Valérie de La Poterie, Le Chatelet en Brie, FR. (74) Pełnomocnik:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: (5 1) IntCl7 A61K 7/043 Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia: Rzeczypospolitej Polskiej (54) Wodny lakier do paznokci (30) Pierwszeństwo: ,FR, (73) Uprawniony z patentu: L OREAL, Paryż, FR (43) Zgłoszenie ogłoszono: BUP 08/95 (72) Twórcy wynalazku: Valérie de La Poterie, Le Chatelet en Brie, FR (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: WUP 04/01 (74) Pełnomocnik: Kłonowska Maria, POLSERVICE PL B1 (57) 1 Wodny lakier do paznokci, barwny lub bezbarwny, zawierający zdyspergowane cząstki anionowego poliestru poliuretanu, oraz ewentualnie dodatkowo zawiera środek zagęszczający organiczny lub nieorganiczny i rozpuszczalny w wodzie fluorowany środek powierzchniowo czynny, znam ienny tym, że wielkość zdyspergowanych cząstek wynosi 2-40 nm, a twardość powłoki lakieru otrzymanej przez wysuszenie w ciągu 24 godzin w 30 C i przy wilgotności względnej 50% powłoki wodnej dyspersji o grubości 300 μm, zawierającej 28% tych cząstek jako substancji suchej, mierzona wahadłem Persoza, wynosi sekund, przy stosunek cząstek poliester-poliuretan wynosi 3 do 50% wagowych w odniesieniu do całkowitej masy lakieru.

2 Wodny lakier do paznokci Zastrzeżenia patentowe 1. Wodny lakier do paznokci, barwny lub bezbarwny, zawierający zdyspergowane cząstki anionowego poliestru poliuretanu, oraz ewentualnie dodatkowo zawiera środek zagęszczający organiczny lub nieorganiczny i rozpuszczalny w wodzie fluorowany środek pow ierzchniowo czynny, znamienny tym, że wielkość zdyspergowanych cząstek wynosi 2-40 nm, a twardość powłoki lakieru otrzymanej przez wysuszenie w ciągu 24 godzin w 30 C i przy wilgotności względnej 50% powłoki wodnej dyspersji o grubości 300 μm, zawierającej 28% tych cząstek jako substancji suchej, mierzona wahadłem Persoza, wynosi sekund, przy czym stosunek cząstek poliester-poliuretan wynosi 3 do 50% wagowych w odniesieniu do całkowitej masy lakieru. 2. Wodny lakier do paznokci według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera cząstki o wielkości 2-30 nm. 3. Wodny lakier do paznokci według zastrz. 1, znamienny tym, że twardość powłoki lakieru wynosi sekund. 4. Wodny lakier do paznokci według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera 3-50% wagowych, a korzystnie 10-50% wagowych zdyspergowanych cząstek poliestru-poliuretanu w przeliczeniu na całkowitą masę lakieru. 5. Wodny lakier do paznokci według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, znamienny tym, że dodatkowo zawiera zdyspergowane cząstki anionowego polieteru-poliuretanu o wielkości nm, a korzystnie nm. 6. Wodny lakier do paznokci według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera cząstki polieteru-poliuretanu w ilości mniejszej od ilości cząstek poliestru-poliuretanu. 7. Wodny lakier do paznokci według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo zawiera co najmniej jeden środek zagęszczający w ilości 0,01-5% wagowych, a korzystnie 0,01-1% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę lakieru. 8 Wodny lakier do paznokci według zastrz. 7, znamienny tym, że jako środek zagęszczający zawiera środek wybrany z grupy obejmującej celulozę i jej pochodne, krzemiany, glinki, polimery syntetyczne i żywice naturalne. 9. Wodny lakier do paznokci według zastrz. 8, znamienny tym, że jako środek zagęszczający zawiera środek wybrany z grupy obejmującej hydroksyetylocelulozę, laponit i asocjacyjne poliuretany. 10. Wodny lakier do paznokci według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo zawiera co najmniej jeden pigment organiczny lub nieorganiczny w ilości 0,01-5% wagowych, a korzystnie 0,5-2% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę lakieru. 11. Wodny lakier do paznokci według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo zawiera co najmniej jeden rozpuszczalny w wodzie fluorowany środek powierzchniowo czynny. 12. Wodny lakier do paznokci według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo zawiera co najmniej jeden zwilżacz, dyspergator, środek przeciw pienieniu, filtr słoneczny, konserwant, środek przyspieszający wysychanie, wosk, silikon lub ich mieszaninę. * * * Przedmiotem wynalazku jest wodny lakier do paznokci, barwny lub bezbarwny. Obecnie większość lakierów do paznokci jest oparta na mieszaninie rozpuszczalników organicznych zawierających nitrocelulozę, żywicę arylosulfonamido-formaldehydową lub żywicę alkidow ą oraz plastyfikator. Takie preparaty ze względu na obecność rozpuszczalników organicznych m ają szereg wad, gdyż mogą one uszkadzać paznokcie i skórki, a podczas nakładania i schnięcia mogą okazać się niebezpieczne dla użytkowniczek ze względu na łatwopalność.

3 Od kilku lat prowadzi się zatem badania dla opracowania lakierów do paznokci wolnych od rozpuszczalników organicznych, a zwłaszcza wodnych lakierów do paznokci. W tym celu stosowano różne substancje powłokotwórcze. W zgłoszeniu patentowym EP nr opisano wodne lakiery do paznokci zawierające zdyspergowane poliuretany, przy czym jedyny zamieszczony tam przykład dotyczył dyspersji o nazwie handlowej Néorez R 974 produkcji ICI o cząstkach wielkości 68 nm. W zgłoszeniu patentowym EP nr opisano zastosowanie poliuretanu-polimocznika o cząstkach wielkości poniżej 200 nm. Stwierdzono jednak, że wodne lakiery do paznokci otrzymane z takich dyspersji są niedostatecznie wodoodporne, to znaczy m ąją tendencje do zmywania się nawet przy zwykłym myciu rąk. Nieoczekiwanie okazało się, że jest możliwe otrzymanie wodnego lakieru do paznokci zawierającego jako substancję powłokotwórczą zdyspergowane cząstki poliestru-polmretanu, wykazującego dobrą wodoodporność przy zachowaniu połysku i łatwości nakładania lakieru na paznokcie. Wodny lakier do paznokci, barwny lub bezbarwny, zawierający zdyspergowane cząstki anionowego poliestru-polmretanu, oraz ewentualnie dodatkowo zawiera środek zagęszczający organiczny lub nieorganiczny i rozpuszczalny w wodzie fluorowany środek powierzchniowo czynny według wynalazku charakteryzuje się tym, że wielkość zdyspergowanych cząstek wynosi 2-40 nm, a twardość powłoki lakieru otrzymanej przez wysuszenie w ciągu 24 godzin w 30 C i przy wilgotności względnej 50% powłoki wodnej dyspersji o grubości 300 μm, zawierającej 28% tych cząstek jako substancji suchej, mierzona wahadłem Persoza, wynosi sekund, przy czym stosunek cząstek poliester-poliuretan wynosi 3 do 50% wagowych w odniesieniu do całkowitej masy lakieru. Wielkość cząstek w lakierze według wynalazku określano z użyciem aparatu o nazwie BI-90 produkcji Societé Brookhaven Instruments Corporation. Korzystnie wielkość cząstek zawartych w lakierze do paznokci według wynalazku wynosi 2-30 nm. Twardość powłoki lakieru określano z użyciem wahadła Persoza zgodnie z normą NF-T Korzystnie ta wyżej zdefiniowana twardość wynosi sekund. Zgodnie z korzystną postacią wynalazku zawartość cząstek poliestru-poliuretanu zdyspergowanych w lakierze do paznokci wynosi 3-50% wagowych, a korzystnie 10-50% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę lakieru. Cząstki poliestru-poliuretanu stosowane w lakierze według wynalazku są dostępne w handlu na ogół w postaci wodnych dyspersji. Zawartość cząstek poliestru-poliuretanu w handlowych dyspersjach obecnie dostępnych na rynku wynosi około 30-50% wagowych w przeliczeniu na całkowita masę dyspersji. Do dyspersji anionowych poliestrów-poliuretanów odpowiednich do stosowania zgodnie z wynalazkiem należą zwłaszcza preparaty o nazwach handlowych Sancure 2060 i Sancure 815 produkcji Societé Sanncor. Zgodnie z jednym z wariantów wynalazku lakier do paznokci zawiera ponadto zdyspergowane cząstki anionowego polieteru-poliuretanu o wielkości nm, a korzystnie nm. Zawartość tych zdyspergowanych cząstek polieteru-poliuretanu jest ogólnie niższa od zawartości cząstek poliestru-poliuretanu. Cząstki polieteru-poliuretanu są również dostępne na rysunku w postaci wodnych dyspersji. Jako dyspersje polieteru-poliuretanu korzystnie stosuje się te, w przypadku których w y- schnięta powłoka wykazuje energię powierzchniową mj/m2 przy pomiarze metodą kąta kontaktu. Pomiar metodą kąta kontaktu polega na tym, że na powłoce um ieszcza się jed n ą kroplę wody i jedną kroplę dijodometanu i mierzy się kąt utworzony przez daną kroplę z powłoką, a następnie oblicza się energie powierzchniową powłoki metodą opisaną w Double liaison - Chim. Peint. 82, Vol. 29, str

4 Do dyspersji anionowych polieterów-poliuretanów odpowiednich do stosowania zgodnie z wynalazkiem należą zwłaszcza preparaty o nazwach handlowych Sancure 878 produkcji Societé Sanncor i Neorez R 970 produkcji ICI. Anionowy charakter poliestrów-poliuretanów i polieterów-poliuretanów stosowanych zgodnie z wynalazkiem wynika z obecności w ich cząsteczkach grup funkcyjnych kwasów karboksylowych lub kwasów sulfonowych. Zgodnie z jednym z wariantów wynalazku lakier do paznokci może zawierać handlowe dyspersje zdefiniowanych tu cząstek poliestru-poliuretanu oraz handlowe dyspersje zdefiniowanych tu cząstek polieteru-poliuretanu. Przykładowo można zastosować mieszaninę dyspersji Sancure 2060 i Sancure 861 albo mieszaninę dyspersji Sancure 815 i Sancure 878 produkcji Societé Sanncor. Zgodnie z wynalazkiem korzystnie stosuje się mieszaniny zawierające 60-70% cząstek poliestru-poliuretanu i cząstki polieteru-poliuretanu jako resztę. Lakier do paznokci według wynalazku może dodatkowo zawierać co najmniej jeden środek zagęszczający w ilości 0,01-5% wagowych, a korzystnie 0,1-1% wagowych w przeliczeniu na całkowita masę lakieru. Do odpowiednich środków zagęszczających nadających się do stosowania w wodnym lakierze do paznokci według wynalazku należą celuloza i jej pochodne, takie jak karboksymetylocelulzoa i hydroksyetyloceluloza, krzemiany, glinki, takie jak laponit, syntetyczne polimery, takie jak polimery akrylowe lub polimery asocjacyjne typu poliuretanów, oraz żywice naturalne, takie jak karagenina lub żywica ksantanowa. Korzystnie jako środek zagęszczający stosuje się hydroksyetylocelulozę, laponit lub asocjacyjne poliuretany. Gdy lakier do paznokci według wynalazku jest lakierem barwnym, zawiera on pigment organiczny lub nieorganiczny w ilości 0,01-5% wagowych, a korzystnie 0,5-2% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę lakieru. Do odpowiednich pigmentów organicznych należą D et C Red nr 10, 11, 12 i 13, D et C Red nr 7, D et C Red nr 5 i 6, D e t C Read nr 30 i 34, lakiery takie jak D et C yellow nr 5 i lakier D et C Red nr 2 oraz guanina. Do odpowiednich pigmentów nieorganicznych należą ditlenek tytanu, tlenochlorek bizmutu, brązowy tlenek żelaza i czerwone tlenki żelaza. Łatwość nanoszenia lakieru na paznokcie można także poprawić stosując rozpuszczalne w wodzie fluorowane środki powierzchniowo czynne, a zwłaszcza związek o ogólnym wzorze (CnF2n+1)-C2H4X, w którym rodnik (CnF2n+1) jest prostołańcuchowy lub rozgałęziony, n oznacza 3-16, a X oznacza grupę o wzorze -CO2Y, w którym Y oznacza atom wodoru, atom metalu alkalicznego lub grupę aminy, taką jak grupa amoniowa, grupę o wzorze -SO3Y, w którym Y ma wyżej podane znaczenie, grupę o wzorze -(OC2H4)m-OH, w którym m oznacza 2-100, korzystnie 4-40, grupę o wzorze 1, 2, 3, 4 lub 5 albo grupę o wzorze -SCH2CH2R, w którym R oznacza rodnik o wzorze CO2M, w którym M oznacza atom metalu alkalicznego, zwłaszcza litu, albo rodnik o wzorze 6; związek o ogólnym wzorze (CnF2n+1)-R 1, w którym rodnik CnF2n+1jest prostołańcuchowy lub rozgałęziony, n oznacza 4-16, a R 1oznacza rodnik o wzorze 7 lub 8 albo rodnik o wzorze 9 lub 10, w których to wzorach R3 oznacza C1-C4-alkil, albo R 1oznacza grupę o wzorze 11, w którym R3 ma wyżej podane znaczenie, a X oznacza atom wodoru lub atom metalu alkalicznego, grupę o wzorze 12, w którym p oznacza liczbę całkowitą 1-4, a R3 ma wyżej podane znaczenie, albo grupę o wzorze 13, w którym Y oznacza atom wodoru lub C1-C4-alkil, a R3 ma wyżej podane znaczenie; względnie związek o ogólnym wzorze (CnF2n+1C2H4O)xP(O)(R)y, w którym n oznacza 3-8, x i y są różne i oznaczają 1 lub 2, a R oznacza ONH4 lub OH. Do związków perfluoroalkilowych o wzorze (CnF2n+1)-C2H4X należą zwłaszcza związek o wzorze 14 (dostępny w handlu jako Forafac 1179, Societé Atochem), związek o wzorze 15 (dostępny w handlu jako Forafac 1098, Societé Atochem), związek o wzorze 16 (dostępny w handlu jako Forafac 1157, Societé Atochem), związek o ogólnym wzorze 17, w którym n oznacza 3-8, a x oznacza (dostępny w handlu jako Zonyl-FSN i Zonyl.FSN100, Du Pont), związek o ogólnym wzorze 18, w którym n oznacza 3-8 (dostępny w handlu jako Zonyl FSA, Du Pont) i związek o ogólnym wzorze 19, w którym n oznacza 3-8) dostępny w handlu jako Zonyl FSC, Du Pont). Do związków perfluoroalkilowych o wzorze (CnF2n+1)-R 1należą związek o ogólnym wzorze 20, w którym n oznacza 8 (dostępny w handlu jako Fluorad FC 129, produkcji 3M), związek o

5 ogólnym wzorze 21, w którym n oznacza 8 (dostępny w handlu jako Fluorad FC 135, 3M), związek o ogólnym wzorze 22, w którym n oznacza 8 (dostępny w handlu jako Fluorad FC 170C, 3M), związek o ogólnym wzorze 23, w którym n oznacza 10 (dostępny w handlu jako Fluorad FC 120, 3M) i związek o ogólnym wzorze 24, w którym n oznacza 8 (dostępny w handlu jako Fluorad FC 143, 3M). Do związków perfluoroalkilowych o wzorze (CnF2n+1C2H4O)xP(O)(R)y należą związek o ogólnym wzorze 25, w którym n oznacza 3-8 (dostępny w handlu jako Zonyl FSP, PSE, Du Pont) i związek o ogólnym wzorze 26, w którym n oznacza 3-8 (dostępny w handlu jako Zonyl UR, Du Pont). Zawartość rozpuszczalnych w wodzie fluorowanych środków powierzchniowo czynnych może wynosić 0,01-1% wagowych, a korzystnie 0,05-0,2% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę lakieru. Lakier do paznokci według wynalazku może ponadto zawierać co najmniej jeden zwilżacz, dyspergator, środek przeciw pienieniu, filtr słoneczny, konserwant, środek przyspieszający wysychanie, wosk, silikon lub ich mieszaninę. Wynalazek ilustrują następujące przykłady. Przykład I. Barwny lakier do paznokci Składnik Zawartość Wodna dyspersja anionowego poliestru-poliuretanu o stężeniu 30% o nazwie handlowej Sancure 2060 produkcji Societé Sanncor 93,3 Środek zagęszczający, poliuretan asocjacyjny o nazwie handlowej Ser AD FX 1100 produkcji Societé Servo 0,30% Pigmenty 1% Konserwanty 0,05% Woda do 100% Otrzymany lakier łatwo dawał się nanosić na paznokcie i wykazywał zadowalającą twardość. Odporność lakieru na wodę oceniono przez naniesienie warstewki lakieru o grubości 300 μm na płytkę szklaną, którą zanurzono na 1 godzinę w poddawanej mieszaniu zimnej lub gorącej (45 C) wodzie, zawierającej detergent lub nie zawierającej detergentu. Nie zaobserwowano ani jakiegokolwiek odbarwienia czy uszkodzenia powłoki lakieru, ani rozpuszczania się powłoki z upływem czasu. Tak więc otrzymany lakier miał doskonałą odporność na wodę, także ciepłą, nawet w obecności detergentu. Przykład II. Barwny lakier do paznokci Składnik Zawartość Wodna dyspersja aninowego poliestru-poliuretanu o stężeniu 35% o nazwie handlowej Sancure 815 produkcji Societé Sanncor 85,7 Środek zagęszczający, poliuretan asocjacyjny o nazwie handlowej Ser AD FX 1100 produkcji Societé Servo 0,30% Pigmenty 1% Konserwanty 0,05% Woda do 100%

6 Przykład III. Barwny lakier do paznokci Składnik Zawartość Wodna dyspersja amonowego poliestru-poliuretanu o stężeniu 30% o nazwie handlowej Sancure 2060 produkcji Societé Sanncor 93,3% Wodna dyspersja anionowego poliestru-poliuretanu o stężeniu 40% o nazwie handlowej Sancure 861 produkcji Societe Sanncor 21,0% Środek zagęszczający, poliuretan asocjacyjny o nazwie handlowej Ser AD FX 1100 produkcji Societé Servo 0,30% Pigmenty 1% Konserwanty 0,05% Woda do 100% Przykład IV. Barwny lakier do paznokci Składnik Zawartość Wodna dyspersja anionowego poliestru-poliuretanu o stężeniu 35% o nazwie handlowej Sancure 815 produkcji Societé Sanncor 56,0% dna dyspersja anionowego poliestru-poliuretanu o stężeniu 38% o nazwie handlowej Sancure 878 produkcji Societé Sanncor 22,1% Środek zagęszczający, poliuretan asocjacyjny o nazwie handlowej Ser AD FX 1100 produkcji Societé Servo 0,30% Pigmenty 1% Konserwanty 0,05% Woda do 100% Otrzymany lakier wykazywał po wyschnięciu bardzo zadowalającą twardość i wodoodporność. Przykład V. Barwny lakier do paznokci Składnik Zawartość Wodna dyspersja anionowego poliestru-poliuretanu o stężeniu 30% o nazwie handlowej Sancure 2060 produkcji Societé Sanncor 93,3% Środek zagęszczający, niejonowy poliuretan asocjacyjny o nazwie handlowej Dapral T 210 produkcji Societé Akzo 1,50% Krzemian sodowy i magnezowy o nazwie handlowej Laponite XLG produkcji Societé Laporte 0,20% Fluorowany środek powierzchniowo czynny o nazwie handlowej Fluorad FC-143 produkcji 3M 0,10% Pigmenty 1,50% Woda do 100% Otrzymany lakier łatwo dawał się nanosić na paznokcie i wykazywał zadowalającą twardość i wodoodporność.

7 Wzór 1 Wzór 2 Wzór 3 Wzór 4 W zór 5 Wzór 6 W zór 7 Wzór 8 Wzór 9

8 Wzór 10 W zór 11 W zór 12 Wzór 13 Wzór 14 W zór 15 Wzór 16

9 W zór 17 W zór 18 Wzór 19 W zór 20 W zór 21 Wzór 22

10 Wzór 23 Wzór 24 Wzór 25 Wzór 26 Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 2,00 zł.