¹ cylindra )

SYMULACJA STOCHASTYCZNA W ZASTOSOWANIU DO IDENTYFIKACJI FUNKCJI GÊSTOŒCI PRAWDOPODOBIEÑSTWA WYDOBYCIA

Odpowiedzialnoœæ buduje zaufanie ZNOR-2. Album projektów typowych rozdzielnic elektrycznego ogrzewania rozjazdów i oœwietleniowych

Od redakcji. Symbolem oznaczono zadania wykraczające poza zakres materiału omówionego w podręczniku Fizyka z plusem cz. 2.

tworzywo polimerowe/metal

Spis treœci. 1. Ogólna charakterystyka produktu Warianty zastosowania Uszczelnianie p³yt. 3. Dostêpne formaty p³yt...

CHARAKTERYSTYKA WYKONANIA NA YCZENIE

Wp³yw pochodnej bis(2-oksazoliny) jako kompatybilizatora oraz warunków wyt³aczania reaktywnego na w³aœciwoœci

PAŃSTWOWA WYŻSZA SZKOŁA ZAWODOWA W PILE INSTYTUT POLITECHNICZNY. Zakład Budowy i Eksploatacji Maszyn PRACOWNIA TERMODYNAMIKI TECHNICZNEJ INSTRUKCJA

REJESTRACJA PROCESÓW KRYSTALIZACJI METODĄ ATD-AED I ICH ANALIZA METALOGRAFICZNA

Gra yna Œwiderska BIOZ. w budownictwie. poradnik

INSTRUKCJA BHP PRZY RECZNYCH PRACACH TRANSPORTOWYCH DLA PRACOWNIKÓW KUCHENKI ODDZIAŁOWEJ.

Sterownik Silnika Krokowego GS 600

WZORU UŻYTKOWEGO PL Y1 B23Q 3/00 ( ) G01B 5/004 ( ) Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie, Lublin, PL

POMIAR STRUMIENIA PRZEP YWU METOD ZWÊ KOW - KRYZA.

Dysza Olejowa OD. Karta katalogowa OEM. Listopad 1997

ze stabilizatorem liniowym, powoduje e straty cieplne s¹ ma³e i dlatego nie jest wymagany aden radiator. DC1C

Wersje zarówno przelotowe jak i k¹towe. Zabezpiecza przed przep³ywem czynnika do miejsc o najni szej temperaturze.

7. Symulacje komputerowe z wykorzystaniem opracowanych modeli

Elektronicznie sterowany zawór ciœnienia parowania, typu KVQ

Wp³yw stopnia filtracji na w³asnoœci wytrzyma³oœciowe trójwarstwowej folii z PET

N O W O Œ Æ Obudowa kana³owa do filtrów absolutnych H13

OSTRZA LUTZ DO CIÊCIA FOLII SPECJALISTYCZNE OSTRZA DO SPECJALNEJ FOLII

KARTA INFORMACYJNA PONAR PLAST HR-1600, S/N:06008 OPINIA TECHNICZNA NR 875/AB/09/2013. Wtryskarka

Ćwiczenie: "Ruch harmoniczny i fale"

I. Minimalne wymagania. Tool Form s.c. Jacek Sajan, Piotr Adamiak. ul. Pafalu 11, Świdnica, NIP:

DZIA 4. POWIETRZE I INNE GAZY

Badania wybranych w³aœciwoœci mechanicznych wyrobów z poliamidów i innych tworzyw konstrukcyjnych (uzupe³nienie)

Karta katalogowa wentylatorów oddymiających

UKŁAD ROZRUCHU SILNIKÓW SPALINOWYCH

Karta katalogowa wentylatorów przeciwwybuchowych

ZAMKNIÊCIA PRZECIWPANICZNE

WPŁYW SZYBKOŚCI STYGNIĘCIA NA WŁASNOŚCI TERMOFIZYCZNE STALIWA W STANIE STAŁYM

Sprawozdanie Rady Nadzorczej KERDOS GROUP Spółka Akcyjna

EGZAMIN MATURALNY 2013 J ZYK ROSYJSKI

tel/fax lub NIP Regon

Recykling niskoudarowego polistyrenu (GPPS): struktura, w³aœciwoœci

Ocena poprawek w pomiarach reometrycznych polietylenu )

PL B1. PRZEMYSŁOWY INSTYTUT MOTORYZACJI, Warszawa, PL BUP 11/09

WZORU UŻYTKOWEGO EGZEMPLARZ ARCHIWALNY. d2)opis OCHRONNY. (19) PL (n) Centralny Instytut Ochrony Pracy, Warszawa, PL

Bielsko-Biała, dn r. Numer zapytania: R WAWRZASZEK ISS Sp. z o.o. ul. Leszczyńska Bielsko-Biała ZAPYTANIE OFERTOWE

W³aœciwoœci i przetwarzalnoœæ kompozytów polipropylenowych a rodzaj i iloœæ nape³niacza. Czêœæ II. Wyniki badañ

Wp³yw rozdrabniania poli(tereftalanu etylenu) i polietylenu na w³aœciwoœci mechaniczne oraz termiczne kompozycji polimerowych

Przedmowa Czêœæ pierwsza. Podstawy frontalnych automatów komórkowych... 11

Właściwości materii - powtórzenie

Przetwornica napiêcia sta³ego DC2A (2A max)

Kategoria środka technicznego

VRRK. Regulatory przep³ywu CAV

INSTRUKCJA SERWISOWA. Wprowadzenie nowego filtra paliwa PN w silnikach ROTAX typ 912 is oraz 912 is Sport OPCJONALNY

Lekcja 173, 174. Temat: Silniki indukcyjne i pierścieniowe.

LABORATORIUM TECHNOLOGII NAPRAW WERYFIKACJA TULEJI CYLINDROWYCH SILNIKA SPALINOWEGO

Rys Mo liwe postacie funkcji w metodzie regula falsi

Modyfikacja poliamidu 6 haloizytowymi nanorurkami

DRUKOWANIE ŚWIADECTW LIBRUS

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 14/14

2. Charakterystyka materia³ów u ytych do badañ

EGZAMIN MATURALNY 2011 J ZYK ANGIELSKI

(wymiar macierzy trójk¹tnej jest równy liczbie elementów na g³ównej przek¹tnej). Z twierdzen 1 > 0. Zatem dla zale noœci

Temat: Rodzaje połączeń mechanicznych

Porównanie ujednorodniania tworzywa w trakcie wyt³aczania

Pompy odkamieniające. Zmiana kierunku automatyczna. Zmiana kierunku ręczna. Przepływ zgodnie ze wskazówkami zegara

INSTRUKCJA OBS UGI KARI WY CZNIK P YWAKOWY

Badania sztywnoœci przy zginaniu metod¹ Handle-O-Meter wybranych folii opakowaniowych

INSTRUKCJA OBSŁUGI WD2250A. WATOMIERZ 0.3W-2250W firmy MCP

OBRÓBKA CIEPLNA SILUMINU AK132

Akcesoria: OT10070 By-pass ró nicy ciœnieñ do rozdzielaczy modu³owych OT Izolacja do rozdzielaczy modu³owych do 8 obwodów OT Izolacja do r

PRZEKŁADNIKI PRĄDOWE Z OTWOREM OKRĄGŁYM TYPU ASR PRZEKŁADNIKI PRĄDOWE NA SZYNÊ SERII ASK PRZEKŁADNIKI PRĄDOWE Z UZWOJENIEM PIERWOTNYM TYPU WSK

PRAWA ZACHOWANIA. Podstawowe terminy. Cia a tworz ce uk ad mechaniczny oddzia ywuj mi dzy sob i z cia ami nie nale cymi do uk adu za pomoc

Efektywnoœæ procesu wyt³aczania a charakterystyka dyszy sto kowo-walcowej g³owicy wyt³aczarskiej

1SBC R1001 PL

Projektowanie procesów logistycznych w systemach wytwarzania

Gazowa pompa ciepła firmy Panasonic

Szczegółowe informacje na temat gumy, rodzajów gumy oraz jej produkcji można znaleźć w Wikipedii pod adresem:

Badanie silnika asynchronicznego jednofazowego

Zasilacz hydrauliczny typ UHKZ

Steelmate - System wspomagaj¹cy parkowanie z oœmioma czujnikami

WK Rozdzielacz suwakowy sterowany elektrycznie typ WE6. NG 6 31,5 MPa 60 dm 3 /min OPIS DZIA ANIA: r.

Transkrypt:

132 POLIMERY 2009, 54,nr2 ZBIGNIEW FR SZCZAK, BOGUS AW KRÓLIKOWSKI Instytut In ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników IMPiB ul. M. Sk³odowskiej-Curie 55, 87-100 Toruñ e-mail: z.fraszczak@impib.pl Wybrane w³aœciwoœci folii wyt³aczanej z polietylenu bimodalnego du ej gêstoœci Streszczenie Na podstawie wyników badañ w³asnych oceniono kilka produkowanych w kraju rodzajów bimodalnego polietylenu du ej gêstoœci (Hostalen) i porównano je z odmian¹ PE unimodalnego (Tipelin, prod. wêgierskiej) pod wzglêdem w³aœciwoœci mechanicznych, cieplnych oraz charakterystyki reologicznej (wartoœæ MFR). Na podstawie przebiegów krzywych DSC granulatów i folii dokonano analizy przemian fazowych przebiegaj¹cych w polimerze w toku cyklu ogrzewanie ch³odzenie ogrzewanie. Stwierdzono czêœciow¹ degradacjê spowodowan¹ przetwarzaniem granulatu w foliê (wyt³aczanie z rozdmuchiwaniem). Zjawisko to potwierdza równie wzrost MFR folii w porównaniu z MFR granulatu. S³owa kluczowe: bimodalny polietylen du ej gêstoœci, folia, metoda DSC, przemiany fazowe. SELECTED PROPERTIES OF EXTRUDED BIMODAL HIGH DENSITY POLYETHYLENE FILM Summary The evaluation of selected domestic bimodal high density polyethylene products (Hostalen, Table 1) was done on the basis of own research. Their mechanical and thermal properties as well as rheological characteristics (MFR values, Table 5) were compared with unimodal PE (Tipelin, made in Hungary). On the basis of DSC curves for granulates and films (Fig. 3 12, Table 3 and 4), the analysis of phase transitions in a polymer during heating cooling heating cycle has been done. Partial degradation of the material during processing of granulate into film (blow molding Fig. 2, Table 2) was found. The increase in MFR of the film in comparison with MFR of granulate also confirms the material degradation. Key words: bimodal high density polyethylene, film, DSC method, phase transitions. Wymagania wytrzyma³oœciowe stawiane wytworom z tworzyw wielkocz¹steczkowych zmuszaj¹ producentów do stosowania polimerów o du ym ciê arze cz¹steczkowym. Zasadnicz¹ wad¹ takich polimerów jest jednak ich utrudnione przetwórstwo. Inn¹ cechê, która powinna charakteryzowaæ polimery s³u ¹ce do wytwarzania ró norodnych produktów stanowi³, jak s¹dzono do niedawna, w¹ski rozk³ad ciê aru cz¹steczkowego (RCC) [1]. Jednym z powszechnie wykorzystywanych w praktyce polimerów jest polietylen (PE). Uzyskanie z PE o w¹skim RCC wytworu charakteryzuj¹cego siê jednoczeœnie dobrymi w³aœciwoœciami wytrzyma³oœciowymi i optycznymi oraz odpowiedni¹ odkszta³calnoœci¹ niestety nie by³o mo liwe. Ponadto polimery odpowiadaj¹ce wspomnianym wymaganiom wytrzyma³oœciowym stwarzaj¹ trudnoœci przetwórcze zwi¹zane z du ¹ lepkoœci¹ w stanie ciek³ym [1]. Wprowadzenie na rynek polietylenu o bimodalnym rozk³adzie ciê aru cz¹steczkowego oraz z góry za³o onych do okreœlonego wykorzystania w³aœciwoœciach wyeliminowa³o powy sze problemy. Dziêki nowoczesnym technologiom mo na otrzymywaæ zwi¹zki wielkocz¹steczkowe nie tylko o szerokim, ale w³aœnie o bimodalnym RCC [1, 2]. Polimer bimodalny ³¹czy w sobie dobr¹ wytrzyma³oœæ z korzystnymi w³aœciwoœciami przetwórczymi. Pozwala zatem na kompromisowe powi¹zanie charakterystyki przetwórczej polimeru z jego w³aœciwoœciami zarówno w stanie uplastycznionym, jak i w stanie sta³ym. Pojêcie modalna definiuje siê nastêpuj¹co [3]: Modalna (moda, dominanta, wartoœæ najczêstsza) jest to wartoœæ cechy statystycznej, która w rozk³adzie empirycznym wystêpuje najczêœciej. Oznaczona jest symbolem M o. W szeregach szczegó³owych i rozdzielczych jest to wartoœæ cechy, której odpowiada najwiêksza liczebnoœæ. Znalezienie klasy o najwiêkszej liczebnoœci nie jest spraw¹ trudn¹ wyró nia siê jeden wa ny punkt (szczyt) reprezentuj¹cy najwiêksz¹ liczbê obserwacji. Jeœli histogram ma dwa lub wiêcej szczytów, to jest bimodalny lub multimodalny. Œwiadczy to o niejednorodnoœci danej zbiorowoœci (w przypadku opisywanym w niniejszej publikacji niejednorodnoœci RCC). POLIETYLEN BIMODALNY CHARAKTERYSTYKA OGÓLNA Polietylen bimodalny sk³ada siê z dwóch frakcji ró - ni¹cych siê zazwyczaj ciê arem cz¹steczkowym i, czês-

POLIMERY 2009, 54,nr2 133 udzia³ frakcji, % przetwarzalnoœæ PE unimodalny odpornoœæ mechaniczna PE bimodalny Celem niniejszej pracy by³a ocena kilku produkowanych w kraju rodzajów bimodalnego polietylenu zarówno granulatów, jak i wytworzonych z nich folii a tak e porównanie ich z odmian¹ PE unimodalnego pod wzglêdem wybranych w³aœciwoœci mechanicznych, cieplnych oraz reologicznych. Na podstawie badañ przebiegów krzywych DSC dokonano równie próby wykazania bimodalnoœci polietylenu. CZÊŒÆ DOŒWIADCZALNA ciê ar cz¹steczkowy Rys. 1. Zale noœæ udzia³u frakcji od jej ciê aru cz¹steczkowego w unimodalnym i bimodalnym PE-HD [2] Fig. 1. Fraction content versus its molecular weight for unimodal and bimodal PE-HD [2] to, zawartoœci¹ komonomeru (w przypadku kopolimerów etylenu). Frakcja o du ym ciê arze cz¹steczkowym (M) nadaje tworzywu polimerowemu dobr¹ wytrzyma- ³oœæ mechaniczn¹, natomiast frakcja o ma³ym M i o strukturze krystalicznej, zapewnia dobr¹ charakterystykê przetwórcz¹ [1, 2]. Obie wymienione frakcje [4], wystêpuj¹ce jednoczeœnie w równych stê eniach, powinny ró niæ siê zdecydowanie modalnymi wartoœciami ciê aru cz¹steczkowego M 1 oraz M 2, co pozwala na otrzymanie polimeru o bimodalnym rozk³adzie ciê aru cz¹steczkowego (rys. 1). Dwie mieszalne jego frakcje tworz¹ mieszaninê kompatybiln¹, o czym œwiadczy pojedynczy pik topnienia, oznaczany metod¹ analizy DSC [4]. Du o lepsze przetwórcze i mechaniczne w³aœciwoœci PE bimodalnego w porównaniu z w³aœciwoœciami PE unimodalnego powoduj¹, e zainteresowanie takim tworzywem wzrasta, zw³aszcza w dziedzinie opakowañ o du ej wytrzyma³oœci b¹dÿ specyficznych w³aœciwoœciach [4]. Najnowsz¹ metod¹ wytwarzania bimodalnego PE jest polimeryzacja kaskadowa, która, w przeciwieñstwie do procesu jednostopniowego, umo liwia wprowadzenie do frakcji wielkocz¹steczkowej dodatkowego sk³adnika monomeru takiego jak 1-buten, 1-heksen lub 1-okten, co, jak ju wspomniano, poprawia w³aœciwoœci zarówno wytrzyma³oœciowe, jak i przetwórcze materia- ³u. Bimodalny PE mo na wiêc okreœliæ jako polimer o du ym ciê arze cz¹steczkowym z wewnêtrznym modyfikatorem u³atwiaj¹cym proces p³yniêcia podczas jego przetwórstwa [5 8]. Kilka rodzajów bimodalnego polietylenu o nazwie handlowej Hostalen ACP, przeznaczonych do wytwarzania ró nych asortymentów pojemników, folii otrzymywanych metod¹ rozdmuchiwania lub wyprasek wtryskowych, znajduje siê obecnie w ofercie firmy Basell Orlen Poland. Tworzywa te s¹ wytwarzane now¹ metod¹ Advanced Cascade Process ACP (Zaawansowany Proces Kaskadowy) [2, 9]. Materia³y Do badañ wybrano Hostalen GM 9240HT, Hostalen ACP 9255 Plus i Hostalen GF 4760 rodzaje bimodalnego PE-HD przewidziane do wytwarzania folii opakowaniowych metod¹ wyt³aczania z rozdmuchiwaniem swobodnym [10]. Do celów porównawczych wytypowano polietylen unimodalny PE-HD produkcji wêgierskiej o nazwie handlowej Tipelin FS 471-02 [11]. Gêstoœæ oraz wskaÿnik szybkoœci p³yniêcia (MFR) ocenianych granulatów pierwotnych (wartoœci podane przez producentów) zawiera tabela 1. T a b e l a 1. Gêstoœæ i wskaÿnik szybkoœci p³yniêcia (MFR) badanych granulatów PE-HD wg katalogu producentów [1, 9] T a b l e 1. Density and melt flow rate (MFR) values of PE-HD granulates investigated, according to producers catalogues [1, 9] W³aœciwoœæ Hostalen ACP 9225 Hostalen GM 9240HT Hostalen GF 4760 Tipelin FS 471-02 Gêstoœæ (23 o C), kg/m 3 0,957 0,946 0,956 0,947 MFR (190 o C/5 kg), g/10 min 0,38 0,17 1,50 0,81 Stanowisko badawcze Badania procesu wyt³aczania z rozdmuchiwaniem swobodnym przeprowadzano wykorzystuj¹c do tego celu w³asne stanowisko, mianowicie liniê pó³techniczn¹ (IPTS Metalchem ) do wytwarzania folii (rys. 2). Stanowisko to jest wyposa one w aparaturê do pomiaru temperatury poszczególnych stref grzejnych uk³adu uplastyczniaj¹cego i g³owicy, szybkoœci obrotowej œlimaka oraz obci¹ enia pr¹dowego napêdu. Szerokoœæ otrzymywanej folii wynosi œrednio 300 mm w stanie z³o onym, gruboœæ ok. 35 µm. Warunki procesu wyt³aczania przedstawiono w tabeli 2 [12]. Metody badañ W³aœciwoœci mechaniczne Z wyt³oczonych folii wycinano próbki zgodnie z PN-EN ISO 527-3. W³aœciwoœci wytrzyma³oœciowe przy rozci¹ganiu folii oznaczano wg PN-EN ISO 527, z prêdkoœci¹ rozci¹gania wynosz¹c¹ 100 mm/min.

134 POLIMERY 2009, 54,nr2 T a b e l a 2. Warunki wyt³aczania z rozdmuchiwaniem swobodnym folii (szerokoœæ szczeliny dyszy g³owicy wyt³aczarskiej 1,3 mm) [12] T a b l e 2. Blow molding conditions (die width 1.3 mm) [12] Typ PE-HD Temperatura stref cylindra, o C (zadana/rzeczywista) Temperatura stref g³owicy, o C (zadana/rzeczywista) Szybkoœæ obrotowa œlimaka obr./min Wydajnoœæ kg/h ACP 9225 Hostalen 215/165 220/220 220/221 225/224 230/229 230/229 230/229 230/230 61 3,1 5,6 GM 9240HT Hostalen 215/165 220/220 220/221 225/224 230/229 230/229 230/229 230/230 46 2,1 5,2 GF 4760 Hostalen 215/162 220/219 220/221 230/229 230/229 230/229 230/229 230/224 46 2,1 4,4 FS 471-02 Tipelin 200/156 210/211 215/216 215/212 215/212 210/209 200/208 200/202 52 2,6 4,7 Obci¹- enie pr¹dowe, A d W³aœciwoœci reologiczne Masowy wskaÿnik szybkoœci p³yniêcia folii (MFR wyra ony w g/10 min) [13, 14] oznaczano w plastometrze obci¹ nikowym Dynisco Melt Indexer 4000 wg PN-EN ISO 1133. WYNIKI I ICH OMÓWIENIE Próby wyt³aczania folii prowadzono w podobnych warunkach w przypadku wszystkich u ytych typów PE-HD. Osi¹gniêto wydajnoœæ w przedziale wartoœci 2,1 3,1 kg/h (por. tabela 2). e Rys. 2. Schemat linii do wyt³aczania z rozdmuchiwaniem folii: a wyt³aczarka jednoœlimakowa W25 L/D 28, b g³owica wyt³aczarska z dysz¹ φ 50 mm, c ch³odz¹cy pierœcieñ nadmuchowy, d urz¹dzenie odbieraj¹ce, e urz¹dzenie nawijaj¹ce Fig. 2. Scheme of the blow molding line: a single-screw extruder W25 L/D 28, b extrusion die, φ 50 mm, c cooling ring, d take-off assembly, e winding assembly b c Przebiegi krzywych DSC typowych w przypadku granulatu bimodalnego PE-HD a tak e wyt³oczonej z niego folii (rys. 3 i 4) nie ró ni¹ siê od opisanych w literaturze [4, 15]. Rysunki 5 i 6 przedstawiaj¹ odpowiednie przebiegi temperaturowe dotycz¹ce unimodalnego tworzywa Tipelin i, jak widaæ, nie odbiegaj¹ swym charakterem od analogicznych krzywych ocenianych przez nas rodzajów bimodalnych PE-HD. Badane próbki w postaci granulatu pierwotnego charakteryzuj¹ siê pojedynczym pikiem temperatury topnienia. Zarówno temperatura topnienia (T t ) folii wytwoa W³aœciwoœci cieplne W³aœciwoœci cieplne W³aœciwoœci cieplne tworzywa w postaci granulatów oraz folii okreœlano w aparacie Mettler-Toledo typ DSC 822e/700 wg ISO 11357-3:1999, w przedziale temperatury 30 180 o C, z szybkoœci¹ nagrzewania 10 o C/min, w atmosferze powietrza. W przypadku prowadzenia badañ w cyklu nagrzewanie-och³adzanie-nagrzewanie szybkoœæ zmiany temperatury wynosi³a, odpowiednio, 10 o C/min, 20 o C/min, 10 o C/min. Wyznaczano temperaturê topnienia T T, temperaturê krystalizacji T K i stopieñ krystalicznoœci X. egzo 40 60 80 100 120 140 160 Rys. 3. Krzywa DSC granulatu Hostalen GM 9240 HT Fig. 3. DSC curve of Hostalen GM 9240 HT granulate

POLIMERY 2009, 54,nr2 135 wartoœæ X), to proces ten prowadzono z mniejsz¹ szybkoœci¹ w celu uzyskania wiêkszej krystalicznoœci, a tym samym wiêkszej wytrzyma³oœci na rozci¹ganie. Porównuj¹c przedstawione wyniki nale y uwzglêdniæ fakt, e próbki danego tworzywa polimerowego w postaci granulatu oraz otrzymanej z niego folii stanowi¹ dwa ró ne materia³y pochodz¹ce z ró nych etapów procesu technologicznego, a ponadto ocenie poddaje siê je najczêœciej w odleg³ym od siebie czasie. Rys. 4. Krzywa DSC folii Hostalen GM 9240 HT Fig. 4. DSC curve of Hostalen GM 9240 HT film T a b e l a 3. Wyniki pomiarów temperatury topnienia (Tt) i stopnia krystalicznoœci (X) granulatów oraz folii z PE-HD T a b l e 3. Results of measurements of melting temperature and crystallinity degree of PE-HD granulates and films Rodzaj próbki W³aœciwoœæ T t, o C X, % granulat folia granulat folia Hostalen ACP 9225 134,91 131,10 64,54 70,45 Hostalen GM 9240HT 132,56 130,28 54,50 53,77 Hostalen GF 4760 137,54 130,35 59,16 60,57 Tipelin FS 471-02 133,15 136,00 54,80 34,23 Rys. 5. Krzywa DSC granulatu Tipelin FS 471-02 Fig. 5. DSC curve of Tipelin FS 471-02 granulate Aby prawid³owo okreœliæ charakter przejœæ fazowych badanych produktów próbki ich granulatów poddano analizie DSC w cyklu nagrzewanie-och³adzanie-nagrzewanie. Trzy przebiegi temperaturowe odnosz¹ce siê do takiej samej masy próbki powinny umo liwiæ zaobserwowanie obecnoœci w polimerze bimodalnym drugiej frakcji o innym ciê arze cz¹steczkowym. Rysunki 7 9 obrazuj¹ przyk³adowe krzywe DSC wyznaczone w trójetapowym cyklu badania granulatu polietylenu bimodalnego. Rysunek 7 dotyczy pierwszego nagrzewania próbki i pozwala na okreœlenie temperatury topnienia fazy krystalicznej, krzywa och³adzania próbki (rys. 8) wyznacza natomiast temperaturê krysta- Rys. 6. Krzywa DSC folii Tipelin FS 471-02 Fig. 6. DSC curve of Tipelin FS 471-02 film rzonej z polietylenu w procesie wyt³aczania z rozdmuchiwaniem swobodnym, jak i jej stopieñ krystalicznoœci s¹ ni sze ni granulatu PE-HD (tabela 3). W przypadku natomiast polimeru unimodalnego Tipelin wartoœæ temperatury T t folii jest wy sza, a stopieñ krystalicznoœci znacznie ni szy ni granulatu pierwotnego. Poniewa stopieñ krystalicznoœci zale y równie od warunków och³adzania (mniej intensywne och³adzanie zwiêksza Rys. 7. Krzywa DSC granulatu GM 9240 HT, pierwsze nagrzewanie Fig. 7. DSC curve of Hostalen GM 9240 HT granulate, first heating

136 POLIMERY 2009, 54,nr2 Rys. 8. Krzywa DSC granulatu GM 9240 HT, och³adzanie Fig. 8. DSC curve of Hostalen GM 9240 HT granulate, cooling Rys. 11. Krzywa DSC granulatu Tipelin FS 471-02, och³adzanie Fig. 11. DSC curve of Tipelin FS 471-02 granulate, cooling Rys. 9. Krzywa DSC granulatu GM 9240 HT, drugie nagrzewanie Fig. 9. DSC curve of Hostalen GM 9240 HT granulate, second heating Rys. 12. Krzywa DSC granulatu Tipelin FS 471-02, drugie nagrzewanie Fig. 12. DSC curve of Tipelin FS 471-02 granulate, second heating Rys. 10. Krzywa DSC granulatu Tipelin FS 471-02, pierwsze nagrzewanie Fig. 10. DSC curve of Tipelin FS 471-02 granulate, first heating lizacji. Podczas pierwszego i drugiego nagrzewania (rys. 9) nie jest widoczny punkt topnienia fazy krystalicznej frakcji dodatkowej. Frakcja o innym ciê arze cz¹steczkowym ujawnia siê natomiast na krzywej och³adzania (rekrystalizacji) [15] w postaci mniej lub bardziej wykszta³conego dodatkowego piku zaznaczonego na rys. 8 strza³k¹. W przypadku unimodalnego polietylenu porównawczego jest to frakcja o ni szej temperaturze krystalizacji ni temperatura krystalizacji frakcji podstawowej (rys. 10 12), co jest zgodne z obserwacjami opisanymi w publikacji [15]. Wyniki badañ w cyklu nagrzewanie-och³adzanienagrzewanie próbek PE-HD zestawiono w tabeli 4. Jak widaæ, w trakcie cyklu zmienia siê struktura badanego polietylenu. Potwierdza to spadek T T fazy krystalicznej frakcji g³ównej podczas drugiego nagrzewania w porównaniu z T T podczas pierwszego nagrzewania, a jednoczeœnie wzrost stopnia krystalicznoœci. W toku och³adzania ujawnia siê druga frakcja tworzywa o innym (mniejszym) ciê arze cz¹steczkowym. Krzywe DSC granulatów tworzyw pierwotnych badanych w dwóch seriach prób (w ró nych warunkach nagrzewania) (por. rys. 3 i 7), ró ni¹ siê od siebie pikami odpowiadaj¹cymi wartoœciom temperatury topnienia oraz stopniem krystalicznoœci. Przyczyn¹ mo e byæ zastosowanie odmiennych szybkoœci nagrzewania.

POLIMERY 2009, 54,nr2 137 T a b e l a 4. Wyniki pomiarów DSC w cyklu nagrzewanie och³adzanie nagrzewanie próbek PE-HD T a b l e 4. Results of DSC measurements of PE-HD samples in the cycles: heating cooling heating Rodzaj próbki Cykl *) W³aœciwoœci **) Hostalen ACP 9225 Hostalen GM 9240HT Hostalen GF 4760 T T, o C T K, o C T D, o C X, % 1n 140,75 65,41 ch 110,96 78 2n 136,22 72,66 1n 137,92 55,24 ch 109,47 72 2n 131,71 58,92 1n 143,46 61,27 ch 107,45 77 2n 138,39 68,29 1n 138,03 59,07 Tipelin FS 471-02 ch 111,27 74 2n 130,19 62,02 *) 1n pierwsze nagrzewanie, ch och³adzanie, 2n drugie nagrzewanie. **) TK temperatura topnienia, TK temperatura krystalizacji frakcji g³ównej, TD przybli ona temperatura krystalizacji frakcji dodatkowej, X stopieñ krystalicznoœci. wartoœci wskaÿnika MFR odznacza siê mniejsz¹ wartoœci¹ wyd³u enia wzglêdnego (Hostalen GF i Tipelin FS). Wyj¹tkiem jest znowu folia wytwarzana z polietylenu Hostalen ACP 9255, która wykazuje niewielki wskaÿnik MFR a mimo to wartoœæ jej wytrzyma³oœci na rozci¹ganie jest na poziomie wartoœci odpowiadaj¹cych innym rodzajom PE o wiêkszej wartoœci wskaÿnika MFR. T a b e l a 5. Wyniki pomiarów wybranych w³aœciwoœci mechanicznych oraz wskaÿnika szybkoœci p³yniêcia (MFR) granulatów i folii z PE-HD T a b l e 5. Results of measurements of selected mechanical properties and melt flow rate (MFR) values of PE-HD granulates and films W³aœciwoœæ *) Rodzaj próbki σ M,MPa ε M, % MFR (190 o C, 5 kg) g/10 min folia folia granulat folia ACP 9225 Hostalen 40,09 857,89 0,38 0,23 GM 9240HT Hostalen 50,78 580,10 0,20 0,38 GF 4760 Hostalen 41,81 897,39 1,37 1,40 FS 471-02 Tipelin 43,69 667,67 0,81 0,98 *) σm wytrzyma³oœæ na rozci¹ganie, εm wyd³u enie wzglêdne. Kszta³t krzywych DSC folii wytworzonych granulatów z PE-HD (rys. 4 i 6) ró ni siê od kszta³tu odpowiadaj¹cych im krzywych DSC granulatów tworzyw pierwotnych (rys. 3 i 10). Nale y tu pamiêtaæ, e folie otrzymuje siê w temperaturze wy szej ni temperatura pomiaru DSC; w okreœlonych warunkach wyt³aczania prowadz¹cych do orientacji tworzywa oraz warunkach och³adzania, czego efektem jest dodatkowy ma³o widoczny pik na krzywej, blisko punktu topnienia fazy krystalicznej. Mo e to oznaczaæ czêœciow¹ degradacjê polimeru, czyli powstawanie nowej frakcji tworzywa, której istnienie ujawnia siê na krzywej DSC nagrzewanego granulatu. W³aœciwoœci u ytkowe Uzyskane wartoœci MFR (tabela 5) ró ni¹ siê w zale - noœci od postaci badanej próbki [granulat pierwotny (por. tabela 1) b¹dÿ wytworzona z niego folia]. Wiêksze wartoœci MFR folii wskazuj¹ na fakt, e w toku wyt³aczania nastêpuje czêœciowa degradacja polimeru, a wiêc zmniejszanie ciê aru cz¹steczkowego (wyj¹tek stanowi folia wytworzona z polietylenu Hostalen ACP-9255). Prawdopodobnie reakcje rodnikowe zachodz¹ce pod wp³ywem si³ œcinaj¹cych wystêpuj¹cych w procesie wyt³aczania prowadz¹ do rozerwania ³añcucha PE. Powy sze obserwacje potwierdzaj¹ wyniki badañ mechanicznych (por. tabela 5). Bardzo charakterystyczna jest zale noœæ wytrzyma³oœci na rozci¹ganie σ M badanych próbek folii od wartoœci ich wskaÿnika MFR. Folia polietylenowa o mniejszej wartoœci wskaÿnika MFR charakteryzuje siê wiêksz¹ wytrzyma³oœci¹ na rozci¹ganie (Hostalen GM), natomiast folia polietylenowa o wiêkszej PODSUMOWANIE Przedstawione w niniejszej publikacji wyniki badañ wybranych w³aœciwoœci wyt³aczanej folii z kilku gatunków polietylenu bimodalnego du ej gêstoœci typu Hostalen (produkcja krajowa) œwiadcz¹ o jego lepszej w porównaniu z badanym jednoczeœnie polietylenem unimodalnym (Tipelin produkcji wêgierskiej) wytrzyma³oœci na rozci¹ganie. Nale y te podkreœliæ, e charakterystyka przetwórcza Hostalenu (wartoœci MFR) jest przy tym korzystna. Zinterpretowano przebiegi krzywych DSC wyjœciowych granulatów PE-HD i odpowiadaj¹cych im folii stwierdzaj¹c przy tym, e metoda ta nie pozwala na jednoznaczne potwierdzenie bimodalnego charakteru Hostalenu w zestawieniu z unimodalnym Tipelinem. LITERATURA 1. Rymarz G., Bortel K.: Rynek Chemiczny 2003, nr 7 8, 19. 2. Czaja K.: Poliolefiny, WNT, Warszawa 2005, str. 106 109. 3. http://pl.wikipedia.org/wiki/dominanta_(statystyka) 4. Gao J., Yu M., Li Y., Li Z.: J. Appl. Polym. Sci. 2003, 89, 2431. 5. Danielewska B., Czaja K.: Polimery 1994, 39, 605. 6. Czaja K., Bia³ek M.: Przem. Chem. 1999, 78, 135. 7. Metelska-Jucha M., Wieczorek P.: Rynek Chemiczny 2001, nr 1, 36.

138 POLIMERY 2009, 54,nr2 8. Anonim: Polimery 2002, 47, 746. 9. Biuletyn informacyjny firmy Basell Orlen, 2004. 10. Sikora R.: Przetwórstwo tworzyw polimerowych. Podstawy logiczne, formalne i terminologiczne, Wydawnictwo Politechniki Lubelskiej, Lublin 2006, str. 197. 11. www.tvk.polska.pl, Arkusz danych technicznych Tipelin FS-47102. 12. w [10], str. 330. 13. w [10], str. 486. 14. Sikora R.: Podstawy przetwórstwa tworzyw wielkocz¹steczkowych, Wydawnictwo Politechniki Lubelskiej, Lublin 1992, str. 189. 15. Andersson L. H. U., Gustafsson B., Hjertberg T.: Polymer 2004, 45, 2577. Otrzymano 3 XII 2007 r.