(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 2010/17 EP B1 (13) T3 (51) Int. Cl. C05C1/00 C05D9/00 C05D5/00 C05C3/00 ( ) ( ) ( ) ( ) (54) Tytuł wynalazku: Granulowany nawóz zawierający rozpuszczalne w wodzie postacie azotu, magnezu i siarki oraz sposób jego wytwarzania (30) Pierwszeństwo: SK (43) Zgłoszenie ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 2009/18 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 10/2010 (73) Uprawniony z patentu: Duslo, A.S., Sala, SK (72) Twórca (y) wynalazku: PL/EP T3 LENCSES Ladislav, Horna Kralova, SK KRALIK Milan, Bratislava, SK LEHOCKY Peter, Nitra, SK STEFANCOVA Radka, Banska Bela, SK KERDO Pavol, Velke Ulany, SK FERENCI Michal, Maly Cetin, SK POLAK Anton, Dolna Streda, SK (74) Pełnomocnik: Kancelaria Patentowa rzecz. pat. Małachowski Marian Bytom Batorego 5/6 Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 2 Granulowany nawóz zawierający rozpuszczalne w wodzie postacie azotu, magnezu i siarki oraz sposób jego wytwarzania [0001] Wynalazek dotyczy granulowanego nawozu trójskładnikowego zawierającego rozpuszczalne w wodzie postacie azotu, magnezu i siarki (dalej zwane NMgS) oraz sposobu jego wytwarzania. Nawóz ten może być stosowany w rolnictwie do nawożenia płodów rolnych. Stan techniki [0002] Magnez jest jednym z niezbędnych do życia pierwiastków oligobiogennych. Jego niedobór powoduje zmniejszenie ilości wytwarzanego chlorofilu. Ogólna zawartość magnezu w glebie jest stosunkowo wysoka, ale tylko niewielka jego część jest dostępna dla roślin. Magnez występuje najczęściej w postaci węglanów i siarczanów. Węglan magnezu jest prawie nierozpuszczalny w wodzie, a w postaci przyswajalnej przez rośliny występuje tylko w glebach kwaśnych. Siarczany łatwo rozpuszczają się w wodzie, a ich przyswajalność przez rośliny jest niezależna od ph gleby. W glebach obojętnych i zasadowych przyswajalność magnezu z siarczanów jest większa niż w przypadku węglanów. [0003] Wiele granulowanych nawozów przemysłowych zawiera magnez przede wszystkim w postaci mielonego dolomitu lub magnezytu, czyli wyłącznie w postaci węglanów. Nawozy w postaci rozpuszczalnych w wodzie siarczanów są wytwarzane głównie z kizerytu. [0004] Problem wytwarzania nawozu NMgS został ostatnio najdokładniej opisany w patencie DE A dotyczącym nawozu azotowo-magnezowego złożonego z MgSO 4 i (NH 4 ) 2 SO 4, które tworzą sól podwójną. Zgodnie z tym sposobem wytwarzania nawozu (NH 4 ) 2 SO 4 i zawarty w kizerycie MgSO 4 miesza się z wodą, roztworem wodnym lub stopem (NH 4 ) 2 SO 4 i mocznikiem, w wyniku czego powstaje zawiesina. Zawiesinę tę pozostawia się na co najmniej 15 minut (korzystnie minut) w temperaturze C, aby umożliwić zajście reakcji.

3 3 Podczas wytwarzania nawozu surowce (NH 4 ) 2 SO 4 i kizeryt (MgSO 4 H 2 O) miesza się z wodą w celu uzyskania zawiesiny zawierającej taką ilość wody, aby woda stanowiła 5-20% wag. mieszaniny, gdzie kizeryt i (NH 4 ) 2 SO 4 utworzą sól podwójną MgSO 4.(NH 4 ) 2 SO 4. x H 2 O. Wadą opisanego sposobu jest to, że nie jest możliwe uzyskanie soli podwójnej MgSO 4.(NH 4 ) 2 SO 4. x H 2 O, której liczba (x) moli wody jest większa niż 6, czyli uwodnionego boussingaultytu. Sól podwójna, której liczba (x) moli wody jest mniejsza niż 6, w warunkach normalnych staje się wilgotna. Kolejnym problemem jest to, że w produkcji tego nawozu jako źródło magnezu wykorzystuje się kizeryt, który jest droższy od magnezytu, a ponadto reaguje z siarczanem amonu wolniej niż w przypadku azotanu magnezu. [0005] Do utworzenia soli podwójnej z siarczanów magnezu i amonu w ciągu 60 minut niezbędna zdaje się być temperatura C. Pozytywny skutek polega na wyparowaniu mniejszej ilości wody. W ten sposób po stopieniu na przykład (NH 4 ) 2 SO 4 i kizerytu z surowcem azotanem amonu (złożonym w 97% z NH 4 NO 3 i w 3% z wody) w temperaturze 140 C sól podwójna może powstać w około 45 minut. Stosunek molowy siarczanu amonu do kizerytu wynosi 1:1. Jednakże można też użyć nadmiaru (NH 4 ) 2 SO 4. Aby wytworzyć nawóz N-Mg z większą zawartością azotu, należy wprowadzić kolejny surowiec (np. mocznik lub NH 4 NO 3 ) w ilości, która zapewni odpowiednio dużo azotu. Twórcy patentu twierdzą, że w określonych warunkach następuje niemal całkowita konwersja kizerytu i (NH 4 ) 2 SO 4, wskutek czego nawóz nie zawiera kizerytu. Kizeryt występuje jedynie jako produkt uboczny. Pod wpływem zmieniającej się temperatury powietrza twardość granulek nawozu kizerytowego zmniejsza się i w stosunkowo krótkim czasie tracą one na wytrzymałości. Ziarna i granulki stopniowo się rozpadają, tworząc pył. [0006] W patencie DE opisano ponadto nawozy zawierające boussingaultyt, czyli (NH 4 ) 2 SO 4.MgSO 4.6H 2 O i (NH 4 ) 2 SO 4, jednak w ich składzie nie znajduje się jakakolwiek sól podwójna zawierająca NH 4 NO 3 i (NH 4 ) 2 SO 4. [0007] W patencie EP A1 opisano wytwarzanie granulowanego nawozu mineralnego w oparciu o NMgSO 4. Zawiera on 16-30% całego MgO, 12-30% MgO rozpuszczalnego w wodzie oraz 30-50% siarki (jako SO 3 ). Nawóz ten otrzymuje się poprzez rozpuszczenie surowców zawierających magnez (np. z produkcji magnezytu) w kwasie siarkowym i zmieszanie ich z innymi surowcami magnezowymi. Surowcami tymi mogą być również Mg(OH) 2 i MgCa(CO 3 ) 2.

4 4 [0008] Kolejny dokument WO 01/38258 A1 opisuje sposób wytwarzania związku chemicznego używanego jako dodatek do nawozów, który zawiera 35-60% wag. MgSO 4, 5-35% wag. CaSO 4, 10-35% wag. mieszaniny MgCO 3 i CaCO 3, do 5% wag. wody (w postaci wolnej lub związanej w kryształach) oraz MgO (reszta). [0009] Wytwarzanie w procesie mokrym opiera się na reakcji zawiesiny magnezytu (MgCO 3 ) i kwasu siarkowego (H 2 SO 4 ). Uzyskany roztwór MgSO 4 osusza się poprzez rozpylenie go na warstwie fluidalnej. Jednakże sposób ten nie jest zbyt praktyczny ze względu na korozję występującą podczas powstawania MgSO 4 w danej temperaturze, co jest skutkiem zmieszania kwasu siarkowego z wodą. Ponadto uzyskane MgSO 4.7H 2 O nie nadaje się do dalszych zastosowań, zwłaszcza do granulacji zawiesiny. Główna reakcja zachodzi między MgO i H 2 SO 4, w wyniku czego powstaje MgSO 4 oraz woda. Jest to reakcja egzotermiczna. Wytworzone ciepło nie jest wystarczające do całkowitego zakończenia reakcji, dlatego w reaktorze stosuje się powietrze podgrzane do temperatury z zakresu C (zwykle jest to C, a najczęściej mniej niż 150 C). Reakcja ta wymaga określonej wielkości cząstek MgO lub MgCO 3, która wynosi 90% cząstek poniżej 100 Pm i 40% cząstek poniżej 30 Pm. Czas reakcji zachodzącej między MgO i H 2 SO 4 to ponad 8 minut (korzystnie ponad 10 minut). [0010] W patencie BE opisano sposób wytwarzania granulowanych nawozów N-K i NMg, zgodnie z którym sole siarczanu potasu lub magnezu i siarczanu amonu dodaje się do roztworu azotanu amonu w temperaturze 120 C i przy stężeniu 80-88%. Uzyskana mieszanina jest poddawana granulacji. Nawóz N-Mg wytwarza się poprzez dodanie (NH 4 ) 2 SO 4 lub amoniaku, H 2 SO 4, MgSO 4 (kizerytu) do HNO 3 z amoniakiem lub do roztworu NH 4 NO 3 w temperaturze 160 C. Mieszanina ta jest następnie zagęszczana w celu uzyskania 4-proc. zawartości wody. W przypadku użycia kizerytu zawierającego 26,8% MgO powstaje sól podwójna siarczanu amonu-magnezu oraz Mg(NO 3 ) 2, który jest higroskopijny. Dlatego też dodaje się (NH 4 ) 2 SO 4, aby wszedł w reakcję z Mg(NO 3 ) 2 i utworzył siarczan. Jednocześnie powstają sole podwójne 2NH 4 NO 3.(NH 4 ) 2 SO 4 i 3NH 4 NO 3.(NH 4 ) 2 SO 4 z NH 4 NO 3. Produkt zawiera 62% (NH 4 ) 2 SO 4 i 38% NH 4 NO 3 lub 29% (NH 4 ) 2 SO 4 i 71% NH 4 NO 3. Powstały w ten sposób nawóz zawiera 20% N i 6,5% (maksymalnie 9%) MgO. W opisie patentu nie podano zawartości siarki.

5 5 [0011] Hydro OptimagPLUS to nowy produkt stworzony specjalnie dla tych obszarów, gdzie zawartość magnezu jest niska. Magnez występuje tam w postaci rozpuszczalnej w wodzie w 100%. Produkt uzupełniają rozpuszczalne w wodzie cząstki siarki. Specyfikacja produktu znajduje się poniżej: azot, magnez i siarka 24+8 (+6) 24% całego azotu (12% azotu azotanowego i 12% azotu amonowego) 8% MgO rozpuszczalnego w wodzie 6% S rozpuszczalnej w wodzie. [0012] Założeniem dla opisywanego wynalazku jest stworzenie stabilnego nawozu NMgS ze składnikami rozpuszczalnymi w wodzie, którego sposób wytwarzania jest interesujący z ekonomicznego punktu widzenia. Istota wynalazku [0013] Przedmiotem wynalazku jest granulowany nawóz zawierający rozpuszczalne w wodzie postacie azotu, magnezu i siarki (nawóz NMgS) oraz sposób jego wytwarzania. [0014] Nawóz wytwarzany w opisany tu sposób zawiera tlenek magnezu (MgO) w postaci boussingaultytu (NH 4 ) 2 SO 4.MgSO 4.6H 2 O, który w przeciwieństwie do jefremowitu NH 4 SO 4.2MgSO 4 posiada w tym nawozie odporność na wilgotność powietrza sięgającą 55% wilgotności względnej (w temperaturze 30 C). Nawóz ten zawiera również sole podwójne azotanu amonu, tj. 2NH 4 NO 3.(NH 4 ) 2 SO 4 i 3NH 4 NO 3.(NH 4 ) 2 SO 4, jednak bez siarczanu amonu w postaci wolnej lub jedynie z niewielką (szczątkową) jego ilością. Gdy większa jego ilość jest wystawiona na działanie wilgotnego powietrza, po pewnym czasie zachodzi reakcja azotanu amonu z siarczanem amonu, w wyniku czego powstają 2NH 4 NO 3.(NH 4 ) 2 SO 4 i 3NH 4 NO 3.(NH 4 ) 2 SO 4, które w większych stężeniach wpływają niekorzystnie na stabilność nawozu. Podobna sytuacja ma miejsce w obecności jefremowitu NH 4 SO 4.2MgSO 4, który wchłania wilgoć nawet w warunkach normalnych. W wyniku reakcji powstaje wówczas (NH 4 ) 2 SO 4.MgSO 4.6H 2 O i MgSO 4, skutkiem czego jest zmiana jego struktury krystalicznej, osłabienie granulek i zwiększenie zawartości pyłu w nawozie. [0015] Wytwarzanie nawozu NMgS w odróżnieniu od dotychczas znanych granulowanych nawozów Mg nawóz NMgS nie jest wytwarzany z droższego

6 6 kizerytu, lecz ze znacznie tańszego magnezytu i kwasu azotowego. Uzyskany azotan magnezu bardzo szybko reaguje z siarczanem amonu, tworząc boussingaultyt. Reakcja kizerytu z siarczanem amonu jest zdecydowanie wolniejsza i, aby reakcja przebiegła do końca, potrzebna jest znacznie większa ilość wody i wyższa temperatura niż w przypadku użycia azotanu magnezu. Ponadto konieczne jest usunięcie nadmiaru wody. [0016] Magnezyt jest rozkładany w reaktorze z mieszaniem przez kwas azotowy, którego stężenie wynosi 30-60% wag. (korzystnie 60% wag.). W efekcie powstaje mieszanina reakcyjna azotanu magnezu z niewielką ilością (0-15%) nieprzereagowanego kwasu azotowego, który jest zobojętniany przez wodę amoniakalną lub gaz amoniakalny. Zobojętniona mieszanina reakcyjna azotanu magnezu jest zagęszczana, aby zawartość wody spadła do 30-45%. W przypadku użycia stężonego kwasu azotowego zagęszczanie mieszaniny reakcyjnej azotanu magnezu nie jest wymagane. [0017] Zobojętniona mieszanina reakcyjna azotanu magnezu o temperaturze C zostaje zmieszana w reaktorze z siarczanem amonu, wskutek czego powstaje zawiesina, której temperatura jest utrzymywana w zakresie C. Dodany siarczan amonu reaguje z azotanem magnezu, tworząc boussingaultyt (NH 4 ) 2 SO 4.MgSO 4.6H 2 O. W tym samym czasie lub później można dodać stop azotanu magnezu, aby dostosować zawartość azotu w nawozie. Czas reakcji w przypadku reakcji siarczanu amonu wynosi minut (korzystnie minut). Zawartość wody w zawiesinie powinna wynosić 10-30%. Po zmieszaniu zawiesiny w granulatorze nożowym z suchym recyklatem (12% wody) powstaje mokry granulat zawierający 13-17% wody. Mokry granulat jest następnie osuszany, aby odprowadzić wodę, ale wyłącznie w postaci wolnej (a nie wodę pochodzącą z krystalizacji). W efekcie produkt zawiera ok. 12% wody. Przykłady wykonania wynalazku

7 7 Przykład 1 A) Wytwarzanie zobojętnionej mieszaniny reakcyjnej w procesie okresowym [0018] W 10 l reaktorze z mieszadłem kotwicowym umieszcza się 6 l kwasu azotowego o stężeniu 60% wag. Następnie dodaje się 3,8 kg proszku magnezytowego, który miesza się przez godzinę, przy czym temperatura początkowa wynosi 60 C, a temperatura końcowa wynosi 120 C. Później do mieszaniny reakcyjnej dodaje się gaz amoniakalny, mieszając do czasu uzyskania ph równego 4. W ten sposób powstaje stop azotanu magnezu zawierający 49% Mg(NO 3 ) 2, 5,8% Ca(NO 3 ) 2, 2% NH 4 NO 3 i 38% wody, gdzie resztę stanowi nierozłożony magnezyt oraz Fe(OH) 3. B) Wytwarzanie granulowanego nawozu w procesie okresowym [0019] W kolbie do sulfonowania zaopatrzonej w mieszadło umieszcza się 1650 g stopu azotanu magnezu, którego skład podano w podpunkcie A), oraz 1200 g NH 4 NO 3 (3% wody), po czym całość podgrzewa się do 120 C. Następnie, mieszając, dodaje się 2270 g (NH 4 ) 2 SO 4 i 100 g wody. Otrzymaną mieszaninę miesza się przez 60 minut w temperaturze 105 C. Przygotowaną w ten sposób zawiesinę miesza się przy użyciu mieszalnika nożowego z recyklatem pochodzącym z wcześniej uzyskanego nawozu granulowanego w stosunku 1:2. W efekcie powstaje granulat, który osusza się w temperaturze 60 C, i z którego oddzielana jest frakcja produkcyjna. [0020] Granica wytrzymałości produktu wynosi 123 N, zawartość pyłu 0,06%, ścieranie 0,1%, a zdolność spiekania nieobrobionego produktu 34 N, przy krytycznej wilgotności względnej wynoszącej 57%.[0021] Skład produktu: 21,1% N, 4,9% MgO, 10,9% S i 12,5% wody. Z analizy rentgenowskiej wynika, że produkt zawiera boussingaultyt (NH 4 ) 2 SO 4.MgSO 4.6H 2 O, 2NH 4 NO 3.(NH 4 ) 2 SO 4 i 3NH 4 NO 3.(NH 4 ) 2 SO 4.

8 8 Przykład 2 A) Wytwarzanie zobojętnionej mieszaniny reakcyjnej w procesie ciągłym [0022] 0,7 kg/h mielonego magnezytu i ok. 2 kg/h stężonego kwasu azotowego umieszcza się w pierwszym z 4 reaktorów w kaskadzie (objętość każdego wynosi 10). Temperaturę w reaktorach ustawia się (w kolejności od pierwszego do ostatniego reaktora) na wartości 80, 90, 100 i 120 C. Po opuszczeniu reaktorów mieszanina reakcyjna przechodzi przez osadnik, gdzie oddzielany jest nierozłożony magnezyt, który następnie wraca do pierwszego lub drugiego z poprzednich reaktorów. Zawartość HNO 3 w postaci wolnej mieści się w zakresie 0,1-25% (najczęściej jest to 0,1-15%). W kolejnym (piątym) reaktorze mieszanina reakcyjna jest zobojętniana gazem amoniakalnym do czasu uzyskania ph równego 2-6 (korzystnie 2-4). [0023] W ten sposób powstaje stop azotanu magnezu zawierający średnio 40% Mg(NO 3 ) 2, 3% Ca(NO 3 ) 2, 12% NH 4 NO 3 i 39% wody, gdzie resztę stanowi nierozłożony magnezyt oraz Fe(OH) 3. B) Wytwarzanie granulowanego nawozu w procesie ciągłym [0024] W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło umieszcza się 5,8 kg/h stopu azotanu magnezu, którego sposób wytwarzania podano w podpunkcie A), 2,1 kg/h NH 4 NO 3 i 6,3 kg/h (NH 4 ) 2 SO 4. Czas przebywania wynosi 40 minut. Otrzymaną zawiesinę miesza się w granulatorze nożowym z recyklatem pochodzącym z wcześniejszego, podobnego doświadczenia w stosunku 1:4. W efekcie powstaje granulat, z którego oddzielana jest frakcja produkcyjna. Produkt osusza się w suszarce w temperaturze 75 C. Przykład 3 Masowa produkcja granulowanego nawozu w procesie ciągłym [0025] 1,4 t/h mielonego magnezytu i ok. 4 t/h stężonego kwasu azotowego umieszcza się w pierwszym z 4 reaktorów w kaskadzie (objętość każdego wynosi

9 9 ok. 200 hl). Temperaturę w reaktorach ustawia się (w kolejności od pierwszego do ostatniego reaktora) na wartości 60, 90, 120 i 130 C. Po opuszczeniu reaktorów mieszanina reakcyjna przechodzi przez osadnik, gdzie oddzielany jest nierozłożony magnezyt. Frakcja ta wraca do pierwszego reaktora. Otrzymana mieszanina reakcyjna zawiera HNO 3 w postaci wolnej, którego stężenie wynosi 0,1-25% wag. (średnio jest to 12%). Mieszanina reakcyjna jest zobojętniana gazem amoniakalnym do czasu uzyskania ph równego 4. [0026] W ten sposób powstaje stop azotanu magnezu zawierający 49% Mg(NO 3 ) 2, 5% Ca(NO 3 ) 2, 3% NH 4 NO 3 i 36% wody, gdzie resztę stanowi nierozłożony magnezyt oraz Fe(OH) 3. [0027] W reaktorze do wytwarzania zawiesiny zaopatrzonym w mieszadło umieszcza się 11,7 t/h stopu azotanu magnezu, 4,3 t/h NH 4 NO 3 i 12,8 t/h (NH 4 ) 2 SO 4. Czas przebywania wynosi 60 minut. Otrzymaną zawiesinę miesza się w granulatorze nożowym z recyklatem w stosunku 1:4. W efekcie powstaje granulat, z którego oddzielana jest frakcja produkcyjna osuszana w suszarce w temperaturze 75 C. Przykład 4 [0028] Do 1650 g zawiesiny wytworzonej tak, jak podano w przykładzie 1 B), dodaje się 13,2 g heptahydratu siarczanu cynku, 14,3 g kwasu ortoborowego, 0,46 g tetrahydratu molibdenianu amonu i 0,1 pentahydratu siarczanu miedzi. Po dodaniu recyklatu produkt jest granulowany, wskutek czego powstaje nawóz zawierający 21,05% N, 4,9% MgO, 10,89% S, 0,05% B, 0,005% Mo, 0,06% Zn i 0,005% Cu. Wykorzystanie przemysłowe [0029] Opisany tutaj sposób można wykorzystać do wytworzenia granulowanego nawozu trójskładnikowego zawierającego rozpuszczalne w wodzie postacie azotu, magnezu i siarki, który może być stosowany w rolnictwie do nawożenia płodów rolnych. Nawóz ten nadaje się zwłaszcza do uprawiania roślin na glebach o niskiej zawartości rozpuszczalnego w wodzie magnezu lub szybko rosnących roślin, które

10 10 wymagają szybkiego dostarczenia składników pokarmowych, jak na przykład tzw. rośliny energetyczne.

11 11 Zastrzeżenia patentowe 1. Granulowany nawóz zawierający rozpuszczalne w wodzie postacie azotu, magnezu i siarki z kationami amonu i magnezu oraz anionami siarczanowymi i azotanowymi, znamienny tym, że zawiera 15-30% wag. azotu, 1-18% wag. siarki, 2-10% wag. magnezu (jako tlenek magnezu MgO) w postaci boussingaultytu (NH 4 ) 2 SO 4.MgSO 4.6H 2 O i soli podwójnych azotanu amonu 2NH 4 NO 3.(NH 4 ) 2 SO 4 i 3NH 4 NO 3.(NH 4 ) 2 SO 4 gdzie zawartość boussingaultytu w nawozie wynosi 40-45% wag. 2. Granulowany nawóz według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera 19-26% wag. azotu, 5-13% wag. siarki i 3-8% wag. magnezu (jako tlenek magnezu MgO). 3. Sposób wytwarzania granulowanego nawozu zawierającego rozpuszczalne w wodzie postacie azotu, magnezu i siarki z kationami amonu i magnezu oraz anionami siarczanowymi i azotanowymi według zastrz. 1, znamienny tym, że magnezyt poddaje się obróbce stężonym kwasem azotowym zawierającym 30-80% HNO 3 w temperaturze C, w wyniku czego powstaje mieszanina reakcyjna zawierająca azotan magnezu, azotan wapnia lub w zależności od zawartości związków metalicznych w magnezycie azotany żelaza, manganu i innych pierwiastków metalicznych, gdzie resztę stanowi nierozłożony magnezyt; następnie mieszaninę reakcyjną zobojętnia się środkiem zasadowym do czasu uzyskania ph równego 3-7,5; następnie zobojętnioną mieszaninę reakcyjną pozostawia się w temperaturze C na minut, aby umożliwić zajście reakcji z siarczanem amonu; powstaje zawiesina boussingaultytu (NH 4 ) 2 SO 4.MgSO 4.6H 2 O zawierająca 10-30% wag. wody, którą to zawiesinę miesza się z suchym recyklatem pochodzącym z wcześniejszego wytwarzania w stosunku od 1:2 do 1:10; po granulacji powstaje mokry granulat, z którego po odprowadzeniu wody w postaci wolnej uzyskuje się produkt końcowy.

12 12 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że magnezyt poddaje się obróbce kwasem azotowym w jednym reaktorze z mieszaniem mechanicznym. 5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że magnezyt poddaje się obróbce kwasem azotowym o zawartości 60% wag. 6. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że magnezyt poddaje się ciągłej obróbce kwasem azotowym w kaskadzie od 3 do 10 reaktorów, gdzie magnezyt i co najmniej 1% wag. użytego kwasu azotowego umieszcza się w pierwszym reaktorze, a resztę kwasu azotowego umieszcza się w reaktorach od drugiego do ostatniego; powstałą zawiesinę pozostawia się, aby mogła się osadzić, a 10-90% osadu wraca do reaktorów od pierwszego do przedostatniego. 7. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że mieszaninę reakcyjną powstałą w wyniku rozkładu magnezytu zobojętnia się amoniakiem do czasu uzyskania ph równego 5-6,5. 8. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że zobojętnioną mieszaninę reakcyjną pozostawia się na minut, aby umożliwić zajście reakcji z siarczanem amonu (NH 4 ) 2 SO Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że zobojętnioną mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze C z krystalicznym siarczanem amonu. 10. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że zobojętnioną mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze C z krystalicznym siarczanem amonu i stopem azotanu amonu. 11. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że mokry granulat zawiera 10-17% wag. wody (korzystnie 12-15%).

13 Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że przed wprowadzeniem wody do granulatora dodaje się ją do zawiesiny do czasu uzyskania zawartości 10-30% wag. (korzystnie 12-18%). 13. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że granulację przeprowadza się w temperaturze C (korzystnie C). 14. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że temperatura produktu końcowego podczas suszenia nie przekracza 90 C (korzystnie 75 C). 15. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że zawartość wody w produkcie końcowym granulowanym nawozie wynosi 8-12% wag. (korzystnie 10-12%). 16. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że pierwiastki śladowe w postaci siarczanów, azotanów, kwasu borowego, fosforanów i/lub tlenków pierwiastków śladowych i/lub ich wodorotlenków dodaje się do mieszaniny reakcyjnej po rozkładzie magnezytu. 17. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że pierwiastki śladowe w postaci siarczanów, azotanów, kwasu borowego, fosforanów i/lub tlenków pierwiastków śladowych i/lub ich wodorotlenków dodaje się do zawiesiny przed granulacją.