WYTRZYMAŁOŚĆ ZMĘ CZENIOWA POLIAMIDU 6 W FUNKCJI CZASU STARZENIA I ZAWARTOŚ CI WŁÓKNA SZKLANEGO. 1. Wstę p

Podobne dokumenty
ANALIZA ZMIAN TRWAŁOŚ CI ZMĘ CZENIOWEJ I MIKROSTRUKTURY POLIAMIDU W FUNKCJI STANU CIEPLNEGO FORMY I OBRÓBKI CIEPLNEJ

12. Wyznaczenie relacji diagnostycznej oceny stanu wytrzymało ci badanych materiałów kompozytowych

o wytrzymałość zmę czeniowa (granica zmę czenia) przy próbie wahadłowego zginania, Z r

INSTRUKCJA DO ĆWICZEŃ LABORATORYJNYCH

Badania wybranych w³aœciwoœci mechanicznych wyrobów z poliamidów i innych tworzyw konstrukcyjnych (uzupe³nienie)

I Pracownia fizyczna ćwiczenie nr 16 (elektrycznoś ć)

DANE DOTYCZĄCE DZIAŁALNOŚ CI OGÓŁEM DOMÓW MAKLERSKICH, ASSET MANAGEMENT I BIUR MAKLERSKICH BANKÓW W 2002 ROKU I W PIERWSZYM PÓŁROCZU 2003

STATECZNOŚĆ EULEROWSKA PRĘ TÓW PRZEKŁADKOWYCH Z RDZEN IEM O ZMIENNEJ CHARAKTERYSTYCE. 1. Wstę p

INFORMACJA DOTYCZĄCA DZIAŁALNOŚ TOWARZYSTW FUNDUSZY INWESTYCYJNYCH W 2004 ROKU

11.1. Zale no ć pr dko ci propagacji fali ultrad wi kowej od czasu starzenia

INSTRUKCJA DO ĆWICZEŃ LABORATORYJNYCH

Scenariusz lekcji. Wojciech Dindorf Elżbieta Krawczyk

WPŁYW SORPCJI I DESORPCJI NA WŁASNOŚCI CIEPLNE I MECHANICZNE LAMINATÓW

POLITECHNIKA BIAŁOSTOCKA

Wpływ promieniowania na wybrane właściwości folii biodegradowalnych

UCHWAŁA N r XX X/306 l 2ot3. Rady Miejskiej w Brzozowie. z dnia 25 kwietnia 2OI3 r. Rada Miejska w Brzozowie. uchwala, co nastę puje: Rozdział l

Prezentacja dotycząca sytuacji kobiet w regionie Kalabria (Włochy)

BADANTA WPŁYWU ZGNIOTU WPROWADZONEGO W OBSZARZE KONCENTRACJI NAPRĘ Ż EŃ NA TRWAŁOŚĆ ZMĘ CZENIOWĄ DURALOWEJ KONSTRUKCJI Z KARBEM. 1.

Ć W I C Z E N I E N R C-6

INSTRUKCJA OBSŁUGI SIŁOWNIA PS-W V/2A/17Ah

LABORATORIUM NAUKI O MATERIAŁACH

ANALIZA ROZKŁADU NAPRĘ Ż EŃ W SPOINIE KLEJOWEJ POŁĄ CZENIA ZAKŁADKOWEGO W ZAKRESIE ODKSZTAŁCEŃ PLASTYCZNYCH

ZAANGA OWANIE PRACOWNIKÓW W PROJEKTY INFORMATYCZNE

WYZNACZANIE NAPRĘ ŻŃ ENA PODSTAWIE POMIARÓW TYLKO JEDNEJ SKŁ ADOWEJ ODKSZTAŁ CENIA

Eksperyment,,efekt przełomu roku

Wykład 3. Ruch w obecno ś ci wię zów

AUDIOMETRYCZNE BADANIE SŁUCHU ORAZ CECH WYPOWIADANYCH GŁOSEK

Powiatowy Urząd Pracy w Trzebnicy. w powiecie trzebnickim w 2008 roku Absolwenci w powiecie trzebnickim

WPŁYW OBCIĄŻEŃ ZMĘCZENIOWYCH NA WYSTĘPOWANIE ODMIAN POLIMORFICZNYCH PA6 Z WŁÓKNEM SZKLANYM

ZAGADNIENIE RÓWNOWAŻ NEJ AMPLITUDY NAPRĘ Ż EŃ W OCENIE TRWAŁOŚ CI ZMĘ CZENIOWEJ ELEMENTÓW KONSTRUKCYJNYCH

LABORATORIUM TECHNOLOGII NAPRAW WERYFIKACJA TULEJI CYLINDROWYCH SILNIKA SPALINOWEGO

EKSPERYMENTALNY SPOSÓB WYZNACZANIA WSPÓŁCZYNNIKA RESTYTUCJI PRACUJĄ CEJ MASZYNY WIBROUDERZENIOWEJ MICHAŁ TALL (GDAŃ. 1. Wstę p

DTR.ZL APLISENS PRODUKCJA PRZETWORNIKÓW CIŚNIENIA I APARATURY POMIAROWEJ INSTRUKCJA OBSŁUGI (DOKUMENTACJA TECHNICZNO-RUCHOWA)


MAREK Ś LIWOWSKI I KAROL TURSKI (WARSZAWA)

Regulamin prowadzenia rokowa po II przetargu na zbycie nieruchomo ci stanowi cych własno Gminy Strzy ewice

KOMISJA PAPIERÓW WARTOŚCIOWYCH I GIEŁD

Od redakcji. Symbolem oznaczono zadania wykraczające poza zakres materiału omówionego w podręczniku Fizyka z plusem cz. 2.

Katedra Technik Wytwarzania i Automatyzacji TOLERANCJE I POMIARY WALCOWYCH KÓŁ ZĘBATYCH

Dobór nastaw PID regulatorów LB-760A i LB-762

NAPRĘŻENIA ŚCISKAJĄCE PRZY 10% ODKSZTAŁCENIU WZGLĘDNYM PRÓBEK NORMOWYCH POBRANYCH Z PŁYT EPS O RÓŻNEJ GRUBOŚCI

O MOŻ LIWOŚ I CROZSZERZENIA METODYKI BADAŃ POWIERZCHNI PĘ KNIĘ Ć ZMĘ CZENIOWYCH*)

(Tekst ujednolicony zawierający zmiany wynikające z uchwały Rady Nadzorczej nr 58/2011 z dnia r.)

ANALIZA WYTRZYMAŁOŚ CIOWA PIONOWEJ PRZEPŁYWOWEJ WYTWORNICY PARY ELEKTROWNI JĄ DROWYCH MICHAŁ N I E Z G O D Z I Ń S K I, WACŁAW ZWOLIŃ SKI (ŁÓDŹ)

O MODELOWANIU W BUDOWIE MASZYN

Ćw. 5: Bramki logiczne

STATYCZNA PRÓBA ROZCIĄGANIA

SPRAWOZDANIE Z BADAŃ

WPŁYW SEKWENCJI OBCIĄ Ż EŃ NA TRWAŁOŚĆ ZMĘ CZENIOWĄ *' Wykaz oznaczeń

w którym a oznacza naprę ż eni e wystę pują ce w danym punkcie budowli, a k naprę ż eni e dopuszczalne.

MODELOWANIE POŁĄCZEŃ TYPU SWORZEŃ OTWÓR ZA POMOCĄ MES BEZ UŻYCIA ANALIZY KONTAKTOWEJ

DYNAMICZNE BADANIA WŁASNOŚ CI MECHANICZNYCH POLIAMIDU TARLON X A. 1. Wstę p

Zestawienie wartości dostępnej mocy przyłączeniowej źródeł w sieci RWE Stoen Operator o napięciu znamionowym powyżej 1 kv

BADANIE WPŁYWU ODKSZTAŁCENIA PLASTYCZNEGO NA ZACHOWANIE SIĘ METALU PRZY RÓŻ NYCH DROGACH WTÓRNEGO OBCIĄ Ż ENI A. 1. Wprowadzenie

KLUCZ PUNKTOWANIA ODPOWIEDZI

INSTRUKCJA DO ĆWICZEŃ LABORATORYJNYCH

INSTRUKCJA OBSŁUGI WD2250A. WATOMIERZ 0.3W-2250W firmy MCP

SPRAWOZDANIE FINANSOWE

Wyboczenie ściskanego pręta

U [V] S Współczynnik redukcji przy obciążeniu indukcyjnym AC S 8 6. Współczynnik redukcji F przy obciążeniu indukcyjnym

ROZKŁAD TWARDOŚCI I MIKROTWARDOŚCI OSNOWY ŻELIWA CHROMOWEGO ODPORNEGO NA ŚCIERANIE NA PRZEKROJU MODELOWEGO ODLEWU

Oferty portalu. Statystyki wejść w oferty wózków widłowych na tle ofert portalu w latach oraz I kw.2015 r I kw.

BADANIE CIEPLNE LAMINATÓW EPOKSYDOWO-SZKLANYCH STARZONYCH W WODZIE THERMAL RESERACH OF GLASS/EPOXY LAMINATED AGING IN WATER

Baza materialna szkół i placówek oświatowych

ANALIZA WYNIKÓW BADAŃ PEŁZANIA MECHANICZNEGO I OPTYCZNEGO MATERIAŁU MODELOWEGO SYNTEZOWANEGO Z KRAJOWEJ Ż YWICY EPOKSYDOWEJ

I B. EFEKT FOTOWOLTAICZNY. BATERIA SŁONECZNA

Zarządzanie Produkcją II

Ogólnopolska konferencja Świadectwa charakterystyki energetycznej dla budynków komunalnych. Oświetlenie publiczne. Kraków, 27 września 2010 r.

4.3. Struktura bazy noclegowej oraz jej wykorzystanie w Bieszczadach

Badanie silnika asynchronicznego jednofazowego

LABORATORIUM WYSOKICH NAPIĘĆ INSTYTUTU ENERGETYKI

POMIAR I REJESTRACJA WIDMA OBCIĄ Ż EŃ SKRZYDEŁ SZYBOWCÓW LAMINATOWYCH METODĄ TENSOMETRYCZNĄ. 1. Idea pomiaru

Harmonogramowanie projektów Zarządzanie czasem

7. REZONANS W OBWODACH ELEKTRYCZNYCH

INŻYNIERIA MATERIAŁOWA

Bezrobocie w Małopolsce

MODELOWANIE SERWOMECHANIZMU HYDRAULICZNEGO NA MASZYNIE CYFROWEJ. 1. Wprowadzenie

Dynamika wzrostu cen nośników energetycznych

POLITECHNIKA BIAŁOSTOCKA

ć ć ż ć ź ż ż ź ź ŚĆ Ź ź ć Ź ź ź ź ź Ś Ą Ć Ć ć Ź ź

SPRAWOZDANIE MERYTORYCZNE. z wykonanego zadania na rzecz postępu biologicznego w produkcji zwierzęcej

D TYMCZASOWE NAWIERZCHNIE Z ELEMENTÓW PREFABRYKOWANYCH

METODY BADAŃ I KRYTERIA ZGODNOŚCI DLA WŁÓKIEN DO BETONU DOŚWIADCZENIA Z BADAŃ LABORATORYJNYCH

Dr inż. Andrzej Tatarek. Siłownie cieplne

1. A. B. C. D. 2. A. B. C. D. 3. A. B. C. D. 4. A. B. C. D.

Opis modułu analitycznego do śledzenia rotacji towaru oraz planowania dostaw dla programu WF-Mag dla Windows.

OŚWIETLENIE PRZESZKLONEJ KLATKI SCHODOWEJ

7. Symulacje komputerowe z wykorzystaniem opracowanych modeli

INSTRUKCJA DO ĆWICZEŃ LABORATORYJNYCH

WPŁYW PRZECIĄ Ż EŃ NA WZROST SZCZELIN ZMĘ CZENIOWYCH*' RALPH I. S T E P H E N S (IOWA CITY)

2) Drugim Roku Programu rozumie się przez to okres od 1 stycznia 2017 roku do 31 grudnia 2017 roku.

PREFABRYKOWANE STUDNIE OPUSZCZANE Z ŻELBETU ŚREDNICACH NOMINALNYCH DN1500, DN2000, DN2500, DN3200 wg EN 1917 i DIN V

D FREZOWANIE NAWIERZCHNI ASFALTOWYCH NA ZIMNO 1. WST P MATERIA Y SPRZ T TRANSPORT WYKONANIE ROBÓT...

PRÓG RENTOWNOŚCI i PRÓG

WPŁYW CYKLICZNYCH ZMIAN TEMPERATURY W ZAKRESIE 293K- 77K NA WŁASNOŚ CI WYTRZYMAŁOŚ CIOWE POŁĄ CZEŃ SPAWANYCH MIEDZI MOB I STALI 1H18N9T

p o s t a n a w i a m

UKŁAD ROZRUCHU SILNIKÓW SPALINOWYCH

PRZEWODNIK PO PRZEDMIOCIE

KOMISJA WSPÓLNOT EUROPEJSKICH. Wniosek DECYZJA RADY

Transkrypt:

MECHANIKA TEORETYCZNA 1 STOSOWANA 3, 17 (1979) WYTRZYMAŁOŚĆ ZMĘ CZENIOWA POLIAMIDU 6 W FUNKCJI CZASU STARZENIA I ZAWARTOŚ CI WŁÓKNA SZKLANEGO MARIAN N O W A K (WROCŁAW) 1. Wstę p Badania zmę czeniowe tworzyw sztucznych, a zwłaszcza na duż ej bazie (np. 10 7 cykli) są, nawet przy znacznej czę stotliwoś i c bardzo czasochłonne, a minimalna seria pomiarów trwa z reguł y 3- ^4 miesią ce. Zmiana wł asnoś ci mechanicznych tworzyw sztucznych zależy od czasu i sposobu składowania [1] należy wię c uznać za konieczne posiadanie informacji jak zmienia się wytrzymałość zmę czeniowa w funkcji czasu. Miarą zmian Tablica 1. Własnoś ci fizyczne i mechaniczne badanych tworzyw [1, 3, 4] Wskaź niki T- 27 1-25 Itamid 1-35 Zawartość wł ókna szklanego, % 0 25. 35 Gę stoś, ć kg/ m 3 1,13 10 3 1,32-10 3 1,41 10 3 Wytrzymałość na rozcią ganie o 1,, MPa (naprę ż eni e zrywają ce) 1 2 3 72 52 40 150 100 51 170 110 81 1 92 200 220 Wytrzymałość na zginanie R, MPa 2 35 110 120 3 30 65 70 1 2450 6830 7400 Moduł sprę ż ystośi cpodłuż nej E, MPa 2 720 4030 4390 3 560 2400 2950 Dopuszczalna temp. pracy cią głej (max), K 353 358 358 Chłonność wilgoci (65,298), % 3,5 2,3 2,1 Granica zmę czenia Z, MPa.12,9 24 25 1 poliamid suchy; 2 klimatyzowany (65%, 298 K); 3 mokry (zanurzony w wodzie do nasycenia, 3 mieś.); czas starzenia dla Z g 10 miesię cy,

432 M. NOWAK własnoś ci mechanicznych mogą być róż ne wskaź niki (R,, R g, E), natomiast w zagadnieniach dekohezji zmę czeniowej najbardziej miarodajną bę dzie granica zmę czenia i wielkoś ci towarzyszą ce (np. próg czułoś ci N os, naprę ż eni e krytyczne a kr ). W literaturze naukowej ocenę wł asnoś ci mechanicznych z uwzglę dnieniem parametru czasu przeprowadzono dla róż nych wskaź ników i szerokiej klasy tworzyw. Jednak eksperymenty tego typu dotyczył y obcią ż eń statycznych [2]. W pracy przedstawiono wyniki badań efektów starzenia wytrzymałoś ci zmę czeniowej dla trzech gatunków poliamidu 6: Tarnamidu T- 27 oraz Tarnamidu T- 27 wzmocnionego włóknem szklanym w iloś ci 25% i 35% wagowych (tabl. 1). Okreś lono rolę wł ókien szklanych w procesie zmę czenia w dwóch aspektach wytrzymałoś ciowym i czasowym, tzn. wpływ wzmocnienia i czasu starzenia (5- f- 7 lat) na granicę zmę czenia. Badanie zjawisk starzeniowych, z uwzglę dnieniem aktualnych tendencji rozwojowych, na przykł adzie poliamidu 6 ma wielostronne znaczenie. Po pierwsze poliamid 6 jest szczególnie czuły na warunki przechowywania i klimatyzowania, po drugie- jest szeroko stosowany jako tworzywo konstrukcyjne i po trzecie szczególnych walorów nabiera jako tworzywo wzmocnione włóknem szklanym [3, 4]. 2. Metoda oznaczania Oznaczanie granicy zmę czenia Z g0 przeprowadzono sposobem analityczno- wykreś lnym stosują c do konstrukcji wykresów zmę czenia zasadę przegrupowania wyników (rys. 1), metodę statystyczną i metodę statystyczną z ograniczoną bazą oraz metodę mieszaną 20,2,5/ 5 j 1 _, 1_1 65 * s 1 16 1 - l 1i Q- O C 12 10 I I Zgo =10,9 t B =298K f =15Hz tgn=15,343-0,766-6 ma I I ' I 10' ~ 10 5 10 6 liczba cykli do ztamania próbki N J i i i u IM, 10 7 Rys. 1. Wykres zmę czenia Tarnamidu T- 27 zbudowany metodą przegrupowania (czas starzenia T S = 78 miesię cy; t B temperatura badania, otoczenia) [5, 6, 7]. Uż ycie w pomiarach czterech metod ma z jednej strony zapewnić dużą dokładność w oznaczaniu Z go, a z drugiej ekonomiczne prowadzenie badań, bez nadmiernego zuż ycia próbek. Na 12 skonstruowanych wykresów zmę czenia w oparciu o równania

WYTRZYMAŁOŚĆ ZMĘ CZENIOWA POLIAMIDU 433 prostych regresji (stą d nazwa sposobu analityczno- wykreś lny ) cztery z nich wykonano metodą statystyczną, pię ć metodą przegrupowania i trzy metodą mieszaną (dla duż ych naprę ż eń badano pojedyncze próbki, dla mniejszych, o" max < #,, po 3-M na danym poziomie naprę ż enia). Ponadto dla sześ ciu poziomów naprę ż eń & mak stosowano do obliczenia ś redniej arytmetycznej liczby cykli metodę z ograniczoną bazą [7]. W badaniach przyję to stosunkowo dużą bazę 10 7 cykli. Rozszerzono w ten sposób poglą d na praktyczne aspekty wytrzymałoś ci zmę czeniowej badanych poliamidów. W pomiarach stosowano cykl wahadłowy, scharakteryzowany przez c a = tf nlax, a m = 0 i % = = cr Jff a = 0, o czę stotliwoś i c nominalnej f = 15 Hz. Obcią ż eni e próbki wspornikowe, a wykonanie próbek metodą wtrysku. 3. Starzenie się Tarnamidu T- 27 Wś ród odmian poliamidu 6 wytwarzanych przez Zakłady Azotowe w Tarnowie (ZA.T), Tarnamid T- 27 należy do najlepszych ze wzglę du na własnoś ci mechaniczne doraź ne i może konkurować z produktami zagranicznymi tej klasy do Durethan BK, Ultramid BM, Grilon, Silon, Miramid itp. Niemniej badania własnoś ci wytrzymałoś ciowych, zwłaszcza długotrwałych nie są w takim stopniu rozwinię te, jak wymagałaby tego produkcja licznych elementów maszyn z Tarnamidu T- 27. Dlatego też okreś lenie efektów starzenia, na bazie wytrzymałoś ci zmę czeniowej, stanowi waż ną pozycję w katalogowaniu jego własnoś ci uż ytkowych. Efekty starzenia zbadano w dwóch etapach. Pierwszy etap zrealizowany w cią gu roku obejmował okreś lenie trwał oś ci zmę czeniowej próbek surowych, surowych i klimatyzowanych oraz stabilizowanych w oleju. Wyniki tych pomiarów przedstawiono szczegółowo w pracy [1]. Charakterystycznym zjawiskiem tego etapu starzenia się Tarnamidu T- 27 jest gwałtowny spadek trwałoś ci zmę czeniowej (rys. 2). Drugi etap badań realizowano metodą wytrzymałoś ci, tzn. konstruowano wykresy zmę czenia (rys. 1) i w oparciu o założ oną bazę (10 7 cykli) okreś lano z równania prostej regresji granicę zmę czenia Z g0. Wyznaczono ją dla czasów starzenia T S = 7,48, 78 i 84 miesią ce. Z otrzymanych wyników sporzą dzono wykres umowna wytrzymałość zmę czeniowa Z go czas starzenia r'j (rys. 3). Wynika z niego że w poliamidzie 6 zachodzą nastę pują ce, charakterystyczne zjawiska: procesy starzenia Tarnamidu T- 27, mierzone wytrzymał oś cią zmę czeniową, nie zatrzymują się po 6 miesią cach, jak to wynika z wykresu trwałoś ci (rys. 2) lecz postę pują dalej; *w okresie 7 lat starzenia Tarnamid T- 27 zmniejsza wytrzymałość zmę czeniową Z go z 12,9 na 10,5 MPa, tj. około 18%; starzenie Tarnamidu T- 27 przebiega nierównomiernie i zmienia się w trzech okresach : a) pierwszy okres starzenie bardzo intensywne do 6 miesię cy (rys. 2), b) drugi okres starzenie powolne do 4 lat, ze ś rednią prę dkoś ci ą około 1,6% Z g0 rocznie, 7 Mechanika teoretyczna

434 M. NOWAK 1 - próbki surowe 2 - próbki surowe i klimatyzowane 3 - próbki stabilizowane w oleju 0 i i 2 4 6 8 10 12 " czas starzenia T S (W miesią cach) Rys. 2. Wpływ starzenia na trwałość zmę czeniową Tamamidu T- 27 [1] tf 1 - dr u9' okres starzenia- - - trzeci okres starzenia- T S (w mieś) Z go (wmpa) 7 12,9 48 12,2 N G = 10 7 ; t B =298K ; 78 84 10,9 10,5 f = 15Hz 0 1 2 3 4 5 6 7 czas starzenia i s I w latach) Rys. 3. Umowna wytrzymałość zmę czeniowa Tamamidu T- 27 w funkcji czasu starzenia c) trzeci okres starzenie ze zwię kszoną prę dkoś ci ą w nastę pnych 3 latach, tj. z prę d- koś cią 4,7% Z gp rocznie, optymalnym przedziałem czasu, dla szczegółowych badań wytrzymałoś ci zmę czeniowej Tarnamidu T- 27 (np. dotyczą cych wpływu róż nych czynników na Z fl0 ), z minimalnymi efektami starzenia, jest okres mię dzy 6 i 50 miesią cem składowania próbek w warunkach laboratoryjnych.- W literaturze naukowej w zasadzie w sposób wystarczają cy wyjaś niono mechanizm starzenia się poliamidu 6. Polega on na tym, że w atmosferze otoczenia, zawierają cej

WYTRZYMAŁOŚĆ ZMĘ CZENIOWA POLIAMIDU 435 agresywne dla poliamidu 6 skł adniki, tj. wodę i tlen, nastę puje destrukcja, degradacja i depolimeryzacja makroczą steczek [8, 9, 10]. Aktywny udział w tych zjawiskach biorą naprę ż eni a wewnę trzne (ich istnienie stwierdzono przez czę ś ciowe rozcię cie próbki wzdłuż osi), które mogą bą dź osłabić bą dź też doprowadzić do zerwania wią zań chemicznych. Pojawienie się wolnych makrorodników sprzyja w wię kszym stopniu rozwojowi procesów utleniania, niż sieciowania. Rola monomeru i frakcji niskoczą steczkowej polegał aby moim zdaniem na neutralizacji wolnych, agresywnych makrorodników, a szczególnie intensywnie w okresie indukcyjnym, przypadają cym na drugi okres starzenia się Tarnamidu T- 27. I dlatego zmiana własnoś ci zmę czeniowych w tym okresie przebiega z małą prę dkoś ci ą w porównaniu z okresem trzecim. Tablica 2. Granica zmę czenia Tarlonu XB i Tarnamidu T- 27 na tle zawartoś ci monomeru [1] Odmiana poliamidu 6 Zawartość monomeru Umowna wytrzymałość zmę czeniowa w MPa okreś lona metodą : statystyczną baza 10 6 10' Probit 10 6 Tarlon XB ^ 5 15,6 14,1 15,4 Tarnamid T- 27 <2 14,2 12,9 14,4 Wzglę dna zmiana parametrów, % - 60-9 -9-6,5 t K = 298 K; / = 15 Hz; T S = 7 miesię cy W okresie trzecim zdolnoś ci monomeru i frakcji niskoczą steczkowej jako inhibitorów zanikają (wyczerpują się ) i wtedy Tarnamid przejawia duże skł onnoś ci do przyś pieszonego starzenia się. Hipotezę o roli monomeru i frakcji niskoczą steczkowej sformułowano już wcześ niej [1], w zwią zku z wię kszą wytrzymałoś cią na zmę czenie Tarlonu XB od Tarnamidu T- 27 (tabl. 2), mimo, że Tarlon XB posiada gorsze wskaź niki mechaniczne. 4. Starzenie się Itamidu 1-25 oraz 1-35 Starzenie Itamidu badano przez 5 lat w nastę pują cych okresach 10, 40, 50 i 60 miesię cy. Próbki, analogicznie jak dla Tarnamidu, przechowywano w warunkach laboratoryjnych (temperatura 293+ 2 K, wilgotność wzglę dna 304-98%). W oparciu o wykresy zmę czenia okreś lono Z go i zbudowano wykres we współ rzę dnych umowna wytrzymał ość zmę czeniowa czas starzenia" (rys. 4). Wynika z niego, że starzenie się Itamidu 1-25 i 1-35 wyraź nie odbiega od starzenia się Tarnamidu T- 27. Róż nice te polegają na tym, że po pierwsze w drugim okresie starzenia (rys. 3 i 4) Itamid 1-25 oraz 1-35 nie jest jeszcze tworzywem uspokojonym i na ten okres przypada, maksimum prę dkoś i cstarzenia, a wię c odwrotnie niż dla Tarnamidu T- 27. Prę dkość starzenia wynosi 6% Z go rocznie

436 M. NOWAK (w miesią cach) 10 Zgo J- 25 (MPa) J- 35 24 40 50 20 25 1B,5 20 N G =10 7 i t B = 298K, f = 15Hz 60 19 18,8 2 3 czas starzenia T 5 I w latach) Rys. 4. Umowna wytrzymał ość zmę czeniowa Itamidu 1-25 oraz 1-35 w funkcji czasu starzenia ( czę ś ciowo nieudana poł oż eni e punktu przybliż one) próba 25 S22 baza N G =10 7 cykli temp. badania 298 K (otoczenia) czę stotliwość 15 Hz I; a T- 27 2 3/. czas starzenia T 5 I W latach) Rys. 5. Umowna wytrzymał ość zmę czeniowa Tamamidu T- 27, Itamidu 1-25 i 1-35 w funkcji czasu starzenia (w przedziale czasu l- r4 lat). I po drugie podczas gdy po 4 latach Itamid 1-25 i 1-35 osią ga pewną stabilność pod wzglę dem procesów starzenia, to w Tarnamidzie T- 27 zjawiska te zachodzą w sposób przyś pieszony. Dodatek wł ókna szklanego bardzo istotnie zmienia kierunek procesów starzenia. Ogólnie wpł ywa na wzrost prę dkośi cpochł aniania wilgoci z atmosfery, ponieważ wł ókna szklane dział ają jak elementy wł oskowate. Zbiorcze zestawienie wykresów Z g0 = / (T) dla badanych poliamidów przedstawiono na rys. 5. Daje on iloś ciowy i jakoś ciowy pogląd na skalę procesów starzeniowych, zachodzą cych w cią gu 5 lat, w Tarnamidzie niewzmocnionym i wzmocnionym.

WYTRZYMAŁOŚĆ ZMĘ CZENIOWA POLIAMIDU 437 5. Wpływ zawartoś ci wł ókna szklanego na granicę zmę czenia Technologię produkcji Tarnamidu T- 27 wzmocnionego cię tymi, krótkimi włóknami szklanymi opracował Instytut Chemii Przemysłowej w Warszawie [3, 4]. Tam też wykonano próbki do badań zmę czeniowych. W wyniku udanych poszukiwań powstał patent i produkt pod nazwą Itamid 1-25 i 1-35. Własnoś ci mechaniczne wyprodukowanych Itamidów zawiera tablica 1. i w latacfv-\ 1 a O- i. 2 0 12,85 12,70 25 23,5 21,3 35 24,6 22,3 5 Ol N 11,80 19,0 18,8 10 25 zawartość wtókna szklanego w (%) 35 Rys. 6. Poglą dowe przedstawienie umownej wytrzymałoś ci zmę czeniowej w funkcji zawartoś ci włókna szklanego Wykres umownej wytrzymał oś ci zmę czeniowej Z g0 w funkcji zawartoś ci włókna szklanego (rys. 6) skonstruowano w oparciu o przekroje wykresów Z go = f(r s ) dla r s = 1; 2 i 5 lat. Połą czenie odpowiednich punktów prostymi ma oczywiś cie charakter poglą - dowy. Zasadniczym wnioskiem wynikają cym z tego wykresu jest stwierdzenie, że wzmacnianie Tarnamidu T- 27 wł óknem szklanym jest z punktu widzenia własnoś ci zmę czeniowych bardzo korzystne. Powoduje bowiem wzrost granicy zmę czenia Z go, po pierwszym roku starzenia, o okoł o 80%. Ponadto wykres ten informuje, że dalszy wzrost zawartoś ci włókna szklanego do 35% nie jest już tak korzystny jak w Itamidzie 1-25, a po 5 latach starzenia róż nice pomię dzy 1-25 oraz 1-35 zanikają. Biorą c zatem pod uwagę wię ksze zuż ycie włókien, a czę ś ciowo i wtryskarek przy 35% zawartoś ci szkł a, należy wię c preferować w masowych zastosowaniach Itamid 1-25 jako produkt tak samo pełnowartoś ciowy jak Itamid 1-35, lecz ł atwiejszy w przetwórstwie. Należy także podkreś lić, że wytrzymałość zmę czeniowa Itamidów zależy nie tylko w linii prostej od procentowej zawartoś ci krótkich wł ókien szklanych, lecz także od zmian

438 M. NOWAK w fizycznej mikrostrukturze tworzywa, wywołanych ich obecnoś cią. Czę ść z ogólnego przyrostu granicy zmę czenia uzyskano w wyniku 12 procentowego wzrostu masowego stopnia krystalicznoś ci X m oraz ponad 100 procentowego wzrostu szerokoś ci / d (2O o) i okoł o 11 procentowego wzrostu gruboś ci A (020) krystalitu (tabl. 3). Dezintegracja obszaru krystalicznego o wysokiej preferencji szerokoś ci krystalitu nad jego gruboś cią, a wię c i duż ego udziału w siłach kohezji mostków wodorowych, wymaga doprowadzenia do badanego obiektu wię kszej niż w innych przypadkach iloś ci energii typu potencjalnego. Tablica 3. Parametry fizycznej mikrostruktury Tarnamidu T- 27 i Itamidu 1-35 [U.»] Tworzywo Wskaź niki x m (200) (A) A (szerokoś ć) ) < (A) (gruboś ć) Tarnamid T- 27 43,3 36,9 41,6 Itamid 1-35 48,4 75,4 46,3 Wzglę dna zmiana parametrów (%) 12 104 11 X m okreś lono metodą Hermansa i Weidingera;!(**!) obliczono według wzoru Ruschera na podstawie rentgenogramów Debye'a- Scherrera. 6. Wnioski L Wytrzymałość zmę czeniowa Z g0 poliamidu niewzmocnionego (Tarnamidu T- 27) i wzmocnionego włóknem szklanym (Itamid 1-25 i 1-35) zależy od czasu naturalnego starzenia. 2. Starzenie się Tarnamidu T- 27 moż na podzielić, w zależ nośi cod prę dkoś i c przebiegu zjawiska na trzy okresy: I okres do 1 roku, II okres 1 H- 4 lat i III okres powyż ej 4 lat. 3. Dodatek włókna szklanego do poliamidu 6 wyraź nie wpływa na procesy starzenia i zmienia kierunek ich przebiegu. W drugim okresie starzenia (1 - i-4 lat) spadek granicy zmę czenia Z go Tarnamidu T- 27 jest bardzo mał y, natomiast Itamidu 1-25 i 1-35 okoł o 4 razy wię kszy. I odwrotnie- w trzecim okresie starzenia (> 4 lat) prę dkość starzenia się Tarnamidu wzrasta, a Itamidu maleje. 4. Efekty wzrostu wytrzymałoś ci zmę czeniowej Itamidu 1-25 i 1-35 zwią zane z ich wzmocnieniem wł óknem szklanym, zmniejszył y się po 5 latach starzenia o okoł o 20% w stosunku do stanu odniesienia (T S = 10 miesię cy). 5. Stabilność charakterystyki wytrzymał oś ci zmę czeniowej Itamidu 1-25 i 1-35, rozumiana jako niezależ ność Z go od czasu składowania, osią ga się dopiero pod koniec drugiego okresu starzenia, tj. po około 3 latach. 6. Starzenie się poliamidu 6 wzmocnionego i niewzmocnionego, mierzone wytrzymał oś cią zmę czeniową, jest procesem cią gł ym w zakresie czasu skł adowania (Tarnamidu T- 27 do 7 lat oraz Itamidu do 5 lat).

WYTRZYMAŁOŚĆ ZMĘ CZENIOWA POLIAMIDU 439 7. Włókno szklane, dodane do Tarnamidu T- 27 w iloś ci 25%, spowodował o po pierwszym roku starzenia wzrost granicy zmę czenia Z go o okoł o 80%, natomiast dodane w iloś ci 35% o okoł o 90%. A wię c wzglę dne efekty wzmocnienia wyraź nie zmalał y. 8. Po 5 latach starzenia róż nice w wytrzymał oś ci zmę czeniowej Z g0 pomię dzy Itamidem 1-25 a 1-35 są już nieistotne. Zatem ze wzglę du na granicę zmę czenia wyrobów w trakcie starzenia oraz warunki przetwórstwa korzystniej jest stosować Itamid T- 25. 9. W badaniach zmę czeniowych poliamidu wzmocnionego i niewzmocnionego, w eksploatacji wyrobów z nich wykonanych oraz w porównywaniu wyników pomiarów należy uwzglę dnić efekty czasu starzenia i ich rolę w procesie dekohezji zmę czeniowej. Literatura cytowana w tekś cie 1. M. NOWAK, Wybrane zagadnienia wytrzymał oś cizmę czeniowe]poliamidu stabilizowanego, Prace Naukowe Instytutu Materiałoznawstwa i Mechaniki Technicznej Politechniki Wrocławskiej, Nr 11 seria Monografie, 3 (1972), s. 112-135 2. H. HAFERKAMP, Gtasfaserversttirkte Kunststoffe. VDJ- Verlag GmbH, Diisseldorf 1970. 3. W. ZIELIŃ SKI, Itamid nowe tworzywo konstrukcyjne, Przeglą d Mechaniczny, 4, 32 (1973), s. 114, 4. W. ZIELIŃ SKI, Poliamid 6 wzmocniony włóknem szklanym, Polimery Tworzywa Wielkoczą steczkowe 8, 16 (1971) s. 386. 5. M. NOWAK, J. ZAWADZKI, Wybrane zagadnienia metodyki badań na zmę czeniepoliamidów, VFt Sympozjum doś wiadczalnych badań w mechanice ciała stałego, Warszawa 28-29.IX (1976), s. 368. 6. F. GATTO, L'interpretazione statistica delie prove di fatica, Alluminio, 6, 24 (1955), s. 543. 7. B. H. CEHHK, CmamitcmuuecKan o6pa6omica peayabmamae yemanoenmux ucnumanuu npu ozpamuemou, 6a3e, 3aB0flcKan JlaGopaTopim, 3, 33 (1967), CTp. 336. 8. W. ALBRECP(T, S. CHRZCZONOWICZ, W. CZTERNASTEK, M. WŁODARCZYK, A. ZIABICKI, Poliamidy, WNT, Warszawa 1964. 9. M. B. NEJMAN, Starzenie i stabilizacja polimerów (tłum. z ros.), WNT, Warszawa 1966. 10. D. EBNETH, Die Feuchtigkeitsanfnhme von Polyamid, Der Plastverarbeiter, 3, 15 (1964), s. 149. 11. A. WŁOCHOWICZ, M. NOWAK, J. ZAWADZKI, Badania strukturalne poliamidu zbrojonego włóknem szklanym, VI Konferencja NT Rentgenowska analiza strukturalna w metalurgii i metaloznawstwie Gliwice 1972, s. 132. 12. M. NOWAK, A. WŁOCHOWICZ, Wpływ stanu cieplnego formy i próbki na trwał oś ćzmę czeniową i strukturę submikroskopową poliamidu Tarnamidu T- 27, Raport Nr 43. Inst. Materiałoznawstwa i Mech. Technicznej Politechniki Wrocławskiej, 1975. P e 3 IO M e yctajiocthafl npo^- IHOCTB nojihamhfla 6 B 3ABHCHMOCTH OT BPEMEHH CTAPEHHfl H floeabkh CTEKJIHHHOrO BOJIOKHA IIpe«cTaBJieHbi pe3yjibtatti HcrtbiTaHiia Ha Mexam- r/ieckyio ycrajioctb Tpex coptob nojmamna 6 T- 27 u TapjtaMHfl T- 27, apiwupobahutwii CTeroiHHHMiw BOJIOKHOM B KOJwiecrBe 25% H 35%- 1-25 a HTaMHfl 1-35). XapaKTepHoii ijeptoił npobeflehhlix SKCnepHJweHTOB HBjiaeTCH onpe^e- JieHne 3<pd)ei<TOB ciapeuha HTaMHfloB B Te^ieime nflthjiethero nepnofla H TapHaiwiifla T- 27 B TeHeHne cemhjietirero nepaofla. KpoMe Toro, 6BIJIO nccjieflobaho BUHflHHe coflepwatnci ctekjihhiioro BonoKHa Ha yctanocthyio 6a3e 10 7 U;HKJIOB. IIpoH3BefleH ahann3 nojiy^iehhbdc pe3yjibtatob c y^eiom (pk3hieckoń i, a Taioi<e c y^- ietom BJIHJIHHH MOHoiwepa u iwakpopaflhkajiob na crapenne noim&mwp,qb.

440 M. NOWAK Summary AGEING TIME AND GLASS FIBER CONTENT IN FATIGUE STRENGTH TESTS ON POLYAMID 6 In the paper are presented results of fatigue tests performed on three kinds of polyamid 6 ie: Tarnamid T- 27, glass reinforced Tarnamid T- 27 with 25 and 35 per cent of glass content (Itamid 1-25 and Itamid 1-35), The determination of ageing effects of Itamids in the period of five years, and Tarnamid T- 27 in seven years is the characteristic feature of performed experiments. Besides, the influence of glass content on fatigue limits at 10 7 cycles was investigated. The analisis of results taking into account the physical microstructure, and the role of monomer and macroradicals in the process of ageing and fatigue decohesion was carried out. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA INSTYTUT MATERIAŁOZNAWSTWA I MECHANIKI TECHNICZNEJ Praca została złoż ona w Redakcji dnia 29 maja 1978 r.