OCENA STABILNOŒCI SK ADU CHEMICZNEGO WÓD TERMALNYCH UDOSTÊPNIONYCH ODWIERTAMI BAÑSKA IG-1 i BAÑSKA PGP-1



Podobne dokumenty
OCENA STABILNOŒCI SK ADU CHEMICZNEGO WÓD LECZNICZYCH ZE ZDROJU G ÓWNEGO W KRZESZOWICACH

OCENA STABILNOŚCI STĘŻEŃ KWASU METAKRZEMOWEGO W WODACH TERMALNYCH UJMOWANYCH OTWOREM BAŃSKA PGP-1 W BAŃSKIEJ NIŻNEJ

MO LIWOŒCI WYKORZYSTANIA WÓD TERMALNYCH W NIECCE ÓDZKIEJ

Propozycje zagospodarowania istniej¹cych a niewykorzystanych otworów wiertniczych w rejonie Podhala

Aleksandra Lewkiewicz-Ma³ysa*, Bogumi³a Winid* INTERPRETACJA WSKA NIKÓW HYDROCHEMICZNYCH NA PRZYK ADZIE WÓD WODOROWÊGLANOWYCH ANTYKLINY IWONICKIEJ**

Andrzej Gonet*, Aleksandra Lewkiewicz-Ma³ysa*, Jan Macuda* ANALIZA MO LIWOŒCI ZAGOSPODAROWANIA WÓD MINERALNYCH REJONU KROSNA**

Krzysztof Brudnik*, Jerzy Przyby³o*, Bogumi³a Winid** ZAWODNIENIE Z O A SOLI WIELICZKA NA PODSTAWIE STANU WYCIEKÓW KOPALNIANYCH***

Dotychczasowy stan rozwoju geotermii w Polsce i naturalne warunki jej rozwoju

MO LIWOŒCI ZAGOSPODAROWANIA WÓD GEOTERMALNYCH PODHALA DO CELÓW BALNEOTERAPEUTYCZNYCH I REKREACYJNYCH

1. Wstêp... 9 Literatura... 13

PERSPEKTYWY ZWIÊKSZENIA POZYSKIWANIA CIEP A GEOTERMALNEGO W ŒWIETLE NOWYCH INWESTYCJI ZREALIZOWANYCH NA TERENIE NI U POLSKIEGO

PROGNOZOWANIE SCALINGU NA PRZYK ADZIE WÓD UJMOWANYCH OTWOREM BAÑSKA PGP-1

MO LIWOŒCI I PERSPEKTYWY WYKORZYSTANIA WÓD TERMALNYCH W WOJEWÓDZTWIE ŒWIÊTOKRZYSKIM

4. OCENA JAKOŒCI POWIETRZA W AGLOMERACJI GDAÑSKIEJ

OCENA WP YWU ZMIANY PRÓBOBIORCY NA NIEPEWNOŒÆ ZWI ZAN Z OPRÓBOWANIEM W MONITORINGU WÓD PODZIEMNYCH

CHARAKTERYSTYKA HYDROCHEMICZNA SIARCZKOWYCH WÓD TERMALNYCH W OTWORZE BUSKO C-1

ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 1050

ANALIZA CHEMIZMU WÓD PODZIEMNYCH UTWORÓW MIOCENU W ZAPADLISKU PRZEDKARPACKIM POD K TEM W AŒCIWOŒCI LECZNICZYCH

WYKORZYSTANIE ENERGII GEOTERMALNEJ W POLSCE. PROJEKTY I INSTALACJE EKSPLOATOWANE

ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 1050

PRZEGL D NOWYCH OŒRODKÓW REKREACYJNYCH W POLSCE STOSUJ CYCH WODY GEOTERMALNE

POTENCJAŁ I PERSPEKTYWY WYKORZYSTANIA ZASOBÓW GEOTERMALNYCH W POLSCE WSPIERANIE PRZEZ PIG PIB ROZWOJU GEOTERMII ŚREDNIOTEMPERATUROWEJ W POLSCE

POMIAR STRUMIENIA PRZEP YWU METOD ZWÊ KOW - KRYZA.

Rok akademicki: 2016/2017 Kod: BEZ s Punkty ECTS: 4. Poziom studiów: Studia I stopnia Forma i tryb studiów: -

Bogumi³a Winid*, Krzysztof Brudnik**, Jerzy Przyby³o**

3.2 Warunki meteorologiczne

1. WSTĘP METODYKA BADAŃ Miejsca i sposób pobierania próbek wody z akwenów portowych Metody analityczne...

Jan Macuda*, Bogumi³a Winid* BADANIA JAKOŒCI WÓD PODZIEMNYCH W REJONIE CZARNEJ**

VRRK. Regulatory przep³ywu CAV

Streszczenie. Słowa kluczowe: towary paczkowane, statystyczna analiza procesu SPC

Potencjał geotermiczny Polski w świetle uwarunkowań geologicznych

WODY GEOTERMALNE REJONU KAZIMIERZY WIELKIEJ I MOŻLIWOŚCI ICH ZAGOSPODAROWANIA

PILOTOWA INSTALACJA ODSALANIA WÓD GEOTERMALNYCH W POLSCE

Jan Macuda* BADANIE JAKOŒCI WÓD PODZIEMNYCH W REJONIE SK ADOWISKA ODPADÓW ZA BIA **

NSDZ. Nawiewniki wirowe. ze zmienn¹ geometri¹ nawiewu

Fig. 1. Liczba referatów przygotowanych na Światowe Kongresy Geotermalne (Horne 2015)

DWP. NOWOή: Dysza wentylacji po arowej

* * * Technika Poszukiwań Geologicznych Geotermia, Zrównoważony Rozwój nr 1/2016

Zagro enia fizyczne. Zagro enia termiczne. wysoka temperatura ogieñ zimno

Krótka informacja o instytucjonalnej obs³udze rynku pracy

Ojcowski Park Narodowy

INSTYTUT GOSPODARKI SUROWCAMI MINERALNYMI I ENERGIĄ POLSKIEJ AKADEMII NAUK W KRAKOWIE (IGSMIE PAN) Gospodarka Surowce Środowisko Energia

NS4. Anemostaty wirowe. SMAY Sp. z o.o. / ul. Ciep³ownicza 29 / Kraków tel / fax /

PROJEKTY SYSTEMÓW DO PRODUKCJI WODY PITNEJ Z WODY MORSKIEJ Z ZASTOSOWANIEM GEOTERMII

ROZPORZĄDZENIE MINISTRA ŚRODOWISKA 1) z dnia 16 grudnia 2011 r. w sprawie kwalifikacji w zakresie geologii. (Dz. U. z dnia 21 grudnia 2011 r.

KONCEPCJA ODSALANIA WÓD TERMALNYCH W KONTEKŒCIE POPRAWY BILANSU WODNEGO

L A K M A R. Rega³y DE LAKMAR

INSTRUKCJA OBS UGI KARI WY CZNIK P YWAKOWY

Stan i perspektywy rozwoju geotermii w Polsce. Stand und Perspektiven der Geothermie in Polen

GEOTERMIA GORĄCY TEMAT

Nawiewnik NSL 2-szczelinowy.

NWC. Nawiewniki wirowe. ze zmienn¹ geometri¹ nawiewu

I N S T Y T U T M O R S K I W GDAŃSKU

Magurski Park Narodowy

OCENA LECZNICZEGO CHARAKTERU WÓD Z WYKORZYSTANIEM NIEPEWNOŚCI POMIARU W WODACH UZDROWISKA BUSKO-ZDRÓJ

UTYLIZACJA SCH ODZONYCH WÓD TERMALNYCH. PROBLEMY I PROPOZYCJE ROZWI ZAÑ ALTERNATYWNYCH

Powszechność nauczania języków obcych w roku szkolnym

Podstawowe pojęcia: Populacja. Populacja skończona zawiera skończoną liczbę jednostek statystycznych

Józef Chowaniec Państwowy Instytut Geologiczny Państwowy Instytut Badawczy Oddział Karpacki ul. Skrzatów 1, Kraków

Akademia Górniczo-Hutnicza. im.stanisława Staszica w Krakowie. Katedra Mechaniki i Wibroakustyki

N O W O Œ Æ Obudowa kana³owa do filtrów absolutnych H13

SYMULACJA STOCHASTYCZNA W ZASTOSOWANIU DO IDENTYFIKACJI FUNKCJI GÊSTOŒCI PRAWDOPODOBIEÑSTWA WYDOBYCIA

POLITECHNIKA OPOLSKA

NTDZ. Nawiewniki wirowe. z si³ownikiem termostatycznym

Steelmate - System wspomagaj¹cy parkowanie z oœmioma czujnikami

TABLICOWE MIERNIKI ELEKTROMAGNETYCZNE TYPU EA16, EB16, EA17, EA19, EA12. PKWiU Amperomierze i woltomierze ZASTOSOWANIE

I N S T Y T U T M O R S K I W GDAŃSKU

NS8. Anemostaty wirowe. z ruchomymi kierownicami

Aleksadra Lewkiewicz-Ma³ysa*, Bogumi³a Winid* INTERPRETACJA ZMIAN WSKA NIKÓW HYDROCHEMICZNYCH NA PRZYK ADZIE WYBRANYCH WÓD CHLORKOWYCH**

WP YW METODYKI OPRÓBOWANIA NA NIEPEWNOŒÆ OZNACZEÑ JODKÓW W WODACH POWIERZCHNIOWYCH ZLEWNI GÓRNEJ ODRY I W WODACH KOPALNIANYCH DO NIEJ ODPROWADZANYCH

Badania i geotermalne projekty inwestycyjne w Polsce przegląd


Kielce, dnia 14 kwietnia 2016 r. Poz ROZPORZĄDZENIE NR 9/2016 DYREKTORA REGIONALNEGO ZARZĄDU GOSPODARKI WODNEJ W KRAKOWIE

Modelowanie hydrogeochemiczne wód termalnych eksploatowanych z trzech ujęć geotermalnych w Bańskiej Niżnej (Podhale)

1. Wstêp. 2. Metodyka i zakres badañ WP YW DODATKÓW MODYFIKUJ CYCH NA PODSTAWOWE W AŒCIWOŒCI ZAWIESIN Z POPIO ÓW LOTNYCH Z ELEKTROWNI X

MAŁGORZATA BAGROWSKA-JAGODZIŃSKA

Kontrola i zapewnienie jakości wyników

Wody mineralne i lecznicze Polski, wody jako źródło energii. Akademia Górniczo-Hutnicza Katedra Hydrogeologii i Geologii InŜynierskiej

* * * Technika Poszukiwań Geologicznych Geotermia, Zrównoważony Rozwój nr 1/2018. Tomasz GĄGULSKI 1, Grażyna GORCZYCA 1

Statystyczne sterowanie procesem

FUNDUSZE EUROPEJSKIE DLA ROZWOJU REGIONU ŁÓDZKIEGO

ROZPORZ DZENIE MINISTRA GOSPODARKI z dnia 11 sierpnia 2000 r. w sprawie przeprowadzania kontroli przez przedsiêbiorstwa energetyczne.

W³adys³aw Duliñski*, Czes³awa Ewa Ropa*

GEOTERMIA W POLSCE AKTUALNE REGULACJE PRAWNE

SWG 150. Kratki t³umi¹ce. SMAY Sp. z o.o. / ul. Ciep³ownicza 29 / Kraków tel / fax /

Klasyfikacja i oznakowanie substancji chemicznych i ich mieszanin. Dominika Sowa

ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 610

Jan Macuda*, Bogumi³a Winid* MO LIWOŒCI ZAGOSPODAROWANIA WÓD O ZRÓ NICOWANEJ MINERALIZACJI Z REJONU CZARNEJ**

Strategia rozwoju sieci dróg rowerowych w Łodzi w latach

Akademia Górniczo-Hutnicza im. Stanisława Staszica Wydział Geologii, Geofizyki i Ochrony Środowiska Katedra Hydrogeologii i Geologii Inżynierskiej

Anna Sowi d a³ 1. Podstawowe parametry hydrogeotermalne wp³ywaj¹ce na op³acalnoœæ wykorzystania wód geotermalnych

Polska-Katowice: Meble 2015/S

TABLICOWE MIERNIKI ELEKTROMAGNETYCZNE TYPU EA16, EB16, EA17, EA19, EA12. PKWiU Amperomierze i woltomierze DANE TECHNICZNE

MO LIWOŒCI WYKORZYSTANIA WÓD TERMALNYCH CENTRALNEJ CZÊŒCI NIECKI NIDY

Badania poziomu substancji zanieczyszczających w wodach basenów portowych Morskiego Portu Gdynia w czerwcu 2013

1. Zakład ciepłowniczy w Słomnikach

Tadeusz Solecki* WIERTNICTWO NAFTA GAZ TOM 28 ZESZYT WSTÊP

gdy wielomian p(x) jest podzielny bez reszty przez trójmian kwadratowy x rx q. W takim przypadku (5.10)

EA16, EB16, EA17, EA19, EA12 TABLICOWE MIERNIKI ELEKTROMAGNETYCZNE Amperomierze i woltomierze PKWiU

Generalny Dyrektor Ochrony rodowiska. Art.32 ust. 1. Art. 35 ust. 5. Art. 38. Art. 26. Art 27 ust. 3. Art. 27a

Transkrypt:

Justyna MAZURKIEWICZ AGH, Akademia Górniczo-Hutnicza Wydzia³ Geologii, Geofizyki i Ochrony Œrodowiska Katedra Hydrogeologii i Geologii In ynierskiej 30-059 Kraków, al. Mickiewicza 30 e-mail: mazurkiewicz@geol.agh.edu.pl Technika Poszukiwañ Geologicznych Geotermia, Zrównowa ony Rozwój nr 1/2012 OCENA STABILNOŒCI SK ADU CHEMICZNEGO WÓD TERMALNYCH UDOSTÊPNIONYCH ODWIERTAMI BAÑSKA IG-1 i BAÑSKA PGP-1 STRESZCZENIE Wody termalne udostêpnione odwiertami Bañska IG-1 i Bañska PGP-1 ujmowane s¹ z utworów eocenu numulitowego i formacji mezozoicznych. Wody te wykorzystywane s¹ w ciep³ownictwie, balneologii i rekreacji. Analiza chemiczna wód wykonywana jest przez akredytowane laboratorium hydrogeochemiczne Akademii Górniczo-Hutniczej w Krakowie. W latach 2001 2012 zosta³o pobranych 55 próbek z otworu Bañska PGP-1 i 32 próbki z otworu Bañska IG-1. Mniejsza liczba analiz z odwiertu Bañska IG-1 zwi¹zana jest z czasowymi zatrzymaniami eksploatacji wody. Przedstawiona w niniejszej pracy ocena stabilnoœci sk³adu chemicznego tych wód obejmowa³a jony, których stê enie w badanych wodach przekracza³o 20% mval/dm 3. By³y to jony: siarczanowy, chlorkowy, sodowy i wapniowy. Do weryfikacji rozk³adu danych u yto procedury eksploracji dostêpnej w programie IBM SPSS Statistics. Otrzymane wyniki przedstawiono w postaci kart kontrolnych. Analiza statystyczna pozwoli³a na wyci¹gniêcie wniosku o zawieraniu siê stê eñ g³ównych sk³adników w przedziale x 2, x 2, co czyni je stabilnymi. S OWA KLUCZOWE Bañska IG-1, Bañska PGP-1, sk³ad chemiczny wód, stabilnoœæ * * * WPROWADZENIE Wody termalne udostêpnione odwiertami Bañska IG-1 i Bañska PGP-1 ujmowane s¹ z utworów eocenu numulitowego i formacji mezozoicznych. S¹ to wody typu SO 4 -Cl-Na-Ca o mineralizacji do oko³o 3 g/dm 3 (tab. 1). Wody te wykorzystywane s¹ w ciep³ownictwie, balneologii i rekreacji (Kêpiñska 2004, 2009; Tomaszewska 2009). Mo liwe jest równie uzdatnianie tych wód w celach pitnych lub gospodarczych (Bujakowski, Tomaszewska 2007; Tomaszewska 2009, 2011; Tomaszewska, Bodzek 2012). 23

Woda termalna z odwiertu Bañska PGP-1 po oddaniu ciep³a na wymiennikach ciep³a w Ciep³owni Geotermalnej nale ¹cej do PEC Geotermia Podhalañska, zostaje wykorzystana w basenach termalnych Term Podhalañskich. Wody odwiertu Bañska IG-1 wykorzystywane s¹ w piêciostopniowym systemie kaskadowym Laboratorium IGSMiE PAN (Kêpiñska 2004; Chowaniec 2009a; Tomaszewska 2011). Wody termalne Bañska IG-1 i Bañska PGP-1 posiadaj¹ w³aœciwoœci lecznicze pod wzglêdem temperatury, mineralizacji i zawartoœci sk³adników swoistych: siarki dwuwartoœciowej i krzemionki zgodnie z Rozporz¹dzeniem Rady Ministrów z dnia 14 lutego 2006 r. (RRM 2006) obowi¹zuj¹cym do 1 stycznia 2012 r. i Rozporz¹dzeniem Ministra Zdrowia z dnia 13 kwietnia 2006 r. (RMZ 2006) (tab. 2), oraz kryteriami okreœlonymi w nowej ustawie z dnia 9.06.2011 r. Prawo geologiczne i górnicze (PGG 2011; Tomaszewska, Ho³ojuch 2012). Zgodnie z powy szymi uregulowaniami prawnymi wod¹ termaln¹ jest woda, której temperatura na wyp³ywie wynosi nie mniej ni 20 C (RRM 2006). Parametry wód leczniczych powinny charakteryzowaæ siê stabilnoœci¹ w czasie. Za dopuszczalny zakres wahañ parametrów wód leczniczych podaje siê (Ciê kowski i in. 2007): x wartoœæ œrednia danego parametru, odchylenie standardowe. x 2, x 2 Wartoœci stê eñ makrosk³adników decyduj¹ce o typie hydrogechemicznym s¹ wy sze od wartoœci granicznych podanych w obowi¹zuj¹cych przepisach prawnych. Zgodnie z RRM (2006, obowi¹zuj¹cym do 1 stycznia 2012 r.) i RMZ (2006) wartoœæ œrednia stê eñ pomniejszona o podwójne odchylenie standardowe musi byæ co najmniej równa wartoœci granicznej sk³adnika chemicznego (Szczepañska i in. 2009). Szczegó³owa procedura weryfikacji stabilnoœci sk³adu chemicznego wód zosta³a przedstawiona w pracy Szczepañskiej i in. (2009). CHARAKTERYSTYKA OBSZARU BADAÑ Bañska IG-1(5261,0 m) to najg³êbszy na terenie niecki podhalañskiej otwór eksploatuj¹cy wodê termaln¹, wykonany w latach 1979 1981. Jest to otwór produkcyjny, który z odwiertem ch³onnym Bia³y Dunajec PAN-1 tworzy³ do 2001 r. dublet geotermalny. Rol¹ dubletu by³o zaopatrywanie w ciep³o budynków indywidualnych, szko³y, koœcio³a oraz kaskady IGSMiE PAN. W latach 1996 1997 wykonane zosta³y odwierty Bañska PGP-1 i Bia³y Dunajec PGP-2, które rozszerzy³y dublet (Kêpiñska 2004). 24

Budowa geologiczna Odwierty Bañska IG-1 i Bañska PGP-1 s¹ bezpoœrednio zwi¹zane z podhalañskim systemem geotermalnym. Niecka Podhalañska po³o ona jest pomiêdzy Tatrami na po³udniu a Pieniñskim Pasem Ska³kowym na pó³nocy. System ten buduj¹ dwa elementy geologiczno-strukturalne (Kêpiñska 2009): formacja paleogenu (flisz podhalañski, eocen górny oligocen) stanowi¹ca izolacyjn¹ pokrywê dla poziomów wodonoœnych i seria eocenu wêglanowego (numulitowego, eocen œrodkowy górny) stanowi¹ca strop ska³ zbiornikowych, formacje mezozoiczne (trias dolny jura kreda œrodkowa) z poziomami wód termalnych. Warunki hydrogeologiczne Hydrogeologia obszaru badañ œciœle zwi¹zana jest z warunkami geologicznymi, morfologicznymi i klimatycznymi. Wody zwyk³e wystêpuj¹ w krystaliniku, mezozoiku i eocenie wêglanowym, jak równie w utworach czwartorzêdowych (Ma³ecka 1981). System geotermalny zawiera kilka poziomów wodonoœnych. Ska³y zbiornikowe buduj¹ utwory eocenu wêglanowego, wapienie i dolomity triasu oraz ska³y wêglanowe i piaskowce jury (Soko- ³owski i in. 1992). Obszarem zasilania wód termalnych s¹ Tatry. Przep³yw odbywa siê na pó³nocny wschód i pó³nocny zachód i uwarunkowany jest przez nieprzepuszczaln¹ barierê w postaci Pieniñskiego Pasa Ska³kowego. Jest to system artezyjski, w którym prêdkoœæ i intensywnoœæ przep³ywu maleje ku pó³nocy (Kêpiñska 2004). Wody termalne analizowanego obszaru s¹ g³ównie wodami infiltracyjnymi, o stosunkowo niskiej mineralizacji od kilkudziesiêciu do oko³o 3 g/dm 3 (tab. 1) (Kêpiñska, Wieczorek 2011). METODYKA BADAÑ Analiza chemiczna z odwiertów Bañska IG-1, Bañska PGP-1 wykonywana jest przez Akademiê Górniczo-Hutnicz¹ w Krakowie na zlecenie Geotermii Podhalañskiej. W latach 2001 2012 zosta³o pobranych 55 próbek z otworu Bañska PGP-1 i 32 próbki z otworu Bañska IG-1. Mniejsza liczba analiz z odwiertu Bañska IG-1 zwi¹zana jest z czasowymi zatrzymaniami eksploatacji wody, w okresie zimowym. Próbki pobierane s¹ w systemie kwartalnym przez pracowników Zak³adu Górniczego PEC Geotermia Podhalañska S.A. zgodnie z procedur¹ dotycz¹c¹ poboru próbek opisan¹ w normie PN-ISO 5667-11:2004. Woda po odpuszczeniu nalewana jest do butelek PET i wysy³ana do laboratorium. Akredytowane Laboratorium KGHI AGH w Krakowie (certyfikat akredytacji PCA nr AB 1050) oznacza w tych próbkach 21 sk³adników (2012 r.). Analizowane w niniejszej pracy wskaÿniki: SO 4 2-,Na + ica 2+ oznaczane s¹ metod¹ ICP-OES atomowej spektrometrii emisyjnej ze wzbudzeniem w plazmie indukcyjnie sprzê onej, za pomoc¹ spektrometru Optima 7300 DV firmy Perkin Elmer oraz Cl metod¹ miareczkow¹, zgodnie z procedur¹ zawart¹ w normie 25

Tabela 1 Parametry hydrogeologiczne odwiertów Bañska IG-1 i Bañska PGP-1 z wodami termalnymi (Chowaniec 2009, zmienione) Table 1 Hydrogeological parameters of Banska IG-1 i Banska PGP-1 with thermal waters Nazwa otworu G³êbokoœæ otworu wysokoœæ n.p.m. [m] stratygrafia strop sp¹g [m] Charakterystyka piêtra wodonoœnego Chemizm wód g³êbokoœæ do zw. wody wydajnoœæ p.p.t. [m] n.p.m. [m] [m 3 /h] depresja [m] temperatura na wyp³ywie [ C] suma sk³adników sta³ych [g/dm 3 ] typ Bañska IG-1 5261,0 679,0 Pg,T 2565,0 >3345 +270,0 949,0 120,0 185,0 82 2,69 SO 4 -Cl-Na-Ca Bañska PGP-1 3242,0 672,0 Pg,T 2731,0 3240,0 +261,0* 933,3 550,0 30,0 86 3,12 SO 4 -Cl-Na-Ca * Wysokoœæ zwierciad³a o temp. 20 C Tabela 2 Wartoœci parametrów fizykochemicznych nadaj¹cych w³asnoœci lecznicze wodom termalnym Podhala (Kêpiñska, Ci¹g³o 2008) Table 2 The values of physical and chemical parameters resulting in curative features of the Podhale Nazwa otworu Zatwierdzone zasoby [m 3 /h] temperatura na wyp³ywie [ C] Parametry decyduj¹ce o leczniczym charakterze wody mineralizacja [mg/dm 3 ] sk³adniki swoiste [mg/dm 3 ] Nazwa wody Bañska IG-1 120 82 2690 S 2 = 2,0 3,5 H 2 SiO 3 = 94,37 95,02 siarczkowa, krzemowa, termalna Bañska PGP-1 550 86 3122 S 2 = 29,1 13,4 H 2 SiO 3 = 94,4 95,0 siarczkowa, krzemowa, termalna 26

PN-EN ISO 11885:2009. W wodach zosta³a stwierdzona obecnoœæ H 2 S, jednak aktualnie nie prowadzi siê analiz pod tym k¹tem. OCENA ZMIAN SK ADU CHEMICZNEGO WÓD Ocena zmian sk³adu chemicznego wód udostêpnionych odwiertem Bañska IG-1 i Bañska PGP-1 zosta³a przeprowadzona dla czterech sk³adników g³ównych SO 4 2,Cl,Na + ica 2+, dla wartoœci przeliczonych na % mval/dm 3. Analizie zosta³y poddane dane z lat 2001 2012. Dane zosta³y opracowane w programie IBM SPSS Statistics v.19pl. Identyfikacja obserwacji odstaj¹cych i weryfikacja rozk³adu danych Identyfikacjê obserwacji odstaj¹cych przedstawiono na wykresach skrzynkowych z w¹sami (Box-and-Whisker Plots) (przyk³ady tych wykresów przedstawiaj¹ rys. 1 i rys. 2). W obrêbie skrzynki znajduje siê 50% wartoœci cech. Skrzynka przedstawia medianê (linia œrodkowa), pierwszy (dolny) i trzeci kwartyl (górny), w¹sy (le ¹ce w odleg³oœci 1,5 d³ugoœci skrzynki) oraz wartoœci odstaj¹ce (le ¹ce w odleg³oœci 1,5 3 d³ugoœci skrzynki do dolnej i górnej krawêdzi). Ró nica miêdzy krawêdziami skrzynki jest równa jej d³ugoœci (rozstêp miêdzykwartylowy) (Malarska 2005; Szczepañska i in. 2009). Rys. 1. Wykresy typu skrzynkowego dla Cl,Na + Bañska IG-1 Fig. 1. Box-and-Whisker Plots for Cl,Na + Banska IG-1 W adnym z analizowanych wykresów nie obserwuje siê wartoœci skrajnych, natomiast w niektórych przypadkach wystêpuj¹ pojedyncze wartoœci odstaj¹ce (etykiety wskazuj¹ numer obserwacji w bazie danych). Rozk³ad stê eñ kationów (Na +,Ca 2+ ) odwiertu IG-1 27

Rys. 2. Wykresy typu skrzynkowego dla Cl,Na + Bañska PGP-1 Fig. 2. Box-and-Whisker Plots for SO 4 2,Cl,Na + ica 2+ Banska PGP-1 i jonów (SO 4 2,Cl,Na +,Ca 2+ ) odwiertu PGP-1 s¹ symetryczne (lub zbli one do symetrycznego), w pozosta³ych przypadkach widoczna jest lekka asymetria (Malarska 2005). Weryfikacja rozk³adu danych zosta³a przeprowadzona z wykorzystaniem procedury eksploracji programu IBM SPSS Statistics (test Shapiro-Wilka tab. 3). Wartoœci istotnoœci wiêksze od 0,05 wskazuj¹ na rozk³ad normalny (Szczepañska i in. 2009). Stê enia poszczególnych sk³adników g³ównych: SO 4 2,Cl,Na + ica 2+ zmierzone w wodach z badanych odwiertów charakteryzuj¹ siê rozk³adem normalnym (tab. 3). Tabela 3 Test Shapiro-Wilka normalnoœci rozk³adu dla analizowanych wskaÿników w wodach otworu Bañska IG-1 i Bañska PGP-1 Table 3 The Shapiro-Wilk Testes of normal distribution for examined components of water from the hole Banska IG-1 and Banska PGP-1 WskaŸniki Bañska IG-1 Statystyka Shapiro-Wilka Istotnoœæ WskaŸniki Bañska PGP-1 Statystyka Shapiro-Wilka Istotnoœæ SO 2 4 [%mval/dm 3 ] 0,991 0,948 SO 2 4 [%mval/dm 3 ] 0,963 0,325 Cl [%mval/dm 3 ] 0,991 0,955 Cl [%mval/dm 3 ] 0,960 0,273 Na + [%mval/dm 3 ] 0,980 0,500 Na + [%mval/dm 3 ] 0,987 0,952 Ca 2+ [%mval/dm 3 ] 0,959 0,059 Ca 2+ [%mval/dm 3 ] 0,961 0,287 28

Analiza kart kontrolnych Karty kontrolne pojedynczych pomiarów stê eñ sk³adników g³ównych (przeliczonych na % mval/dm 3 ) w otworach Bañska IG-1 i Bañska PGP-1 przedstawiaj¹ rysunki 3 10. Na ka dej z kart naniesiona jest linia centrala (CL), granice kontrolne i granice ostrzegawcze. Linia centralna (CL) po³o ona jest na wysokoœci wartoœci œredniej analizowanych wyników, zasadnicze granice kontrolne (UCL, LCL) naniesione zosta³y w odleg³oœci ±3 odchylenia standardowe od linii centralnej (CL), natomiast granice ostrzegawcze (UWL, LWL) w odleg³oœci ±2 odchylenia standardowe od linii centralnej. O jakoœci kontrolowanego parametru decyduje po³o enie punktów wzglêdem granic kontrolnych. Punkty przekraczaj¹ce zasadnicze granice kontrolne mog¹ œwiadczyæ o wystêpowaniu b³êdów grubych. Zasady konstrukcji i interpretacji kart kontrolnych oraz mo liwoœci ich zastosowania do analiz danych hydrogeochemicznych przedstawione s¹ w pracy (Szczepañska, Kmiecik 2005). Zgodnie z Rozporz¹dzeniem Ministra Zdrowia (2006) udzia³y iloœciowe jonów musz¹ przekraczaæ 20% mval/dm 3, zatem wartoœæ ta zosta³a naniesiona na karty w postaci linii referencyjnej. Na analizowanych kartach kontrolnych wiêkszoœæ punktów mieœci siê w przedziale ±2, natomiast pojedyncze punkty przekraczaj¹ zasadnicze linie kontrolne ±3. Przewa aj¹ca Rys. 3. Stê enie siarczków (SO 2 4 ) w wodzie w odwiercie Bañska IG-1. Karta kontrolna pojedynczych pomiarów Fig. 3. Concentration of SO 4 2 in the water of Banska IG-1. Control chart of individual values 29

Rys. 4. Stê enie chlorków (Cl ) w wodzie w odwiercie Bañska IG-1. Karta kontrolna pojedynczych pomiarów Fig. 4. Concentration of Cl in the water of Banska IG-1. Control chart of individual values Rys. 5. Stê enie sodu (Na + ) w wodzie w odwiercie Bañska IG-1. Karta kontrolna pojedynczych pomiarów Fig. 5. Concentration of Na + in the water of Banska IG-1. Control chart of individual values 30

Rys. 6. Stê enie wapnia (Ca 2+ ) w wodzie w odwiercie Bañska IG-1. Karta kontrolna pojedynczych pomiarów Fig. 6. Concentration of Ca 2+ in the water of Banska IG-1. Control chart of individual values Rys. 7. Stê enie siarczków (SO 2 4 ) w wodzie w odwiercie Bañska PGP-1. Karta kontrolna pojedynczych pomiarów Fig. 7. Concentration of SO 4 2 in the water of Banska IG-1. Control chart of individual values 31

Rys. 8. Stê enie chlorków (Cl ) w wodzie w odwiercie Bañska PGP-1. Karta kontrolna pojedynczych pomiarów Fig. 8. Concentration of Cl in the water of Banska IG-1. Control chart of individual values Rys. 9. Stê enie sodu (Na + ) w wodzie w odwiercie Bañska PGP-1. Karta kontrolna pojedynczych pomiarów Fig. 9. Concentration of Na + in the water of Banska IG-1. Control chart of individual values 32

Rys. 10. Stê enie wapnia (Ca 2+ ) w wodzie w odwiercie Bañska PGP-1. Karta kontrolna pojedynczych pomiarów Fig. 10. Concentration of Ca 2+ in the water of Banska IG-1. Control chart of individual values liczba punktów le y w granicach kontrolnych, jest równomiernie rozrzucona wokó³ linii centralnej, co tym samym œwiadczy o stabilnoœci analizowanych sk³adników (rys. 3 10). We wszystkich analizowanych przypadkach wartoœæ œrednia pomniejszona o podwójne odchylenie standardowe (LWL dolna granica ostrzegawcza) jest wiêksza od wartoœci granicznej podanej w obowi¹zuj¹cych przepisach prawnych. PODSUMOWANIE Niniejsza praca przedstawia analizê czterech sk³adników g³ównych (SO 2 4,Cl,Na + ica 2+ ) w wodach udostêpnionych odwiertem Bañska IG-1 i Bañska PGP-1. Ocena stabilnoœci zosta³a wykonana za pomoc¹ procedury eksploracji programu IBM SPSS z zastosowaniem metodyki przyjêtej przez Ciê kowskiego i in. (2007) dla wód leczniczych. Analiza kart kontrolnych wykaza³a, e stê enia sk³adników g³ównych w wodach odwiertów Bañska IG-1 i Bañska PGP-1, mieszcz¹ siê w przedziale x 2, x 2.Tylko pojedyncze punkty przekraczaj¹ zasadnicze linie kontrolne. Jednak przewa aj¹ca liczba punktów mieœci siê w granicach ±3, zatem analizowane wskaÿniki mo na uznaæ za stabilne. Wszystkie analizowane sk³adniki mieszcz¹ siê w zakresie wahañ parametrów jakoœciowych wzglêdem wartoœci granicznych (wartoœæ œrednia pomniejszona o podwójne odchylenie standardowe jest wiêksza od wartoœci granicznej. 33

PODZIÊKOWANIA Autorka artyku³u sk³ada serdeczne podziêkowania Panu Wojciechowi Wartakowi, za udostêpnienie danych do niniejszej pracy. LITERATURA BUJAKOWSKI W., TOMASZEWSKA B., 2007 Program prac zmierzaj¹cych do oceny mo liwoœci uzdatniania wód termalnych. Technika Poszukiwañ Geologicznych. Geotermia, Zrównowa ony Rozwój 2/2007. Wyd. IGSMiE PAN, Kraków. CIÊ KOWSKI W., KIE CZAWA B., LATOUR T., LIBER E., PRZYLIBSKI T.A., SZIWA D., AK S., 2007 Dopuszczalne wahania eksploatacyjnych i fizyczno-chemicznych parametrów wód leczniczych, Oficyna Wydaw. PWroc., Wroc³aw. CHOWANIEC J., 2003 Wody podziemne niecki podhalañskiej. [W:] Wspó³czesne problemy hydrogeologii t. 11, cz. 1, 45 53, Gdañsk. CHOWANIEC J., 2009 Stadium Hydrogeologii zachodniej czêœci Karpat polskich. [W: ]Hydrogeologia z. VIII, Nr 434, Biuletyn Pañstwowego Instytutu Geologicznego, Warszawa. CHOWANIEC J., 2009a Hydrogeologia Tatr i Podhala oraz zagadnienia geotermii. Budowa geologiczna Tatr i Podhala ze szczególnym uwzglêdnieniem zjawisk geotermalnych na Podhalu [W:] LXXIX Zjazd Naukowy Polskiego Towarzystwa Geologicznego, PIG. KÊPIÑSKA B., 2004 Podhalañski system geotermalny i projekt ciep³owniczy przegl¹d problematyki. [W:] Miêdzynarodowe Dni Geotermalne Polska 2004 (pod red. Kêpiñska B., Papowski K.), Kraków-Skopje. KÊPIÑSKA B., 2009 Znaczenie badañ podhalañskiego systemu geotermalnego dla eksploatacji wód geotermalnych. [W:] Technika Poszukiwañ Geologicznych R.48, nr 2, 29 48, Kraków. KÊPIÑSKA B., CI G O J., 2008 Mo liwoœci zagospodarowania wód geotermalnych Podhala do celów balneoterapeutycznych i rekreacyjnych. Kwartalnik AGH, Geologia, Kraków. KÊPIÑSKA B., WIECZOREK, 2011 Charakterystyka geologiczno-z³o owa podhalañskiego systemu geotermalnego. [W:] Atlas zasobów wód i energii geotermalnej Karpat Zachodnich (pod. red. Górecki W.), Kraków. MALARSKA A., 2005 Statystyczna analiza danych wspomagana programem SPSS. Kraków. PGG, 2011 Ustawa z dnia 9.06.2011 r. Prawo geologiczne i górnicze (Dz. U. z 2011 r. Nr 163, poz. 981). PN-EN ISO 11885:2009 Jakoœæ wody. Oznaczanie wybranych pierwiastków metod¹ optycznej spektrometrii emisyjnej z plazm¹ wzbudzon¹ indukcyjnie (ICP-OES). Polski Komitet Normalizacyjny, Warszawa. PN-ISO 5667-11:2004 Pobieranie próbek Czêœæ 11 Wytyczne dotycz¹ce pobierania próbek wód podziemnych. Polski Komitet Normalizacyjny, Warszawa. RMZ 2006 Rozporz¹dzenie Ministra Zdrowia z dnia 13 kwietnia 2006 r. w sprawie zakresu badañ niezbêdnych do ustalenia w³aœciwoœci leczniczych naturalnych surowców leczniczych i w³aœciwoœci leczniczych klimatu, kryteriów ich oceny oraz wzoru œwiadectwa potwierdzaj¹cego te w³aœciwoœci, Dz. U. Nr 80, poz. 565. RRM 2006 Rozporz¹dzenie Rady Ministrów z dnia 14 lutego 2006 r. w sprawie z³ó wód podziemnych zaliczanych do solanek, wód leczniczych i termalnych oraz z³ó innych kopalin leczniczych, a tak e zaliczania kopalni pospolitych z okreœlonych z³ó lub jednostek geologicznych do kopalin podstawowych, Dz. U. Nr 32, poz. 220 obowi¹zuj¹ce do 1 stycznia 2012 r. SOKO OWSKI J., 1992 Dokumentacja geosynoptyczna otworu geotermalnego Bañska IG-1. Geosynoptyka i Geotermia t. 1, PAN CPPGSMiE, Kraków. 34

SZCZEPAÑSKA J., KMIECIK E., 2005 Ocena stanu chemicznego wód podziemnych w oparciu o wyniki badañ monitoringowych. Uczelniane Wydawnictwo Naukowo-Dydaktyczne AGH, Kraków. SZCZEPAÑSKA J., KMIECIK E., DRZYMA A M., 2009 Ocena stabilnoœci sk³adu chemicznego wód leczniczych ze Zdroju G³ównego w Krzeszowicach. [W:] Biuletyn Pañstwowego Instytutu Geologicznego, nr 436, 497 506, Kraków. TOMASZEWSKA B., 2009 Uzdatnianie wód termalnych ujêtych otworem Bañska IG-1 do celów pitnych jako jeden z kierunków ich kompleksowego wykorzystania. Technika Poszukiwañ Geologicznych Geotermia Zrównowa ony Rozwój 2/2009. Wyd. IGSMiE PAN, Kraków. TOMASZEWSKA B., 2011 The use of ultrafiltration and reverse osmosis in the desalination of low mineralized geothermal waters. Archives of Environmental Protection 37/3, 63 77. TOMASZEWSKA B., BODZEK M., 2012 Desalination of geothermal water using hybrid UF-RO process. Part I: Boron removal in pilot-scale tests. Desalination doi:10.1016/j.desal.2012.05.029. TOMASZEWSKA B., HO OJUCH G., 2012 Pozyskanie energii geotermalnej w œwietle nowych uregulowañ prawnych. Biuletyn Pañstwowego Instytutu Geologicznego, 448 (2), 281 284. ASSESSMENT OF STABILITY OF THERMAL WATERS CHEMICAL COMPOSITION FROM BANSKA IG-1 AND PGP-1 ABSTRACT The waters from Banska IG-1 and Banska PGP-1 intakes from Nmmulitid Eocene and Mezozoic formations. Thermal waters are used in heating, recreation and balneology. The chemical analysis of waters is carried out in AGH (University of Science and Technology in Cracow). From 2001 to 2012, 55 samples from Banska PGP-1 and 32 samples from Banska IG-1 were collected. The lower number of results from Banska IG-1 is related to a temporary retention in water exploitation. The assessment of stability was performed for components with concentration higher than 20% mval/dm 3 (SO 4 2,Cl,Na +,Ca 2+ ) in each hole. IBM SPSS Statistic Exploration was used for the verification of data distribution. Control charts were used to represent obtained results. The statistical analysis allows to conclude that the content of main components (SO 4 2,Cl,Na +,Ca 2+ ) is within range ±2 (most values), so it can be regarded as stable. KEY WORDS Banska IG-1, Banska PGP-1, chemical composition of waters, stability