BADANIE SPECJACJI WAPNIA I MAGNEZU W GLEBIE

Podobne dokumenty
OZNACZANIE ZAWARTOŚCI MANGANU W GLEBIE

Analiza środowiskowa, żywności i leków CHC l

Otrzymywanie siarczanu(vi) amonu i żelaza(ii) soli Mohra (NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 6H 2 O

Laboratorium 3 Toksykologia żywności

PODSTAWY LABORATORIUM PRZEMYSŁOWEGO. ĆWICZENIE 3a

ROZPORZĄDZENIE MINISTRA ŚRODOWISKA 1)

Oznaczanie Mg, Ca i Zn we włosach techniką atomowej spektrometrii absorpcyjnej z atomizacją w płomieniu (FAAS)

III A. Roztwory i reakcje zachodzące w roztworach wodnych

Ćwiczenie 1. Technika ważenia oraz wyznaczanie błędów pomiarowych. Ćwiczenie 2. Sprawdzanie pojemności pipety

HYDROLIZA SOLI. ROZTWORY BUFOROWE

ĆWICZENIE 4. Oczyszczanie ścieków ze związków fosforu

Ćwiczenie 3: Ocena fizykochemiczna nawozów stałych fosforowych różne formy P 2 O 5

Oznaczanie SO 2 w powietrzu atmosferycznym

ANALIZA INSTRUMENTALNA

CHEMIA ŚRODKÓW BIOAKTYWNYCH I KOSMETYKÓW PRACOWNIA CHEMII ANALITYCZNEJ. Ćwiczenie 7

Otrzymywanie siarczanu(vi) amonu i żelaza(ii) woda (1/6) soli Mohra (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O

Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych

WPŁYW SUBSTANCJI TOWARZYSZĄCYCH NA ROZPUSZCZALNOŚĆ OSADÓW

Spektrofotometryczne wyznaczanie stałej dysocjacji czerwieni fenolowej

CHEMIA ŚRODKÓW BIOAKTYWNYCH I KOSMETYKÓW PRACOWNIA CHEMII ANALITYCZNEJ. Ćwiczenie 9

UKŁAD OKRESOWY PIERWIASTKÓW, WŁAŚCIWOŚCI CHEMICZNE PIERWIASTKÓW 3 OKRESU

KATALITYCZNE OZNACZANIE ŚLADÓW MIEDZI

Problemy oznaczania pierwiastków w osadach i glebie Marcin Niemiec, Jacek Antonkiewicz, Małgorzata Koncewicz-Baran, Jerzy Wieczorek

Pracownia analizy ilościowej dla studentów II roku Chemii specjalność Chemia podstawowa i stosowana. Argentometryczne oznaczanie chlorków w mydłach

ABSORPCYJNA SPEKTROMETRIA ATOMOWA

SPRAWOZDANIE Z ĆWICZEŃ Z HIGIENY, TOKSYKOLOGII I BEZPIECZEŃSTWA ŻYWNOŚCI

OZNACZANIE ŻELAZA METODĄ SPEKTROFOTOMETRII UV/VIS

Ćwiczenie II Roztwory Buforowe

CHEMIA ŚRODKÓW BIOAKTYWNYCH I KOSMETYKÓW PRACOWNIA CHEMII ANALITYCZNEJ. Ćwiczenie 8. Argentometryczne oznaczanie chlorków metodą Fajansa

ĆWICZENIE 2. Usuwanie chromu (VI) z zastosowaniem wymieniaczy jonowych

Ćwiczenia laboratoryjne 2

8. MANGANOMETRIA. 8. Manganometria

Oznaczanie żelaza i miedzi metodą miareczkowania spektrofotometrycznego

Metody otrzymywania kwasów, zasad i soli. Reakcje chemiczne wybranych kwasów, zasad i soli. Ćwiczenie 1. Reakcja otrzymywania wodorotlenku sodu

EGZAMIN POTWIERDZAJĄCY KWALIFIKACJE W ZAWODZIE Rok 2018 CZĘŚĆ PRAKTYCZNA

WYZNACZANIE RÓWNOWAŻNIKA CHEMICZNEGO ORAZ MASY ATOMOWEJ MAGNEZU I CYNY

ANALIZA OBJĘTOŚCIOWA

EGZAMIN POTWIERDZAJĄCY KWALIFIKACJE W ZAWODZIE Rok 2018 CZĘŚĆ PRAKTYCZNA

Ćwiczenie 1. Badanie wypierania wodoru z wody za pomocą metali

OZNACZANIE WAPNIA I MAGNEZU W PRÓBCE WINA METODĄ ATOMOWEJ SPEKTROMETRII ABSORPCYJNEJ Z ATOMIZACJA W PŁOMIENIU

ĆWICZENIE B: Oznaczenie zawartości chlorków i chromu (VI) w spoiwach mineralnych

CEL ĆWICZENIA Zapoznanie studentów z chemią 14 grupy pierwiastków układu okresowego

WPŁYW SUBSTANCJI TOWARZYSZĄCYCH NA ROZPUSZCZALNOŚĆ OSADÓW

WAGI I WAŻENIE. ROZTWORY

Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych

CHEMIA ŚRODKÓW BIOAKTYWNYCH I KOSMETYKÓW PRACOWNIA CHEMII ANALITYCZNEJ. Ćwiczenie 6. Manganometryczne oznaczenia Mn 2+ i H 2 O 2

DEZYNFEKCJA WODY CHLOROWANIE DO PUNKTU

Ćwiczenie 1. Sporządzanie roztworów, rozcieńczanie i określanie stężeń

Obliczanie stężeń roztworów

Chemia nieorganiczna Zadanie Poziom: podstawowy

PODSTAWY STECHIOMETRII

EGZAMIN POTWIERDZAJĄCY KWALIFIKACJE W ZAWODZIE Rok 2019 CZĘŚĆ PRAKTYCZNA

CHEMIA ŚRODOWISKA. MOBILNOŚĆ JONÓW METALI W GLEBIE SYMULACJA WYMYWANIA PRZEZ DESZCZE O RÓŻNYM ph

1. PRZYGOTOWANIE ROZTWORÓW KOMPLEKSUJĄCYCH

Wysokosprawna chromatografia cieczowa w analizie jakościowej i ilościowej

STĘŻENIE JONÓW WODOROWYCH. DYSOCJACJA JONOWA. REAKTYWNOŚĆ METALI

OBLICZANIE WYNIKÓW ANALIZ I

BADANIE ZAWARTOŚCI ZWIĄZKÓW AZOTU. OZNACZANIE AZOTU AZOTANOWEGO(V) METODĄ KOLORYMETRYCZNĄ.

PRAWO DZIAŁANIA MAS I REGUŁA PRZEKORY

Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych

Laboratorium Podstaw Biofizyki

MIANOWANE ROZTWORY KWASÓW I ZASAD, MIARECZKOWANIE JEDNA Z PODSTAWOWYCH TECHNIK W CHEMII ANALITYCZNEJ

Adsorpcja błękitu metylenowego na węglu aktywnym w obecności acetonu

PRACOWNIA ANALIZY ILOŚCIOWEJ. Analiza substancji biologicznie aktywnej w preparacie farmaceutycznym kwas acetylosalicylowy

Zastosowanie spektrofotometrii (UV-VIS) do oznaczania Fe(III) i Fe(II) w wodzie

EGZAMIN POTWIERDZAJĄCY KWALIFIKACJE W ZAWODZIE Rok 2017 ZASADY OCENIANIA

EGZAMIN POTWIERDZAJĄCY KWALIFIKACJE W ZAWODZIE Rok 2017 ZASADY OCENIANIA

WŁAŚCIWOŚCI KOLIGATYWNE ROZTWORÓW

Tlenek magnezu. metoda oznaczania UWAGI WSTĘPNE

RÓWNOWAGI W ROZTWORACH ELEKTROLITÓW.

EGZAMIN POTWIERDZAJĄCY KWALIFIKACJE W ZAWODZIE Rok 2017 ZASADY OCENIANIA

BADANIE ZAWARTOŚCI ZWIĄZKÓW FOSFORU (OZNACZANIE FOSFORU OGÓLNEGO).

ĆWICZENIE I - BIAŁKA. Celem ćwiczenia jest zapoznanie się z właściwościami fizykochemicznymi białek i ich reakcjami charakterystycznymi.

TWARDOŚĆ WODY. Ca(HCO 3 ) HCl = CaCl 2 + 2H 2 O + 2CO 2. Mg(HCO 3 ) 2 + 2HCl = MgCl 2 + 2H 2 O + 2CO 2

Utylizacja i neutralizacja odpadów Międzywydziałowe Studia Ochrony Środowiska

Obliczanie stężeń roztworów

Ćwiczenie 5. Badanie właściwości chemicznych aldehydów, ketonów i kwasów karboksylowych. Synteza kwasu sulfanilowego.

Miedź i jej związki. metoda oznaczania UWAGI WSTĘPNE

NADTLENEK WODORU ROZTWÓR 35% - STABILIZOWANY, ROZTWÓR WODNY. DO FORMULACJI PREPARATÓW UŻYWANYCH JAKO ŚRODKI DEZYNFEKUJĄCE i KONSERWUJĄCE

KINETYKA HYDROLIZY SACHAROZY

TARNOWSKI KONKURS CHEMICZNY PWSZ w Tarnowie etap II część doświadczalna

Ćwiczenie 1. Zależność szybkości reakcji chemicznych od stężenia reagujących substancji.

Regulamin BHP pracowni chemicznej. Pokaz szkła. Technika pracy laboratoryjnej

II. ODŻELAZIANIE LITERATURA. Zakres wiadomości obowiązujących do zaliczenia przed przystąpieniem do wykonania. ćwiczenia:

ĆWICZENIE 4. Roztwory i ich właściwości

BADANIE ZAWARTOŚCI WIELOPIERŚCIENIOWYCH WĘGLOWODORÓW AROMATYCZNYCH (OZNACZANIE ANTRACENU W PRÓBKACH GLEBY).

Wyznaczanie stałej dysocjacji pk a słabego kwasu metodą konduktometryczną CZĘŚĆ DOŚWIADCZALNA. Tabela wyników pomiaru

VI. OCENA NARAŻENIA ZAWODOWEGO I ŚRODOWISKOWEGO NA DZIAŁANIE KSENOBIOTYKÓW

Badanie procesu starzenia się kwasu ortokrzemowego w roztworach wodnych

Chemia nieorganiczna Zadanie Poziom: rozszerzony Punkty

Zakład Chemii Organicznej, Wydział Chemii UMCS Strona 1

Ciągły proces otrzymywania bikarbonatu metodą Solvay a

CHEMIA ŚRODKÓW BIOAKTYWNYCH I KOSMETYKÓW PRACOWNIA CHEMII ANALITYCZNEJ. Ćwiczenie 5

ĆWICZENIE 5 Barwniki roślinne. Ekstrakcja barwników asymilacyjnych. Rozpuszczalność chlorofilu

PREPARATYKA NIEORGANICZNA. Przykład 1 Ile kilogramów siarczanu(vi) żelaza (II) można otrzymać z 336 kg metalicznego żelaza?

ĆWICZENIE NR 1 Analiza ilościowa miareczkowanie zasady kwasem.

AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA im. Stanisława Staszica w Krakowie OLIMPIADA O DIAMENTOWY INDEKS AGH 2017/18 CHEMIA - ETAP I

OTRZYMYWANIE ZWIĄZKÓW CHEMICZNYCH: PREPARATYKA TLENKÓW MIEDZI

GOSPODARKA ODPADAMI. Oznaczanie metodą kolumnową wskaźników zanieczyszczeń wymywanych z odpadów

Tlenek cynku. metoda oznaczania

Transkrypt:

BADANIE SPECJACJI WAPNIA I MAGNEZU W GLEBIE 1. WSTĘP Jednym z ważnych elementów lądowego środowiska przyrodniczego jest gleba. Gleba dostarcza składników mineralnych, a przy współudziale wody, powietrza oraz energii słonecznej zapewnia rozwój życia w ekosystemach lądowych. Jest wyjściowym i podstawowym ogniwem w łańcuchu troficznym: gleba - roślina - zwierzę - człowiek. Dlatego też, niezwykle ważna jest znajomość składu gleby, a w szczególności zawartości pierwiastków głównych, pierwiastków śladowych istotnych fizjologicznie oraz pierwiastków toksycznych. Zmiany zawartości pierwiastków w glebie, w stosunku do naturalnego tła geochemicznego mogą być doskonałym wskaźnikiem wpływów antropogenicznych, najczęściej związanych z zanieczyszczeniem środowiska. Właściwości geochemiczne pierwiastków decydują w dużej mierze zarówno o ich rozmieszczeniu, jak i o formach chemicznych w glebie. Z kolei mobilność pierwiastków, a co za tym idzie ich przyswajalność przez rośliny, jest ściśle zależna od właściwości form chemicznych, w jakich te pierwiastki występują w glebie. Często więc znajomość całkowitej zawartości pierwiastka w glebie (czyli wszystkich jego form chemicznych) nie dostarcza pełnej informacji na temat jego udziału w szeregu troficznym. Dużo pełniejsze informacje na temat przyswajalności, istotności fizjologicznej czy toksyczności pierwiastków można uzyskać na podstawie badania ich specjacji w glebie. Termin specjacja chemiczna w odniesieniu do pierwiastków może być zdefiniowany jako proces identyfikacji i charakterystyki ilościowej różnych form występowania danego pierwiastka w badanej matrycy. Badania specjacji chemicznej można rozpatrywać w następujących kontekstach: 1) - analiza chemicznych połączeń pierwiastka: na przykład związki chromu na różnym stopniu utlenienia (Cr(III)/Cr(VI)), hydroksykompleksy glinu w wodach naturalnych: Al(OH)(H 2 O) 5 2+, Al(OH) 2 (H 2 O) 4 +, Al(OH) 3 (H 2 O) 3, Al(OH) 4 (H 2 O)- 2, itp. 2) - badania dystrybucji pierwiastka w badanym materiale: na przykład rozmieszczenie w różnych narządach organizmu lub w różnych frakcjach gleby (najwyższą zawartość magnezu stwierdzono w ciężkich glebach gliniastych, natomiast stosunkowo najmniejszą w lekkich glebach piaszczystych). 3) - badania reaktywności różnych typów form chemicznych danego pierwiastka: na przykład określenie, które indywidua mogą przechodzić z gleby do kolejnych etapów szeregu troficznego (przyswajalność przez rośliny, wchłanianie i akumulacja w organizmie czlowieka). W przypadku magnezu wiadomo na przykład, że najłatwiej przyswajalną przez rośliny jego formą jest magnez występujący w glebie w postaci łatwo rozpuszczalnych soli

nieorganicznych. Najtrudniej przyswajalną formą magnezu jest natomiast ta jego część, która związana jest z krzemionką. 4) - badanie możliwych transformacji, czyli przekształcania jednych form chemicznych w inne, o odmiennym składzie, strukturze i reaktywności w obrębie układu dynamicznego jakim jest gleba czy organizmy roślinne i zwierzęce. W glebie na przykład transformacje takie mogą zachodzić wskutek procesów wietrzenia, sedymentacji a także działalności człowieka. Jeżeli w ramach badania specjacji określa się jedynie grupy związków danego pierwiastka o określonych właściwościach, to działanie takie nosi nazwę frakcjonowania. Celem ćwiczenia jest zbadanie specjacji wapnia i magnezu w próbkach gleb lub osadów dennych z regionu Białegostoku. Należy określić jaka część całkowitej zawartości obu pierwiastków w glebie związana jest z frakcją zawierającą łatwo rozpuszczalne tlenki i węglany (czyli formy wapnia i magnezu najłatwiej przyswajalne przez rośliny), a jaka część związana jest z tlenkami żelaza i manganu (formy trudniej przyswajalne). Do rozdzielania wymienionych indywiduów chemicznych wapnia i magnezu zastosować należy procedurę ekstrakcji bezpośredniej oraz sekwencyjnej, w której poszczególne czynniki ekstrahujące dobrano tak, aby do roztworu przechodziły kolejno coraz mniej przyswajalne formy chemiczne analitów. Równolegle, po odpowiedniej mineralizacji, w tych samych próbkach gleby, oznaczyć należy całkowitą zawartość wapnia i magnezu. We wszystkich próbkach metale oznaczane będą metodą atomowej spektrometrii absorpcyjnej z atomizacją w płomieniu. 2. WYKONANIE ĆWICZENIA 1) Sprzęt i aparatura naczynko wagowe; 4 kolby Erlenmeyera na 50 ml; 2 zlewki szklane na 250ml; 2 szkiełka zegarkowe; 2 bagietki; 6 lejków i 6 sączków ilościowych; 8 probówek miarowych na 25 ml; 8 kolbek miarowych na 50 ml; cylindry miarowe na 10 ml i 100 ml; pipety szklane 5 ml i 10 ml, waga analityczna, wytrząsarka mechaniczna, wirówka, płyta grzejna, spektrometr absorpcji atomowej AAS-1 firmy Carl Zeiss (Jena) 2) Odczynniki i roztwory 0,11 mol/l CH 3 COOH (100 ml), 0,1 mol/l NH 2 OH. HCl z dodatkiem HNO 3, ph=2 (100 ml), stężony HCl (1+1) (50 ml) 30% H 2 O 2 roztwór wzorcowy magnezu 10 mg/l (50 ml) roztwór wzorcowy wapnia 1 mg/ml (50ml) 2

3) Procedury Sekwencyjna ekstrakcja chemicznych form wapnia i magnezu ETAP 1 Ekstrakcja chemicznych form metali łatwo przyswajalnych przez rośliny (głównie frakcja metali występujących w glebach w formie węglanów) Odważyć na wadze analitycznej dwie próbki gleby o masie ok. 2 g i przenieść je ilościowo do kolb Erlenmeyera. Ostrożnie dodać po 20 ml kwasu octowego (0.11 mol/l) i umieścić w wytrząsarce mechanicznej na 2 godziny. Roztwór znad osadu zdekantować do probówek miarowych na 25 ml (probówki oznaczone jako 1S-1 i 1S-2). Pozostały osad przemyć 5 ml wody, odwirować i ponownie zdekantować dołączając roztwór do ekstraktów w probówkach 1S- 1 i 1S-2. Roztwory uzupełnić do kreski kwasem octowym (0,11 mol/l). ETAP 2 Ekstrakcja chemicznych form metali związanych w glebie z tlenkami manganu i żelaza Do osadu pozostałego po 1 etapie ekstrakcji dodać ostrożnie po 20 ml roztworu chlorowodorku hydroksyloaminy (0,1 mol/l, ph=2), wymieszać bagietką i wytrząsać przez 2,5 godziny. Po upływie tego czasu ekstrakt przesączyć do probówek miarowych na 25 ml (probówki oznaczone jako 2S-1 i 2S-2). Pozostały osad przemyć 5 ml wody destylowanej i przesączyć dołączając roztwór do ekstraktów w probówkach 2S-1 i 2S-2. Zawartość obu probówek uzupełnić do kreski roztworem NH 2 OH. HCl. Bezpośrednia ekstrakcja chemicznych form metali związanych w glebie z tlenkami manganu i żelaza Odważyć na wadze analitycznej dwie próbki gleby o masie ok. 2 g. Przenieść próbki do kolb Erlenmeyera na 50 ml, dodać do obu po 20 ml roztworu chlorowodorku hydroksyloaminy (0,1 mol/l, ph=2) i po zamknięciu kolb korkiem szlif. umieścić je w wytrząsarce mechanicznej na 2,5 godziny. Po tym czasie oddzielić osad od ekstraktu przesączając roztwór przez twardy sączek bezpośrednio do probówek miarowych na 25ml (probówki oznaczone jako 2B-1 i 2B-2). Osad przemyć małymi porcjami odczynnika do uzyskania objętości ekstraktu równej 25ml. Roztwarzanie próbki przeznaczonej do oznaczania całkowitej zawartości metali w glebie Odważyć po dwie próbki gleby o masie ok. 2 g, przenieść je do dwóch zlewek na 250 ml i dodać po 4 ml wody destylowanej. Następnie próbkę zakwasić wprowadzając kroplami roztwór kwasu 3

solnego 1+1 do uzyskania ph<2 wobec papierka wskaźnikowego oraz dodać 1 ml w nadmiarze. Zlewki umieścić na łaźni wodnej lub płycie grzejnej i mieszając zawartość zlewki bagietką, ostrożnie dodawać 30% roztwór nadtlenku wodoru porcjami po 5 ml. Należy starać się nie dopuścić do wrzenia roztworu i w razie zbyt gwałtownej reakcji zestawić zlewki z płyty. Kontynuować dodawanie małych porcji nadtlenku wodoru do zaprzestania pienienia. Zwrócić uwagę, żeby całkowita objętość nie przekraczała 20-25 ml (między kolejnymi dodatkami wody utlenionej odparować nadmiar cieczy). Na zakończenie dodać po 5 ml roztworu kwasu solnego (1+1), w razie potrzeby rozcieńczyć wodą do objętości ok. 15 ml i ogrzewać zawartość zlewek na płycie lub na łaźni wodnej pod szkiełkiem zegarkowym przez 30 min, nie doprowadzając do stanu wrzenia. Należy uważać, żeby próbki nie odparowały do sucha. Gorące próbki przesączyć przez twarde sączki do probówek miarowych o pojemności 25 ml (probówki oznaczone jako C-1 i C-2). Pozostałość na sączku przemyć kilkakrotnie ciepłym roztworem kwasu solnego (1+19). Przefiltrowane roztwory ochłodzić i uzupełnić ich objętości do 25 ml roztworem kwasu solnego (1+19). Oznaczanie magnezu i wapnia w otrzymanych ekstraktach glebowych metodą AAS 1. Wykres wzorcowy wapnia i magnezu W kolbach na 50 ml przygotować serię wzorców zawierających oba pierwiastki według podanego schematu. Dopełnić zawartość kolb do kreski wodą destylowaną: Kolba Objętość wzorca wapnia o stężeniu 1g/l Objętość wzorca magnezu o stężeniu 10mg/l 1a 0.25ml 2.0ml 2a 0.50ml 3.0ml 3a 0.75ml 4.0ml 4a 1.00ml 5.0ml 5a 1.50ml 7.5ml Po włączeniu spektrometru, według instrukcji i wskazówek asystenta, należy zarejestrować absorbancje przygotowanych roztworów przy długościach fal 422.7 nm (lampa z katodą wnękową do oznaczania wapnia) i 285.2 nm (lampa z katodą wnękową do oznaczania magnezu), odpowiadającym najczulszym liniom atomowym wapnia i magnezu. Jako odnośnik stosować wodę destylowaną. Sporządzić wykresy wzorcowe obu pierwiastków, jako zależność wartości absorbancji od stężenia analitu (stężenie wyrazić w mg/l). 4

2. Wykonanie oznaczenia Do oznaczenia wapnia i magnezu w otrzymanych ekstraktach glebowych konieczne jest ich rozcieńczenie. Próbki 1S-1, 1S-2, 2S-1, 2S-2, C-1 i C-2 należy rozcieńczyć 10-krotnie, a próbki 2B-1 i 2B-2 20-krotnie. Zmierzyć absorbancję rozcieńczonych ekstraktów przy długościach fal 422,7 nm i 285,2 nm. Odczytać zawartość wapnia i magnezu w tych roztworach z odpowiednich wykresów wzorcowych. Przeliczyć stężenie obu pierwiastków w rozcieńczonych ekstraktach na ich zawartość w stałej próbce gleby. Porównać wyniki uzyskane po zastosowaniu dwuetapowej ekstrakcji sekwencyjnej oraz ekstrakcji bezpośredniej. Na podstawie wyników uzyskanych dla dwóch równoległych ekstrakcji oszacować precyzję oznaczenia jako odchylenie standardowe wyniku od średniej. Określić specjację wapnia i magnezu w analizowanej glebie. Wymagania: Pojęcie specjacji i analizy specjacyjnej oraz frakcjonowania. Techniki stosowane w analizie specjacyjnej. Obieg metali w przyrodzie, ze szczególnym uwzględnieniem gleb. Metody pobierania próbek gleby do analizy. Metody przygotowania gleby do analizy. Fizykochemiczne metody analizy gleb. Literatura 1. D. Barałkiewicz i E. Bulskiej, 2009. Specjacja chemiczna - Problemy i możliwości, Wydawnictwo Malamut 2. A. Hulanicki; Współczesna chemia analityczna, PWN, Warszawa 2001. 3. W. Żyrnicki, J. Borkowska-Burnecka, E. Bulska, E. Szmyd, 2010. Metody analitycznej spektrometrii atomowej - teoria i praktyka, Wydawnictwo Malamut 4. A. Trzeciak, Chemia metali w środowisku naturalnym. Reakcje chemiczne decydujące o obiegu metali w środowisku, Wiad. Chem. 48 (1994) 85-103. 5. A. Kabata-Pendias, H. Pendias, Biogeochemia pierwiastków śladowych, Przegląd Geologiczny 42 (1994) 135 6. J. Namieśnik, J. Łukasiak, Z. Jamrógiewicz, Pobieranie próbek środowiskowych do analizy, PWN, Warszawa, 1995. 5