RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2268148 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 24.03.2009 09724957.7 (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: 13.06.2012 Europejski Biuletyn Patentowy 2012/24 EP 2268148 B1 (13) (51) T3 Int.Cl. A01N 37/50 (2006.01) A01N 43/54 (2006.01) A01N 47/24 (2006.01) A01N 47/16 (2006.01) A01P 3/00 (2006.01) (54) Tytuł wynalazku: Kompozycja do zwalczania chorób roślin i sposób zwalczania choroby roślin (30) Pierwszeństwo: 28.03.2008 JP 2008086238 (43) Zgłoszenie ogłoszono: 05.01.2011 w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 2011/01 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: 31.10.2012 Wiadomości Urzędu Patentowego 2012/10 (73) Uprawniony z patentu: Sumitomo Chemical Company, Limited, Tokyo, JP (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP 2268148 T3 MASATO SOMA, Narashino, JP MASANAO TAKAISHI, Toyonaka, JP (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Leokadia Płotczyk POLSERVICE KANCELARIA RZECZNIKÓW PATENTOWYCH SP. Z O.O. ul. Bluszczańska 73 00-712 Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).
2 Opis Dziedzina techniczna [0001] Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji do zwalczania chorób roślin i sposobu zwalczania choroby roślin. Tło wynalazku [0002] Chociaż dotychczas opracowano różne środki do zwalczania chorób roślin (zobacz, na przykład WO 95/27693 A1, EP 477631 A, JP 2000-226374 A), nadal istnieje zapotrzebowanie na środek do zwalczania chorób roślin mający wysoką aktywność. Ujawnienie wynalazku [0003] Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji do zwalczania chorób roślin wykazującej wysoką aktywność zwalczającą choroby roślin i sposobu do skutecznego zwalczania choroby roślin. [0004] W tych okolicznościach, niniejsi wynalazcy przeprowadzili intensywne badania, w wyniku których odkryli, że doskonały efekt zwalczający choroby roślin może być otrzymany przez zastosowanie związku przedstawionego za pomocą następującego wzoru (I) i specyficznego związku. A zatem, niniejszy wynalazek został ukończony. [0005] To znaczy, niniejszy wynalazek dostarcza: (i) Kompozycję do zwalczania chorób roślin zawierającą, jako składniki czynne, związek przedstawiony za pomocą wzoru (I): (przedstawiany dalej w niektórych przypadkach, jako związek I), jak również przynajmniej jeden związek A wybrany z grupy składającej się z dimoksystrobiny, trifloksystrobiny, azoksystrobiny i piraklostrobiny.
3 (ii) Sposób zwalczania choroby roślin, który obejmuje nakładanie związku I jak również przynajmniej jednego związku A wybranego z grupy składającej się z dimoksystrobiny, trifloksystrobiny, azoksystrobiny i piraklostrobiny na roślinę, nasiona rośliny lub ziemię uprawną (w dalszej części określany w niektórych przypadkach, jako sposób zwalczania według niniejszego wynalazku). [0006] Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, może być dostarczona kompozycja do zwalczania chorób roślin wykazująca wysoką aktywność zwalczającą choroby roślin i sposób do skutecznego zwalczania chorób roślin. Najlepszy sposób wykonania wynalazku [0007] Związek I jest opisany, na przykład w JP 2000-226374 A, JP 2002316902A, EP1652429A1 i EP 1072598A1. Związek może być zsyntetyzowany, na przykład za pomocą sposobu opisanego w wyżej wymienionych publikacjach lub za pomocą znanego sposobu. [0008] Dimoksystrobina, trifloksystrobina, azoksystrobina, piraklostrobina, związek II opisany poniżej i sole związku II wykazują aktywność inhibitującą kompleks III układu przenoszenia elektronów. Związki te wykazują działanie zwalczające chorobę roślin synergistycznie ze związkiem I. [0009] Dimoksystrobina ma ogólną nazwę (αe)-2-[(2,5-dimetylofenoksy)metylo]-α- (metoksyimino)-n-metylobenzenoacetamina, która jest opisana w EP 477631 A. [0010] Trifloksystrobina ma ogólną nazwę (E) metoksyimino-{(e)-α-[1-(α,α,α-trifluorom-tolilo)etylidenoaminooksy)-o-tolilo}octan metylu, która jest opisana, na przykład na stronach od 1074 do 1075 w "The Pesticide manual", wydanie czternaste. [0011] Azoksystrobina ma ogólną nazwę (E)-2-(2-[6-(2-cyjanofenoksy)pirymidyn-4- yloksy]fenylo)-3-metoksyakrylan metylu, która jest opisana, na przykład na stronach od 54 do 56 w "The Pesticide manual", czternaste wydanie. [0012] Piraklostrobina ma ogólną nazwę 2-[[1-(4-chlorofenylo)-1H-pirazol-3- iloksymetylo]fenylo](n-metoksy)karbaminian metylu, która jest opisana, na przykład na stronach od 900 do 901 w "The Pesticide manual", wydanie czternaste. [0013] Związek II i jego agrochemicznie dopuszczalna sól są opisane w WO 95/27693 A1. [0014] Te odpowiednie związki mogą być wytworzone za pomocą sposobów opisanych w wyżej wymienionych publikacjach lub za pomocą znanego sposobu.
4 [0015] Stosowany w niniejszym opisie termin agrochemicznie dopuszczalna sól oznacza sól, która może być stosowana, jako materiał agrochemiczny lub jako materiał wyjściowy do chemikaliów agrochemicznych. [0016] Związek II (nie pokazany w zastrzeżeniach) jest przedstawiony wzorami (IIa) oraz (IIb). [0017] Do kompozycji według niniejszego wynalazku, oprócz związku (I) i związku A, może być dodany związek, który inhibituje kompleks III przeniesienia elektronu, taki jak fluoksastrobina ((E)-{2-[6-(2-chlorofenoksy)-5-fluoropirymidyn-4-yloksy]fenylo}(5,6- dihydro-1,4,2-dioksadyn-3-ylo)metanono-o-metyloksym), metominostrobina ((E)-2- metoksyimino-n-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)acetamid), i pirybenkarb, o ile nie wpływa on niekorzystnie na cechy charakterystyczne niniejszego wynalazku. [0018] Niniejszy wynalazek może być zastosowany do gruntów rolnych, tj. terenów uprawnych lub do gruntów nie-rolnych, takich jak suche pola, pola ryżowe, darń i sady owocowe. Ponadto, niniejszy wynalazek może być zastosowany do zwalczania chorób upraw, takich jak te wymienione poniżej bez wywoływania fitotoksyczności dla upraw. [0019] Uprawy rolnicze: kukurydza, ryż, pszenica, jęczmień, żyto, owies, sorgo, bawełna, soja, orzech ziemny, gryka, burak cukrowy, rzepak, słonecznik, trzcina cukrowa i tytoń; Warzywa: warzywa z rodziny Solanaceae (psiankowate) (na przykład bakłażan, pomidor, zielony pieprz, ostry pieprz i ziemniak), warzywa z rodziny Cucurbitaceae (dyniowate) (na przykład ogórek, dynia, cukinia, arbuz i melon), warzywa z rodziny Cruciferae (krzyżowe) (na przykład rzodkiew japońska, rzepa, chrzan, kalarepa, kapusta pekińska, kapusta, gorczyca brązowa, brokuły i kalafior), warzywa z rodziny Compositae (złożone) (na przykład łopian, złocień koronowy, karczoch i sałata), warzywa z rodziny Liliaceae (liliowate) (na przykład cebula siedmiolatka, cebula, czosnek i szparag), warzywa z
5 rodziny Umbelliferae (selerowate) (na przykład marchew, pietruszka, seler i pasternak), warzywa z rodziny Chenopodiaceae (komosowate) (na przykład szpinak i burak szwajcarski), warzywa z rodziny Labiatae (wargowe) (na przykład bazylia japońska, mięta i bazylia), truskawka, ziemniak słodki, jam chiński i aroid; Kwiaty i rośliny ozdobne; Rośliny liściaste; [0020] Drzewa owocowe: owoce jabłkowate (pomaceous) (na przykład jabłka, gruszka pospolita, japońska gruszka, chińska pigwa i pigwa), owoce pestkowo-mięsiste (stone fleshy) (na przykład brzoskwinia, śliwka, nektarynka, japońska śliwka, wiśnia, morela i suszona śliwka), rośliny cytrusowe (na przykład mandarynka Satsuma, pomarańcza, cytryna, limonka i grejpfrut), orzechy (na przykład kasztan, orzech włoski, orzech laskowy, migdał, pistacja, orzech nerkowca i orzech makadamia), owoce jagodowe (na przykład borówka amerykańska, żurawina, jeżyna i malina), winogrono, śliwa daktylowa, oliwka, miszpelnik japoński, banan, kawa, daktyl i orzech kokosowy; [0021] Drzewa inne niż drzewa owocowe: herbata, morwa, drzewa i krzewy kwiatowe, drzewa uliczne (na przykład jesion, brzoza, dereń, eukaliptus, miłorząb, bez, klon, dąb, topola, judaszowiec, chiński styraks, platan, wiązowiec, tuja japońska, jodła, japoński szczwół plamisty, jałowiec iglasty, sosna, świerk i cis). [0022] Powyższe "uprawy" obejmują te mające oporność na herbicydy nadaną za pomocą klasycznej metody hodowania lub za pomocą techniki inżynierii genetycznej. Przykłady herbicydu, na którego są oporne obejmują inhibitor HPPD, taki jak izoksaflutol, inhibitor ALS, taki jak imazetapir lub tifensulfuron metylowy; inhibitor enzymu syntetyzującego EPSP; i inhibitor enzymu syntetyzującego glutaminę; bromoksynil. [0023] Przykłady "upraw" mających oporność na herbicydy nadaną za pomocą klasycznej metody hodowania obejmują rzepak Clearfield oporny na herbicyd imidazolinonowy, taki jak imazetapir, i soję STS oporną na herbicyd sulfonylomocznikowy typu inhibitora ALS, taki jak tifensulfuron metylowy. Przykłady "upraw" mających oporność na herbicydy nadaną za pomocą techniki inżynierii genetycznej obejmują odmiany soi, bawełny i rzepaku mające oporność na glifosat lub glufosynat. Niektóre z takich odmian sprzedawane są obecnie pod nazwą handlową RoundupReady i LibertyLink. [0024] Powyższe "uprawy" obejmują te mające zdolność do syntezy, na przykład selektywnych toksyn, takich jak te pochodzące z rodzaju Bacillus, przy czym zdolność tę nadano za pomocą techniki inżynierii genetycznej.
6 [0025] Przykłady toksyn wytwarzanych przez takie genetycznie modyfikowane rośliny obejmują białka owadobójcze pochodzące z Bacillus cereus i Bacillus popilliae; δ- endotoksyny pochodzące z Bacillus thuringiensis, takie jak CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 i Cry9C; białka owadobójcze pochodzące z Bacillus thuringiensis, takie jak VIP 1, VIP 2, VIP 3 i VIP 3A; białka owadobójcze pochodzące z nicieni; toksyny wytwarzane przez zwierzęta, takie jak toksyny skorpiona, toksyny pająka, toksyny pszczoły i toksyny specyficznych insektów działające na układ nerwowy; toksyny grzybów; lektynę roślinną; aglutyninę; inhibitory proteaz, takie jak inhibitory trypsyny, inhibitory proteazy serynowej, patatyna, cystatyna i inhibitory papainy; białka inaktywujące rybosomy (RIP), takie jak rycyna, RIP kukurydzy, abryna, saporyna i briodyna; enzymy metabolizujące sterydy, takie jak oksydaza 3-hydroksysteroidowa, glukozylotransferaza UDP ekdysteroidowa i oksydaza cholesterolowa; inhibitory ekdyzonu; reduktazę HMG-CoA; inhibitory kanału jonowego, takie jak inhibitory kanału sodowego i inhibitory kanału wapniowego; esterazę hormonu młodzieńczego; receptory hormonu diuretycznego; syntazę stylbenu; syntazę bibenzylu; chitynazę; i glukanazę. [0026] Owadobójcze toksyny wytwarzane przez takie genetycznie modyfikowane rośliny obejmują również toksyny hybrydowe 2 lub większej liczby białek owadobójczych i toksyny, w których część aminokwasów stanowiących białko owadobójcze jest usunięta lub zmodyfikowana. Toksyna hybrydowa jest wytwarzana przez nowe połączenie różnych domen białek owadobójczych za pomocą techniki inżynierii genetycznej. Przykład toksyny, w której część aminokwasów stanowiących białko owadobójcze jest usunięta obejmuje CrylAb, w której cześć aminokwasów jest usunięta. Przykład toksyny, w której część aminokwasów stanowiących białko owadobójcze jest zmodyfikowana obejmuje toksynę, w której jeden lub więcej aminokwasów naturalnej toksyny jest podstawionych. [0027] Przykłady tych toksyn i roślin rekombinowanych zdolnych do syntetyzowania tych toksyn są opisane w EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP- A-451 878 i WO 03/052073. [0028] Toksyna zawarta w tych rekombinowanych roślinach daje roślinom odporność w szczególności na szkodniki z rzędu Coleoptera (chrząszcze), szkodniki z rzędu Diptera (muchówki) lub szkodniki z rzędu Lepidoptera (motyle). [0029] Ponadto, genetycznie modyfikowane rośliny zawierające jeden lub wiele genów odporności na szkodniki owadów i wytwarzające jedną lub wiele toksyn są obecnie znane i niektóre z nich są dostępne komercyjnie. Przykłady tych genetycznie modyfikowanych roślin obejmują YieldGard (odmiana kukurydzy z ekspresją toksyny CrylAb), YieldGard
7 Rootworm (odmiana kukurydzy z ekspresją toksyny Cry3Bbl), YieldGard Plus (odmiana kukurydzy z ekspresją toksyny CrylAb i Cry3Bb1), Herculex I odmiana kukurydzy z ekspresją N-acetylotransferazy fosfinotricynowej (PAT) do nadawania odporności na toksynę CrylFa2 i glufosynat), NuCOTN33B (odmiana bawełny z ekspresją toksyny CrylAc), Bollgard I (odmiana bawełny z ekspresją toksyny CrylAc), Bollgard II (odmiana bawełny z ekspresją toksyn CrylAc i Cry2Ab), VIPCOT (odmiana bawełny z ekspresją toksyny VIP), NewLeaf (odmiana ziemniaka z ekspresją toksyny Cry3A), NatureGard, Agrisure GT Advantage (cecha oporności na GA21 glifosat), Agrisure CB Advantage (cecha odporności na omacnicę prosowiankę (CB) Bt11) i Protecta. [0030] Powyższy termin "uprawy" obejmuje również te uprawy, którym nadano za pomocą techniki inżynierii genetycznej zdolność do wytwarzania substancji antypatogennych mających selektywną aktywność. [0031] Jako przykład substancji anty-patogennej, znane jest białko PR (PRPs, EP-A-0 392 225). Taka substancja anty-patogenna i genetycznie modyfikowana roślina wytwarzająca tę substancję są opisane w EP-A-0 392 225, WO 95/33818 i EP-A-0 353 191. [0032] Przykłady substancji anty-patogennej z ekspresją w takiej genetycznie zmodyfikowanej roślinie obejmują inhibitory kanału jonowego, takie jak inhibitor kanału sodowego i inhibitor kanału wapniowego (znane są toksyny KP1, KP4, KP6 wytwarzane przez wirusy); syntazę stylbenu; syntazę bibenzylu; chitynazę; glukanazę; białko PR; substancje anty-patogenne wytwarzane przez mikroorganizmy, takie jak antybiotyki peptydowe, antybiotyki zawierające związki heterocykliczne i czynniki białkowe zaangażowane w odporność na choroby roślin (opisane w WO 03/000906). [0033] Przykłady chorób roślin, które mogą być zwalczane za pomocą niniejszego wynalazku obejmują następujące rośliny i ich choroby: Ryż: zaraza ryżu (Magnaporthe grisea), rdza plamista liści (spot leaf blight) (Cochliobolus miyabeanus), rdza otoczkowa (sheath blight) (Rhizoctonia solani), zwariowana choroba siewek (silly seedling) (Gibberella fujikuroi); Pszenica, jęczmień, itd.: pleśń pylista (powdery mildew) (Erysiphe graminis), pleśń czerwona (red mold) (Fusarium graminearum, F. avenacerum, F. culmorum, Microdochium nivale), rdza (rust) (Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita, P. hordei), pleśń śniegowa (snow mold) (Typhula sp., Micronectriella nivalis), śnieć swobodna (loose smut) (Ustilago tritici, U. nuda), śnieć cuchnąca pszenicy (bunt) (Tilletia caries), plamki w postaci oczek (eyespot) (Pseudocercosporella herpotrichoides), choroba oparzelinowa (scald disease) (Rhynchosporium secalis), rdza liści (leaf blight)
8 (Septoria tritici), rdza plamista (spot blight) (Leptosphaeria nodorum), plamistość siatkowa (net blotch) (Pyrenophora teres Drechsler); Owoce cytrusowe: choroba z czarnymi plamkami (black spot disease) (Diaporthe citri), parch (scab) (Elsinoe fawcetti), gnicie owoców (Penicillium digitatum, P. italicum); Jabłko: rdza kwiatów (blossom blight) (Monilinia mali), choroby powodujące rozkład (Valsa ceratosperma), pleśń proszkowa (powdery mildew) (Podosphaera leucotricha), plamistość (blotch) Alternaria (rodzaj patogenu jabłka Alternaria alternata), parch (scab) (Venturia inaequalis), wąglik (Colletotrichum acutatum), zgnilizna korony (Phytophtora cactorum); Grusza: parch (scab) (Venturia nashicola, V. pirina), plamistość purpurowa (purple blotch) (typ patogenu japońskiej gruszy Alternaria alternata), żabie oczy (frogeye) (Gymnosporangium haraeanum), gnicie owoców (Phytophtora cactorum); Brzoskwinia: butwienie brunatne (brown rot) (Monilinia fructicola), choroba z czarnymi plamkami (black spot disease) (Cladosporium carpophilum), butwienie Phomopsis (Phomopsis sp.); Winorośl: wschodnia choroba czarna (eastern black disease) (Elsinoe ampelina), ciemna zgnilizna winogron (nights grapes rot) (Glomerella cingulata), proszkowa pleśń (powdery mildew) (Uncinula necator), rdza (rust) (Phakopsora ampelopsidis), czarna zgnilizna (black rot) (Guignardia bidwellii), pleśń meszkowa (downy mildew) (Plasmopara viticola); Śliwa daktylowa: antraknoza (Gloeosporium kaki), brązowa zgnilizna łodygi (brown stem rot) (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae); Kabaczek: antraknoza (Colletotrichum lagenarium), proszkowa pleśń (powdery mildew) (Sphaerotheca fuliginea), rdza pnącza (vine blight) (Mycosphaerella melonis), żółta choroba pnącza (yellow vine disease) (Fusarium oxysporum), pleśń (Pseudoperonospora cubensis), zgnilizna Phytophtora (Phytophthora sp.), zgorzel siewek (seedling damping-off) (Pythium sp.); Pomidor: choroba z plamami pierścieniowymi (ring spot disease) (Alternaria solani), pleśń liści (Cladosporium fulvum), późna rdza (late blight) (Phytophthora infestans); Bakłażan: choroba z brązowymi plamami (brown spot disease) (Phomopsis vexans), proszkowa pleśń (powdery mildew) (Erysiphe cichoracearum); Rośliny krzyżowe (cruciferous): choroba z czarnymi plamami (black spot disease) (Alternaria japonica), bielactwo (vitiligo) (Cercosporella brassicae), kiła kapusty (clubroot) (Plasmodiophora brassicae), pleśń (Peronospora parasitica); Rdza pora (Puccinia allii), plamica soi (Cercospora kikuchii), czarna choroba wschodnia (eastern black disease) (Elsinoe glycines), choroba z czarnymi plamami (black spot disease) (Diaporthe phaseolorum var. sojae), rdza (Phakopsora pachyrhizi), gnicie łodyg (plaque stalks) (Phytophthora sojae), antraknoza ziaren (Colletotrichum lindemthianum), czarna
9 pleśń orzechów ziemnych (Cercospora personata), choroba z brązowymi plamami (brown spot disease) (Cercospora arachidicola), rdza (Sclerotium rolfsii); Groch: proszkowa pleśń (powdery mildew) (Erysiphe pisi); Ziemniak: wczesna rdza (early blight) (Alternaria solani), późna rdza (late blight) (Phytophthora infestans), parch prószysty (powder scab) (Spongospora subterranean f. sp. subterranea); Truskawka: proszkowa pleśń (powdery mildew) (Sphaerotheca humuli); Herbata: ogólna choroba ryżu (net rice disease) (Exobasidium reticulatum), disease victory (Elsinoe leucospila), plamki pierścieniowe na liściach (ring leaf spot) (Pestalotiopsis sp.), antraknoza (Colletotrichum theaesinensis); Tytoń: żabie oczka (frogeye) (Alternaria longipes), proszkowa pleśń (powdery mildew) (Erysiphe cichoracearum), antraknoza (Colletotrichum tabacum), pleśń (Peronospora tabacina), czarny trzon (black shank) (Phytophthora nicotianae); Burak cukrowy: brązowe plamy (brown spot) (Cercospora beticola), gnicie liści (leaf rot) (Thanatephorus cucumeris), gnicie korzeni (root rot) (Thanatephorus cucumeris), czarna zgnilizna korzeni (black root rot) (Aphanidermatum cochlioides); Róża: czarne plamy (black spot) (Diplocarpon rosae), pleśń proszkowa (powdery mildew) (Sphaerotheca pannosa); Chryzantema: brązowe plamy (brown spot) (Septoria chrysanthemi-indici), rdza biała (white rust) (Puccinia horiana); Choroby spowodowane przez rodzaj Pythium różnych upraw (Pythium aphanidermatum, Pythium debarianum, Pythium graminicola, Pythium irregulare, Pythium ultimum), szara pleśń (gray mold) (Botrytis cinerea), biała pleśń (white mold), zgnilizna twardzikowa (Sclerotinia), zgnilizna łodygi, zgnilizna korony (Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotinia minor); Rzodkiew: choroba z czarnymi plamami (black spot disease) (Alternaria brassicicola); Trawa darniowa: choroba z plamami w kształcie dolara (dollar spot disease) (Sclerotinia homeocarpa), choroba z brązowymi łatami (brown patch disease) oraz choroba z dużymi płatami (large patch disease) (Rhizoctonia solani); Banan: choroba Sigatoka (Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola, Pseudocercospora musae). [0034] Spośród powyższych chorób roślin, niniejszy wynalazek wykazuje szczególnie duży wpływ na pleśń szarą, pleśń białą, zgniliznę twardzikową (Sclerotinia), zgniliznę łodyg, zgniliznę korony, brązową zgniliznę, rdzę kwiatów, plamki w postaci oczek i chorobę oparzelinową różnych upraw. [0035] Stosunek masowy związku A i związku I zawartego w kompozycji według niniejszego wynalazku wynosi zazwyczaj od 0,025 : 1 do 20 : 1, korzystnie od 0,05 : 1 do 5 : 1, dodatkowo korzystnie od 0,05 : 1 do 0,25 : 1 (związek A : związek I).
10 [0036] Kompozycja według niniejszego wynalazku może składać się ze związku A i związku I bez dodatku jakichkolwiek innych składników lub może tworzyć preparat w postaci stałego lub ciekłego preparatu, takiego jak proszek zawiesinowy, zgranulowany proszek zawiesinowy, preparat zdolny do płynięcia, granulki, suchy preparat zdolny do płynięcia, koncentrat do emulgowania, wodny ciekły preparat, roztwór olejowy, pestycydy do palenia i aerozol, mikrokapsułki. [0037] Zazwyczaj, te preparaty mogą zawierać ogółem od 0,1 do 99% wagowo, korzystnie od 0,2 do 90% wagowo związku A i związku I. [0038] Te preparaty mogą być wytwarzane, na przykład przez mieszanie związku A i związku I ze stałym nośnikiem, ciekłym nośnikiem, gazowym nośnikiem i środkiem powierzchniowo czynnym, jeśli jest to konieczne, przez dodawanie środków pomocniczych do preparatów, takich jak środek wiążący, środek dyspergujący i środek stabilizujący. [0039] Przykłady stałych nośników obejmują drobno rozdrobnione proszki i cząsteczki gliny (na przykład kaolin, ziemia okrzemkowa, syntetyczny wodny tlenek krzemu, glinka Fubasami, bentonit lub glinka kwasowa), talki i inne minerały nieorganiczne (na przykład serycyt, proszek kwarcowy, proszek siarkowy, węgiel aktywny, węglan wapnia lub uwodniona krzemionka). Przykłady ciekłych nośników obejmują wodę, alkohole (na przykład metanol lub etanol), ketony (na przykład aceton lub keton metylowo-etylowy), węglowodory aromatyczne (na przykład benzen, toluen, ksylen, etylobenzen lub metylonaftalen), węglowodory alifatyczne (na przykład n-heksan, cykloheksanon lub nafta), estry (na przykład octan etylu lub octan butylu), nitryle (na przykład acetonitryl lub izobutyronitryl), etery (na przykład dioksan lub eter diizopropylowy), amidy kwasowe (na przykład dimetyloformamid lub dimetyloacetamid) oraz halogenowane węglowodory (na przykład dichloroetan, trichloroetylen lub czterochlorek węgla). [0040] Przykłady środka powierzchniowo czynnego obejmują siarczany alkilowe, alkilosulfoniany, alkiloarylosulfoniany, etery alkilo-arylowe i ich związki polioksyetylenowane, etery glikolu polioksyetylenowego, estry alkoholi wielowodorotlenowych i pochodne alkoholi cukrowych. [0041] Przykłady innych środków pomocniczych stosowanych w preparatach obejmują środek wiążący i środek dyspergujący, konkretnie, kazeinę, żelatynę, polisacharydy (na przykład skrobia, guma arabska, pochodne celulozy lub kwas alginowy), pochodne ligniny, bentonit, cukry, syntetyczne rozpuszczalne w wodzie polimery (na przykład alkohol poliwinylowy lub poliwinylopirolidon, kwasy poliakrylowe), PAP (kwasowy
11 fosforan izopropylu), BHT (2,6-di-tert-butylo-4-metylofenol), BHA (mieszanina 2-tertbutylo-4-metoksyfenolu i 3-tert-butylo-4-metoksyfenolu), oleje roślinne, oleje mineralne i kwasy tłuszczowe i ich estry. [0042] Kompozycja według niniejszego wynalazku może być również wytwarzana, na przykład przez oddzielne formułowanie związku A i związku I w różne preparaty za pomocą powyższych procedur, i jeśli to konieczne, przez dodatkowe rozcieńczanie każdego z nich wodą, następnie mieszanie oddzielnie wytworzonych różnych preparatów i rozcieńczanie roztworów. [0043] W sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku, odpowiednie związki mogą być nakładane na roślinę, nasiona rośliny lub ziemię gdzie roślina rośnie, jednocześnie lub oddzielnie. [0044] W sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku, gdy związek A i związek I są jednocześnie nakładane na roślinę, nasiona rośliny lub ziemię uprawną, kompozycja według niniejszego wynalazku może być nakładana, na przykład za pomocą następującego sposobu. [0045] Sposób nakładania kompozycji według niniejszego wynalazku nie jest szczególnie ograniczony, o ile kompozycja według niniejszego wynalazku może być znacznie nałożona i jego przykłady obejmują traktowanie rośliny tak jak natryskiwanie na listowie, traktowanie ziemi tak jak traktowanie gleby i traktowanie nasion tak jak odkażanie nasion. [0046] Chociaż ilość nakładanej kompozycji według niniejszego wynalazku jest zmieniana w zależności o wielu różnych warunków, takich jak określony stosunek zawartości związku A i związku I, warunki pogodowe, postać preparatu, okres nakładania, sposób nakładania, miejsce nakładania i choroby, uprawy, całkowita ilość związku A i związku I w traktowaniu gleby wynosi zazwyczaj od 1 do 500 g, korzystnie od 2 do 200 g na 1000 m 2. [0047] Gdy kompozycja według niniejszego wynalazku jest w postaci koncentratu do emulgowania, proszku zawiesinowego lub zawiesiny, to zazwyczaj jest ona nakładana po rozcieńczeniu wodą i jej stężenie wynosi zazwyczaj od 0,0005 do 2% wagowych, korzystnie od 0,005 do 1% wagowego związku A i związku I ogółem. Gdy kompozycja według niniejszego wynalazku jest w postaci pyłu lub granulek, to zazwyczaj jest ona nakładana jako taka bez rozcieńczania. [0048] Powyższa ilość do nakładania w traktowaniu nasion jest zazwyczaj w zakresie od 0,001 do 10 g, korzystnie od 0,01 do 1 g związku A i związku I ogółem w stosunku do 1 kg nasion.
12 [0049] Ponadto, w sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku, gdy związek A i związek I są nakładane oddzielnie na roślinę, nasiona rośliny lub ziemię uprawną, oba związki mogą być nakładane oddzielnie, na przykład za pomocą powyższych sposobów i kolejność nakładania obu związków nie jest ograniczona. Sposoby nakładania obu związków mogą być takie same lub różne. Odstęp pomiędzy nakładaniem obu z nich jest jednakże korzystnie krótszy i korzystnie odbywa się to w ciągu jednego dnia. [0050] Nakładana ilość każdego związku zmienia się w zależności od wielu różnych warunków, takich jak określony stosunek nakładanych ilości związku A i związku I, warunki pogodowe, postać preparatu, okres nakładania, sposób nakładania, miejsce nakładania i choroba, uprawa, całkowita ilość związku (A) i związku I w traktowaniu gleby wynosi zazwyczaj od 1 do 500 g, korzystnie od 2 do 200 g na 1000 m 2. [0051] Stosunek wagowy związku A i związku I do nakładania oddzielnie wynosi zazwyczaj od 0,125 : 1 do 20 : 1, korzystnie od 0,25 : 1 do 10 : 1 (związek A : związek I). [0052] Gdy oba związki są w postaci koncentratów do emulgowania, proszków zawiesinowych lub zawiesin, stężenie każdego związku po nałożeniu wynosi zazwyczaj od 0,0005 do 1% wagowo, korzystnie od 0,005 do 0,5% wagowo, odpowiednio, i gdy każdy związek jest w postaci pyłu lub granulek, to jest zazwyczaj nakładany jako taki bez rozcieńczania. W traktowaniu nasion, każdy spośród związku A i związku I jest nakładany w zakresie wynoszącym zazwyczaj od 0,001 do 5 g, korzystnie od 0,01 do 0,5 g w stosunku do 1 kg nasion. [0053] Ponadto, kompozycja według niniejszego wynalazku może być stosowana jednocześnie z jednym lub większą liczbą środków grzybobójczych, środków owadobójczych, środków roztoczobójczych, środków nicieniobójczych, środków chwastobójczych, środków regulujących wzrost roślin, nawozów lub środków ulepszających glebę, przez mieszanie z nimi lub bez mieszania z nimi. [0054] Środki grzybobójcze, środki owadobójcze, środki roztoczobójcze, środki nicieniobójcze, środki chwastobójcze, środki regulujące wzrost roślin, nawozy lub środki ulepszające glebę opisane powyżej mogą być znanymi środkami. [0055] W dalszej części, niniejszy wynalazek będzie wyjaśniony szczegółowo za pomocą następujących przykładów preparatów, przykładów testowych i przykładów porównawczych. W następujących przykładach, wszystkie "części" są wagowe, jeśli nie wskazano inaczej. Związek IIa i związek IIb są takie jak określono powyżej. Związek III oznacza dimoksystrobinę, związek IV oznacza trifloksystrobinę, związek V oznacza azoksystrobinę, a związek VI oznacza piraklostrobinę.
13 Przykład preparatu 1 [0056] Trzy części związku I, 2 części związku IIa, związku IIb, związku III, związku IV, związku V lub związku VI, 14 części polioksyetylenowego eteru styrylo-fenylowego, 6 części dodecylobenzenosulfonianu wapnia i 75 części ksylenu miesza się dokładnie w celu wytworzenia koncentratu do emulgowania. Przykład preparatu 2 [0057] Pięć części związku I, 5 części związku IIa, związku IIb, związku III, związku IV, związku V lub związku VI, 35 części mieszaniny białego węgla i soli siarczanu amonu polioksyetylenowego eteru alkilowego (stosunek wagowy 1: 1) i 55 części wody miesza się i proszkuje za pomocą sposobu mielenia na mokro w celu wytworzenia preparatu zdolnego do płynięcia. Przykład preparatu 3 [0058] Dwadzieścia części związku I, 1 część związku IIa, związku IIb, związku III, związku IV, związku V lub związku VI oraz 28,5 części wodnego roztworu zawierającego 1,5 części trioleinianu sorbitanu i 2 części alkoholu poliwinylowego zmieszano i sproszkowano za pomocą sposobu mielenia na mokro, do tego dodano 37,35 części wodnego roztworu zawierającego 0,05 części gumy ksantanowej i 0,1 części krzemianu glinowo-magnezowego i dodatkowo dodano 10 części glikolu propylenowego i następnie mieszano i zmieszano w celu wytworzenia preparatu zdolnego do płynięcia. Przykład preparatu 4 [0059] Trzy części związku I, 2 części związku IIa, związku IIb, związku III, związku IV, związku V lub związku VI, 1 część syntetycznego, wodnego tlenku krzemu, 2 części ligninosulfonianu wapnia, 30 części bentonitu i 62 części glinki kaolinowej dokładnie zmielono i zmieszano. Dodano wodę i mieszaninę dokładnie ugniatano, granulowano i suszono w celu wytworzenia granulek.
14 Przykład preparatu 5 [0060] Osiem części związku I, 40 części związku IIa, związku IIb, związku III, związku IV, związku V lub związku VI, 3 części ligninosulfonianu wapnia, 2 części laurylosiarczanu sodu i 45 części syntetycznego wodnego tlenku krzemu dokładnie zmielono i zmieszano z wytworzeniem proszku dyspergowalnego w wodzie. Przykład preparatu 6 [0061] Trzy części związku I, 2 części związku IIa, związku IIb, związku III, związku IV, związku V lub związku VI, 85 części glinki kaolinowej i 10 części talku dokładnie zmielono i zmieszano z wytworzeniem preparatu w postaci pyłu. Przykład testowy 1 [0062] Piasek gliniasty wprowadzono do naczynia z tworzywa sztucznego i zasiano ogórki (Sagamihanjiro) i hodowano je w szklarni przez 12 dni. Zdolny do płynięcia preparat związku I oraz zdolny do płynięcia preparat zawierający którykolwiek spośród związku IIa, związku IIb, związku III, związku IV, związku V i związku VI rozcieńczono wodą oddzielnie i zmieszano je w zbiorniku z wytworzeniem mieszanego roztworu w zbiorniku mającego wcześniej określone stężenie. Roztwór mieszany ze zbiornika rozpylano na liście tak, że przylegał on wystarczająco do powierzchni liści ogórka. Po rozpylaniu, roślinę suszono na powietrzu i na powierzchni liści ogórka umieszczono pożywkę PDA zawierającą strzępki Sclerotinia sclerotiorum (zgnilizna twardzikowa). Po zasianiu, umieszono to w 12 C i w warunkach wysokiej wilgotności przez 6 dni i badano efekt zwalczania. [0063] Oddzielnie, dla porównania, każdy z preparatów zdolnych do płynięcia rozcieńczono wodą w celu wytworzenia rozcieńczonego wodą roztworu związków I do VI mającego wcześniej określone stężenie i przeprowadzono podobny test zwalczania. [0064] Ponadto, dla obliczenia wartości skutecznej, określono wielkość zaatakowanego obszaru (stosunek obszaru zajętego w badanym obszarze liścia) w każdej poddanej traktowaniu grupie. [0065] Wartość skuteczną obliczono za pomocą równania 1.
15 Równanie 1 Wartość skuteczna (%) = 100 x (A-B)/A A: wielkość obszaru zaatakowanego w nietraktowanej grupie B: wielkość obszaru zaatakowanego w traktowanej grupie [0066] Na ogół, wartość skuteczna oczekiwana w traktowaniu przez mieszanie danych dwóch rodzajów związków czynnych, tj. skuteczna oczekiwana wartość, jest obliczana za pomocą równania Colby ego, równania 2. Równanie 2 X: wartość skuteczna otrzymana przez traktowanie za pomocą M ppm związku I Y: wartość skuteczna otrzymana przez traktowanie za pomocą N ppm związku II, III lub IV E: wartość skuteczna oczekiwana w traktowaniu za pomocą M ppm związku I i N ppm związku II, III lub IV (wartość skuteczna oczekiwana) [0067] Ponadto, efekt synergistyczny pokazano tutaj przez wartość obliczoną za pomocą następującego równania 3. Równanie 3 Efekt synergistyczny = 100 x [(rzeczywista wartość skuteczna)/(oczekiwana wartość skuteczna)] [0068] Wyniki pokazano w tabeli 1. Połączenia związków I + jednego spośród III do VI są według niniejszego wynalazku.
16 Tabela 1 Badany związek Stężenie składnika czynnego (ppm) Rzeczywista wartość skuteczna Oczekiwana wartość skuteczna Efekt synergistyczny (Związek I) + (Związek II-a) (Związek I) + (Związek II-a) (Związek I) + (Związek II-b) (Związek I) + (Związek II-b) (Związek I) + (Związek III) (Związek I) + (Związek IV) (Związek I) + (Związek V) (Związek I) + (Związek VI) 3,1+0,2 86 64 134 3,1+0,8 91 81 112 3,1+0,2 80 60 133 3,1+0,8 86 71 121 3,1+0,2 83 62 134 3,1+0,2 88 70 126 3,1+0,2 83 63 132 3,1+0,2 90 70 129 (Związek I) 3,1 58 - - (Związek II-a) 0,2 14 - - (Związek II--a) 0,8 55 - - (Związek II-b) 0,2 4 - - (Związek II-b) 0,8 31 - - (Związek III) 0,2 9 - - (Związek IV) 0,2 28 - - (Związek V) 0,2 10 - - (Związek VI) 0,2 29 - -
17 Zastosowanie przemysłowe [0069] Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, możliwe jest dostarczenie kompozycji do zwalczania chorób roślin wykazującej wysoką aktywność zwalczającą choroby roślin i sposobu do skutecznego zwalczania choroby roślin. Zastrzeżenia patentowe 1. Kompozycja do zwalczania chorób roślin zawierająca, jako składniki czynne, związek przedstawiony za pomocą wzoru (I): jak również co najmniej jeden związek A wybrany z grupy składającej się z dimoksystrobiny, trifloksystrobiny, azoksystrobiny i piraklostrobiny. 2. Sposób zwalczania choroby roślin, który obejmuje nakładanie związku przedstawionego za pomocą wzoru (I): jak również co najmniej jednego związku A wybranego z grupy składającej się z dimoksystrobiny, trifloksystrobiny, azoksystrobiny i piraklostrobiny na roślinę, nasiona rośliny lub ziemię uprawną. Sumitomo Chemical Company, Limited Pełnomocnik: