Propozycje tematów prac magisterskich na rok akademicki 2019/2020 Katedra Chemii Nieorganicznej, Analitycznej i Elektrochemii Kierunek Chemia lub Chemiczna dr hab. inż. Sylwia Bajkacz 1 Patrycja dr hab. inż. Kasprzyk Sylwia Bajkacz Chemiczna / nieorganiczna i elektrochemia Zastosowanie cieczy jonowych do ekstrakcji wybranych polifenoli Opis: Do ekstrakcji analitów ciągle poszukuje się takich substancji lub sposobów, które selektywnie ekstrahowałyby pożądane związki chemicznie i jednocześnie nie generowałyby toksycznych produktów. Obecnie wymaga się, aby techniki ekstrakcji spełniały wymagania zielonej chemii. Dlatego też rozwijają się badania nad zastosowaniem zielonych rozpuszczalników, jakimi są ciecze jonowe, w procesach ekstrakcji różnych związków chemicznych. Proponowana praca dyplomowa obejmuje: - zapoznanie się z literaturą na nt. metod wydzielania polifenoli z zastosowaniem cieczy jonowych; - opracowanie warunków chromatograficznego rozdzielania wybranych polifenoli; - dobór warunków ekstrakcji polifenoli z zastosowaniem cieczy jonowych. 2 Kornelia Śliwka Chemiczna / nieorganiczna i elektrochemia dr hab. inż. Sylwia Bajkacz Zastosowanie chiralnych selektorów do rozdzielania enancjomerów związków polifenolowych Opis: Powszechnie stosowaną metodą rozdzielania enancjomerów w chromatografii cieczowej jest tworzenie diastereoizomerycznych kompleksów z chiralnym selektorem rozpuszczonym w fazie ruchomej. Wynikiem tego procesu jest rozdzielenie enancjomerów na achiramych kolumnach. Proponowana praca dyplomowa obejmuje: - zapoznanie się z literaturą na nt. zastosowania chiralnych selektorów jako dodatków do fazy ruchomej; - badanie wpływu rodzaju selektora oraz parametrów analizy chromatograficznej na selektywność rozdzielania enancjomerów wybranych związków polifenolowych 3 dr hab. inż. Sylwia Bajkacz Zastosowanie nowych metod ekstrakcji do wydzielania związków polifenolowych z próbek soków owocowych Opis: Związki polifenolowe są najszerzej reprezentowane przez flawonoidy. Związki te występują w różnych ilościach w owocach i warzywach i każda z grup flawonoidów jest charakterystyczna dla innych grup owoców i warzyw. Proponowana praca dyplomowa obejmuje m.in.: - zapoznanie się z literaturą na nt. metod wydzielania związków polifenolowych z próbek soków owocowych; - opracowanie warunków chromatograficznego rozdzielania wybranych polifenoli; - dobór warunków ekstrakcji do fazy stałej (SPE); - zastosowanie opracowanej procedury do oznaczania wybranych związków polifenolowych w próbkach rzeczywistych. 4 dr hab. inż. Sylwia Bajkacz Opracowanie metody ekstrakcji i oznaczania środków opóźniających palenie w produktach gospodarstwa domowego Opis: Opóźniacze palenia (FR, flame retardant) są to substancje chemiczne stosowane jako dodatki do tworzyw sztucznych i innych materiałów w celu ograniczenia ich palności lub zmniejszenia szybkości ich spalania. Bez nich syntetyczne materiały, z jakich wykonywane są na przykład materace i tapicerki mebli, w razie pożaru zajęłyby się ogniem w mgnieniu oka. Proponowana praca dyplomowa obejmuje m.in.: - zapoznanie się z literaturą na nt. metod oznaczania FR w tworzywach sztucznych; - opracowanie warunków chromatograficznego rozdzielania wybranych FR; - opracowanie procedury wydzielania wybranych FR; - zastosowanie opracowanej metody do oznaczania FR w produktach gospodarstwa domowego.
dr inż. Hanna Barchańska 1 Dominika Puszer Chemia/Bioanalityka dr inż. Hanna Barchańska Efekt matrycowy w oznaczaniu wybranych grup pestycydów w próbkach środowiskowych. Opis: Monitoring zawartości pozostałości pestycydów w próbkach środowiskowych jest konieczny ze względu na negatywny wpływ tych związków na funkcjonowanie ekosystemów. Niskie stężenie środków ochrony roślin w materiale środowiskowm oraz złożona matryca tego typu próbek powodują, że opracowanie wiarygodnych metod analitycznych do oznaczania pozostałości środków ochrony roślin w próbkach środowiskowych jest zadaniem trudnym. Jednym z czynników wpływających na parametry walidacyjne metod analitycznych jest wpływ matrycy. Celem pracy jest określenie wpływu matrycy na chromatograficzne oznaczanie wybranych grup pestycydów w glebach, wodach oraz tkankach roślinnych. dr inż. Tomasz 1 Chemia dr inż. Tomasz Opiekun: mgr inż. Karolina Gębka Nowe polimery wysokoenergetyczne - analiza potencjalnie korzystnych struktur cząsteczkowych oraz ocena możliwości i ekonomiki ich otrzymywania. (praca projektowa / koncepcyjna, z ewentualną możliwością syntezy w mikroskali) Opis: Praca projektowa / koncepcyjna, z możliwością prac eksperymentalnych. Rozpoznanie literaturowych doniesień o polimerach wysokoenergetycznych. Identyfikacja grup eksplozoforowych i korzystnych energetycznie elementów struktury makrocząsteczki. Opracowanie projektów struktur makrocząsteczek. Rozpoznanie możliwych ścieżek syntezy opracowanych struktur i opracowanie wstępnej procedury syntezy. Możliwe uwzględnienie w pracy przeprowadzenia syntezy wybranych makrocząsteczek, ich oczyszczania, identyfikacji i oznaczenia ich parametrów spalania (np. ciepło spalania, temperatura zapłonu). 2 Chemia/ Chemiczna dr inż. Tomasz Opiekun: mgr inż. Marcin Gerlich Przyjazne dla środowiska pirotechniczne masy opóźniające - rozpoznanie możliwości uzyskania mas opóźniających nie zawierających ołowiu i / lub metali ciężkich oraz badanie ich parametrów spalania Opis: Praca eksperymentalna. Analiza patentów, literatury naukowej i technicznej poświęconej obecnie stosowanym pirotechnicznym masom opóźniającym. Identyfikacja szkodliwych dla środowiska substancji i produktów spalania. Wybór utleniaczy i reduktorów przyjaznych środowisku oraz opracowanie wstępnych formulacji mas opóźniających pozbawionych substancji szkodliwych lub zawierających ich minimalne ilości. Rozpoznanie parametrów spalania i optymalizacja składu wybranych formulacji mas opóźniających. Ocena właściwości poszczególnych formulacji i zasadności ich zastosowania w praktyce.
dr inż. Alicja Kazek Kęsik 1 Martyna Macek Chemiczna/ dr inż. Alicja Kazek Kęsik Zastosowanie biodegradowalnego polimeru do funkcjonalizacji powierzchni stopów tytanu Opis: W pracy podjęte zostaną badania nad zastosowaniem szybko degradującego polimeru w celu funkcjonalizacji powierzchni nowoczesnego stopu tytanu. Powierzchnia stopu zostanie utleniona techniką plazmowego utleniania elektrochemicznego, a następnie dobrane zostaną warunki nad utworzeniem warstwy polimerowej zawierającej lek. Otrzymane materiały zostaną scharakteryzowane pod względem ich właściwości antybakteryjnych jak i stabilności leku w otrzymanych warstwach. 2 Katarzyna Piekarczyk Chemiczna/ dr inż. Alicja Kazek Kęsik Badania nad otrzymaniem hybrydowych powłok polimerowych na powierzchni implantów kostnych Opis: Wybrane stopy tytanu mogą znaleźć zastosowanie w medycynie jako nowy materiał, który dedykowany jest do tkanki kostnej. W celu nadania odpowiednich właściwości, powierzchnia takiego materiału zostanie zmodyfikowana. Celem prowadzonych będzie między innymi zwiększenie biokompatybilności materiału z jednoczesnym zachowaniem właściwości antybakteryjnych. W pracy planowane jest zastosowanie techniki plazmowego utleniania elektrochemicznego oraz techniki zanurzeniowej, aby osiągnąć zakładany cel modyfikacji powierzchniowej. 3 Kinga Biernot Chemiczna/ dr inż. Alicja Kazek Kęsik Otrzymywanie funkcjonalnych powłok hybrydowych do zastosowań biomedycznych Opis: Praca badawcza mająca na celu zastosowanie technik elektrochemicznych- w tym woltamperometrii cyklicznej do otrzymywania hybrydowych powłok mogących znaleźć zastosowanie w medycynie. Zakres badań obejmuje zastosowanie techniki utleniana anodowego, techniki woltamperometrycznej do otrzymania powłok o pożądanych właściwościach biologicznych. Przeprowadzona zostanie analiza otrzymanych materiałów pod względem ich morfologii powierzchni, składu chemicznego jak i fazowego oraz możliwości wprowadzenia w matrycę wybranych substancji aktywnych biologicznie. dr inż. Joanna Kluczka 1 dr inż. Joanna Kluczka Badanie selektywności sorpcji boru na chitozanie modyfikowanym manganem(ii) Opis: Praca o charakterze eksperymentalno-obliczeniowym. Przedmiotem pracy będą badania sorpcji związków boru i innych pierwiastków na hydrożelu chitozan-ditlenek manganu w układzie wsadowym, a następnie wyznaczenie izoterm sorpcji wybranych pierwiastków metodą regresji liniowej i nieliniowej. dr inż. Artur Maciej 1 Kinga Bąk dr inż. Artur Maciej Chemiczna Wykorzystanie utleniania anodowego do modyfikacji warstwy wierzchniej cynku oraz stopu Zn5Al Opis: Praca o charakterze doświadczalnym, polegająca na wykorzystaniu utleniania anodowego do modyfikacji warstwy wierzchniej cynku oraz odlewniczego stopu Zn5Al w celu poprawy ich właściwości, w szczególności odporności korozyjnej. W ramach realizacji pracy przewiduje się określenie wpływu parametrów anodowania na strukturę, skład chemiczny oraz zwilżalność badanych materiałów. 2 Chemiczna dr inż. Artur Maciej Elektrochemiczne utlenianie galwanicznych powłok cynkowych. Opis: Praca o charakterze doświadczalnym, której celem będzie poprawa właściwości ochronnych galwanicznych powłok cynkowych poprzez elektrochemiczne utlenienie ich powierzchni. Określony zostanie wpływ parametrów obróbki anodowej na właściwości wytwarzanych powłok tlenkowych.
dr inż. Piotr Markowski 1 Krzysztof Chemia Dr inż. Piotr Molski Markowski Zastosowanie arkuszy z nanorurek węglowych modyfikowanych Ni oraz Co jako nowych materiałów elektrodowych Opis: Celem pracy będzie sprawdzenie możliwości zastosowania nowych materiałów elektrodowych (arkuszy z nanorurek węglowych, zarówno jednościennych jak i wielościennych modyfikowanych Ni oraz Co) do oznaczania mocznika oraz metanolu. Badania polegały będą na dobraniu optymalnych parametrów modyfikacji arkuszy jonami niklu i kobaltu oraz charakterystyce otrzymanych materiałów. Badania przeprowadzone zostaną technikami woltamperometrycznymi, w trakcie których dobrane zostaną odpowiednie elektrolity podstawowe oraz wyznaczone parametry pomiarowe. Praca o charakterze interdyscyplinarnym, prowadzona we współpracy z zespołami dr. hab. inż. Dawida Janasa oraz dr. hab. inż. Wojciech Simki. 2 Chemiczna Dr inż. Piotr Markowski Zastosowanie czujnika GCE/Nafion/MWCNTs w analizie wybranych witamin Opis: Celem pracy będzie opracowanie nowych metod woltamperometrycznych z wykorzystaniem czujnika GCE/Nafion/MWCNTs do identyfikacji oraz oznaczania wybranych witamin rozpuszczalnych w wodzie. W ramach badań wyznaczone zostaną optymalne parametry pomiarowe. Zostaną także porównane wyniki otrzymane w trakcie oznaczania analitów na elektrodzie GCE niemodyfikowanej oraz na czujniku GCE/Nafion/MWCNTs. Przeprowadzona zostanie walidacja opracowanych procedur analitycznych oznaczeń wybranych witamin. dr inż. Joanna Michalska 1 Chemiczna/ dr inż. Joanna Michalska Otrzymywanie fotoaktywnych warstw ZnO-TiO2 metoda plazmowego utleniania elektrochemicznego Opis: Praca badawcza. Celem pracy będzie dobór parametrów elektrochemicznych procesu plazmowego utleniania elektrochemicznego oraz optymalnego składu kąpieli celem wytworzenia warstw tlenkowych TiO 2- ZnO na technicznie czystym stopie tytanu. Wytworzone warstwy zostaną poddane ocenie morfologii, struktury oraz składu chemicznego i fazowego. Wybrane powłoki zostaną poddane badaniom UV-VIS oraz testom utleniania w komorze Solarbox. 2 Chemiczna/ dr inż. Joanna Michalska Badania nad utlenianiem czystego technicznie tytanu w elektrolitach zawierających ZnO Opis: Praca badawcza. Celem pracy będzie dobór parametrów elektrochemicznych procesu utleniania elektrochemicznego oraz optymalnego składu kąpieli celem wytworzenia warstw tlenkowych na stopie Cp-Ti. Testom poddane będą kapiele zawierające różne formy nano-zno oraz w zakresie różnych stężeń cząstek ZnO w kąpieli oraz różnych stężeń kąpieli podstawowych. Wytworzone warstwy zostaną poddane ocenie morfologii, struktury oraz składu chemicznego i fazowego. dr inż. Celina Pieszko 1 Chemia/Bioanalityka dr inż. Celina Pieszko Oznaczanie hydroksykwasów w próbkach kosmetyków Opis: Praca ma na celu oznaczenie wybranych hydroksykwasów w próbkach kosmetyków z zastosowaniem metody HPLC. AHA,BHA i PHA należą do związków wygładzających skórę dlatego mają coraz szersze zastosowanie.
dr inż. Joanna Płonka 1 Lidia Lasia Chemia/Bioanalityka dr inż. Joanna Płonka Wpływ konserwacji i przechowywania warzyw na zmiany zawartości katecholamin Opis: O jakości żywności świadczy zawartość wielu związków, które wpływają miedzy innymi na smak, zapach, wartości odżywcze itp. Podczas procesów przetwórczych może dochodzić do korzystnych, jak i niekorzystnych zmian w zawartości związków endogennych. W ramach pracy prowadzone będą badania nad wpływem konserwacji warzyw oraz czasu przechowywania przetworzonych produktów spożywczych na zawartość wybranych katecholamin. Próbki stanowić będą zarówno produkty z zakładu przetwórstwa warzyw i owoców, jak również wytworzone w warunkach domowych. dr hab. inż. Wojciech Simka, prof. Pol. Śl 1 Justyna Pykacz chemiczna / nieorganiczna i elektrochemia dr hab. inż. Wojciech Simka Opiekun: mgr inż. Agnieszka Nosol Modyfikacja powierzchni tytanu i jego stopów w roztworach alkalicznych Opis: Praca ma charakter badawczy. Jej celem jest poprawa właściwości warstwy tytanu i jego stopów pod kątem zastosowania w medycynie. Obejmuje ona przygotowanie powierzchni wybranych materiałów, a następnie ich obróbkę alkaliczną. Celem modyfikacji jest uzyskanie warstw o zwiększonej bioaktywności. Na drodze eksperymentalnej zostaną wybrane najkorzystniejsze parametry modyfikacji w roztworach wodorotlenków. Ponadto, zostanie zbadany wpływ w/w obróbki na morfologię powierzchni, jej właściwości fizykochemiczne, a także biologiczne. dr inż. Maciej Sowa 1 Grzegorz Kapica Chemiczna/ nieorganiczna i elektrochemia dr inż. Maciej Sowa Funkcjonalizowanie powierzchni stopu glinu AA2024 metodą plazmowego utleniania elektrolitycznego z wykorzystaniem inhibitorów korozji Opis: Stopy glinu, szczególnie te utwardzane wydzieleniowo przed dodatek miedzi (stop AA2024) lub magnezu i krzemu (stop AA6061), znajdują coraz większe zainteresowanie w zastosowaniach przemysłowych, takich jak transport samochodowy czy lotnictwo. Metoda plazmowego utleniania elektrolitycznego (PEO) pozwala na wytwarzanie grubych, zwartych i twardych warstw tlenkowych na powierzchni glinu, które w ramach pracy magisterskiej zostaną dodatkowo zmodyfikowane o różne związki chemiczne należące do inhibitorów korozji. Uzyskany system antykorozyjny zostanie poddany gruntownej charakterystyce pod kątem struktury, mikrostruktury, składu chemicznego i fazowego, jak również skuteczności przeciwdziałania niszczeniu korozyjnemu w wybranych mediach.
Kierunek Chemiczna studia niestacjonarne dr inż. Hanna Barchańska 1 Niestacjonarne dr inż. Hanna Barchańska Badania wpływu budowy związków triketonowych na ich parametry chromatograficzne Opis: Obiektem badań będą wybrane związki triketonowe różniące się między sobą liczbą oraz rodzajem podstawników, ponadto udział formy jonowej i obojętnej dla każdego z nich jest zależny od ph środowiska, w którym się znajdują. W ramach pracy podjęte zostaną próby przewidywania rozdzielenia chromatograficznego tych związków na podstawie ich budowy chemicznej oraz parametrów pka i logp. Przeprowadzone zostaną badania wpływu rodzaju fazy stacjonarnej oraz fazy ruchomej (skład, ph) na parametry chromatograficzne (czas retencji, symetria, rozdzielczość) wybranych związków triketonowych. dr inż. Joanna Kluczka 1 Niestacjonarne dr inż. Joanna Kluczka Badanie sorpcji jonów galu na chitozanie Opis: Praca o charakterze eksperymentalno-obliczeniowym. Przedmiotem pracy jest wyznaczenie izoterm adsorpcji jonów Ga 3+ na wybranych hydrożelach chitozanowych. Badania laboratoryjne w systemie wsadowym, obliczenia metodą regresji liniowej i nieliniowej. dr inż. Krzysztof Mitko 1 Aleksandra Piech Niestacjonarne dr inż. Krzysztof Mitko Modelowanie zintegrowanego membranowego systemu odsalania Opis: Zintegrowane membranowe systemy odsalania, składające się z kilku operacji jednostkowych połączonych w ciąg technologiczny, pozwalają na zmniejszenie zużycia energii i zwiększenie uzysku produktu w stosunku do tradycyjnych technologii odsalania opartych na metodach termicznych. Celem studenta będzie opracowanie, na podstawie danych doświadczalnych z instalacji odsalania wody kopalnianej w ZG Bolesław Śmiały, programu komputerowego symulującego zachowanie systemu składającego się z nanofiltracji, odwróconej osmozy i elektrodializy. dr hab. inż. Wojciech Simka 1 Niestacjonarne dr hab. inż. Wojciech Simka Modyfikacja warstwy wierzchniej implantów dentystycznych Opis: W ramach niniejszej pracy implanty dentystyczne wykonane ze stopu Ti-Nb-Zr-Ta, Ti-Zr oraz Ti będą poddane procesowi plazmowego utleniania elektrolitycznego i następnie obróbce alkalicznej. Taka kombinacja obróbki powierzchniowej powinna spowodować poprawę właściwości użytkowych implantów, w szczególności pod kątem zwiększenie ich bioaktywności. 2 Niestacjonarne dr hab. inż. Wojciech Simka Badania wpływy obróbki wstępnej na właściwości fizykochemiczne powłok PEO na tytanie Opis: Celem pracy będzie określenie wpływu obróbki wstępnej (piaskowanie, trawienie, obróbka alkaliczna) w zaplanowanych wariantach na właściwości warstw wytworzonych metodą PEO na tytanie. Badania dedykowane są modyfikacji powierzchni implantów dentystycznych. dr inż. Celina Pieszko 1 Kinga Lazar Niestacjonarne dr inż. Celina Pieszko Oznaczanie wybranych konserwantów w próbkach kosmetyków Opis: Konserwanty są obecne w kosmetykach w różnych postaciach dlatego celem pracy będzie opracowanie metody wydzielania i jednoczesnym oznaczeniem ich w próbkach rzeczywistych.
Industrial and Engineering Chemistry (Makrokierunek) dr inż. Tomasz 1 Mariusz Rogala Makrokierunek dr inż. Tomasz Opiekun: mgr inż. Marcin Gerlich Development of new, environmentally-friendly rocket fuel formulations and the investigation of their properties. Opis: Experimental thesis. Review of existing rocket fuel formulations and the effect of their components and combustion products on the environment. Development of compositions containing either no environmentally harmful substances or limited amounts of such substances. Investigation of the combustion parameters and stability (aging) of the developed rocket fuel formulations. Assessment of their prospective applications. 2 Agata Kawczyńska Makrokierunek dr inż. Tomasz Composite rocket fuels assessment of the viability of using methods for preparing highly porous solids as means of controlling the combustion parameters of a pyrotechnic reducing agent / oxidising agent composite. Opis: Experimental thesis. Review of reported usage of composite preparation methods in pyrotechnics. Search for reducing and oxidising agent mixtures compatible with these methods and that can be expected (based on calculations) to exhibit favourable combustion properties. Investigation of the properties of obtained composites and assessment of their prospective applications and potential for use as solid rocket fuels. 3 Makrokierunek dr inż. Tomasz Inorganic peroxide-bearing compounds investigation of their potential as components of pyrotechnic mixtures and study of the properties of selected mixtures containing these species. Opis: Experimental thesis. Review of the properties of inorganic peroxide-bearing species, such as percarbonates, perborates and persulphates. Development of compositions based on inorganic peroxide-bearing substances and investigation of the possibility of using them to produce pyrotechnic compositions containing no substances listed in the Regulation (EU) no 98/2013 of the European Parliament and of the Council on the marketing and use of explosives precursors. Investigation of the sensitivity and combustion parameters of the developed pyrotechnic formulations. Assessment of their prospective applications and potential for unlawful use. dr inż. Joanna Michalska 1 Makrokierunek dr inż. Joanna Michalska Formation and characterization of ZnO-TiO2 photoactive oxide coatings on titanium substrate by plasma electrolytic oxidation Description: Research work. The aim of the work will be selection of the electrochemical parameters of the plasma electrochemical oxidation process and the optimal bath composition to produce TiO 2-ZnO oxide layers on the titanium alloy.evaluation of the structure and chemical/phase composition of the obtained coatings (SEM, EDS, XRD, XPS).
dr inż. Krzysztof Mitko 1 Makrokierunek dr inż. Krzysztof Mitko Integrated reverse osmosiselectrodialysis system for brine production Opis: Reverse osmosis (RO) and electrodialysis (ED) are separation processes, which can be used to simultaneously produce pure water and concentrated brine out of saline waste waters. In this work, student will investigate an integrated system, in which RO and ED are coupled together. Student will test the effect of process conditions (RO pressure, RO recovery, ED current density, ED diluate recycle) on the system energy consumption and product price. 2 Makrokierunek dr inż. Krzysztof Mitko Flow reversal electrodialysis Opis: One of the major problems faced by electrodialysis (ED) plants is the crystallization of sparingly soluble salts inside the membrane module (so-called scaling ). Flow reversal electrodialysis (FR-ED) is being developed as a new method of operating the ED, which should decrease the probability of scaling. In this work, student will investigate whether flow reversal stack exhibits less problems with scaling than a conventional ED or electrodialysis reversal (EDR). dr hab. inż. Wojciech Simka 1 Fiona Warchoł Makrokierunek dr hab. inż. Wojciech Simka Plasma electrolytic oxidation of titanium dental implants Description: Plasma electrolytic oxidation is an interesting method of titanium implants surface modification. During the process porous oxide layers are formed. Influence of different process parameters (voltage, current density, etc.) on the oxide layers quality will be determined. dr inż. Maciej Sowa 1 Makrokierunek dr inż. Maciej Sowa Functional oxide coatings on zirconium for improved corrosion resistance prepared by AC plasma electrolytic oxidation Description: Zirconium, either in its pure form or as an alloy, is a metal of choice when it comes to the selection of construction materials for nuclear power engineering applications. Not only does it possess a low neutron absorption cross section, which enables Zr to be transparent for the nuclear processes, but it is also characterized by good mechanical and corrosion resistance properties. However, no material is eternal, and the use of proper surface processing can extend the lifetime of a workpiece to a point of satisfaction. In addition, surface treatments can bring about other changes to the materials properties, such as the improvement of their wear resistance and surface hardness. The student will attempt the surface treatment of commercially pure zirconium by plasma electrolytic oxidation. Different processing conditions will be examined and the effect on the surface properties of the resultant oxide layers will be determined in course of the thesis.