(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
|
|
- Sławomir Szymczak
- 5 lat temu
- Przeglądów:
Transkrypt
1 RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (21 ) Numer zgłoszenia: (22) Data zgłoszenia: (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP98/04485 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego: , W099/06339, PCT Gazette nr 06/99 (13) B1 (51) Intel7 C07B 39/00 C07C 17/14 C07C 67/307 C07C 201/12 C07C 253/30 (54) Sposób wytwarzania podstawionych bromków benzylu (30) Pierwszeństwo: ,DE, (73) Uprawniony z patentu: BASF AKTIENGESELLSCHAFT, Ludwigshafen, DE (43) Zgłoszenie ogłoszono: BUP 22/00 (72) Twórcy wynalazku: Horst Wingert, Mannheim, DE Norbert Götz, Worms, DE Michael Keil, Freinsheim, DE Bernd Müller, Frankenthal, DE (45) o udzieleniu patentu ogłoszono: WUP 11/04 (74) Pełnomocnik: Sierzputowska Iwona, SULIMA*GRABOWSKA*SIERZPUTOWSKA (57)1. Sposób wytwarzania podstawionych bromków benzylu o ogólnym wzorze I I PL B1 w którym co najmniej jeden podstawnik R1-5 oznacza grupę przyciągającą elektrony, taką jak atom fluoru, atom chloru, atom bromu, C1-C4-alkoksykarbonyl, grupę cyjanową lub grupę nitrową, a pozostałe podstawniki R1-5 oznaczają atom wodoru lub metyl, drogą bromowania podstawionych toluenów o ogólnym wzorze II środkiem bromującym wybranym z grupy obejmującej brom, sole bromu i bromowodór, ewentualnie w postaci roztworu wodnego, w temperaturze C, znamienny tym, że bromowanie prowadzi się w obecności nitrylu kwasu azokarboksylowego lub estru kwasu azokarboksylowego i w obecności środka utleniającego. II
2 Zastrzeżenia patentowe 1. Sposób wytwarzania podstawionych bromków benzylu o ogólnym wzorze I I w którym co najmniej jeden podstawnik R1-5 oznacza grupę przyciągającą elektrony, taką jak atom fluoru, atom chloru, atom bromu, C1-C4-alkoksykarbonyl, grupę cyjanową lub grupę nitrową, a pozostałe podstawniki R1-5 oznaczają atom wodoru lub metyl, drogą bromowania podstawionych toluenów o ogólnym wzorze II środkiem bromującym wybranym z grupy obejmującej brom, sole bromu i bromowodór, ewentualnie w postaci roztworu wodnego, w temperaturze C, znamienny tym, że bromowanie prowadzi się w obecności nitrylu kwasu azokarboksylowego lub estru kwasu azokarboksylowego i w obecności środka utleniającego. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku użycia bromu elementarnego jako środka bromującego stosuje się 0,5-1 równoważnik środka utleniającego, a w przypadku użycia bromków lub bromowodoru stosuje się 1,5-2 równoważniki środka utleniającego. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako środek utleniający stosuje się nadtlenek wodoru, kwas nadoctowy,chlor, podchloryn sodu (chlorowy roztwór bielący), bromiansodu lub nadtlenodisiarczan potasu. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako środek utleniający stosuje się nadtlenek wodoru, który jestobecny obok substratu bromowanego w temperaturze do 50 C. 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, znamienny tym, że bromowanie prowadzi się w układzie dwufazowym. 6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, znamienny tym, że bromowanie prowadzi się w sposób ciągły. 7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że bromowanie prowadzi się w sposób ciągły. I * * * Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania podstawionych bromków benzylu. Bromowanie bocznych łańcuchów związków alkiloaromatycznych jest znane od dawna, np. z Houben-Weyl, rozdział 5/4, str. 331 i następne (1960). W powyższej publikacji wskazano, że podstawniki przyciągające elektrony, takie jak atomy chlorowca lub grupy nitrowe, utrudniają przebieg reakcji. Reakcję bardzo trudno podstawialnych związków, zwłaszcza nitrotoluenów, można często zaindukować dopiero w tem-
3 peraturze powyżej 100 C i pod ciśnieniem, co z uwagi na niską trwałość termiczną tych związków stwarza poważne problemy z bezpieczeństwem. W nowszej literaturze, EP-A , opisano szczególnie trudny proces wytwarzania bromku o-nitrobenzylu drogą reakcji bromowania o-nitrotoluenu bromowodorem w obecności nadtlenku wodoru przy napromienianiu światłem, przy czym można osiągnąć selektywność powyżej 90%. Stwierdzono następujące wady tego sposobu. Potrzebne wolne rodniki bromowe generuje się przez napromienianie światłem, co w procesie realizowanym w sposób ciągły może prowadzić do powstawania powłoki na lampach, a zatem do znaczących niepożądanych efektów. Osiągnięcie optimum zależy od utrzymywania wąskiego zakresu temperatury, tj C. Dobre selektywności uzyskuje się tylko przy stosunkowo niskim stopniu przemiany. Dla osiągnięcia optymalnych warunków reakcji stosunek molowy nadtlenek wodoru/substrat i stosunek molowy nadtlenek wodoru/bromowodór mogą się zmieniać tylko w stosunkowo wąskim zakresie. Nieoczekiwanie stwierdzono, że podstawione grupami przyciągającymi elektrony bromki benzylu wytwarza się z bardzo dobrą selektywnością gdy bromowanie prowadzi się w obecności nitrylu kwasu azokarboksylowego lub estru kwasu azokarboksylowego i w obecności środka utleniającego. Jest nieoczekiwane, że wolne rodniki bromkowe można wytwarzać z użyciem inicjatorów organicznych, nawet w obecności mocnych środków utleniających. Estry kwasów azokarboksylowych i nitryle kwasów azokarboksylowych wykazują szczególnie wysoką trwałość w obecności tych środków utleniających, co czyni je szczególnie odpowiednimi do stosowania jako inicjatory w sposobie według wynalazku. A zatem wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania podstawionych bromków benzylu o ogólnym wzorze I w którym co najmniej jeden podstawnik R1-5 oznacza grupę przyciągającą elektrony, taką jak atom fluoru, atom chloru, atom bromu, C1-C4-alkoksykarbonyl, grupę cyjanową lub grupę nitrową, a pozostałe podstawniki R 1-5 oznaczają atom wodoru lub metyl, drogą bromowania podstawionych toluenów o ogólnym wzorze II I środkiem bromującym wybranym z grupy obejmującej brom, sole bromu i bromowodór, ewentualnie w postaci roztworu wodnego, w temperaturze C, który charakteryzuje się tym, że bromowanie prowadzi się w obecności nitrylu kwasu azokarboksylowego lub estru kwasu azokarboksylowego i w obecności środka utleniającego. Korzystnie w sposobie według wynalazku w przypadku użycia bromu elementarnego jako środka bromującego stosuje się 0,5-1 równoważnik środka utleniającego, a w przypadku użycia bromków lub bromowodoru stosuje się 1,5-2 równoważniki środka utleniającego. Korzystnie w sposobie według wynalazku jako środek utleniający stosuje się nadtlenek wodoru, kwas nadoctowy, chlor, podchloryn sodu (chlorowy roztwór bielący), bromian sodu lub nadtlenodisiarczan potasu. Korzystnie w sposobie według wynalazku jako środek utleniający stosuje się nadtlenek wodoru, który jest obecny obok substratu bromowanego w temperaturze do 50 C. II
4 Bromowanie korzystnie prowadzi się w układzie dwufazowym. Bromowanie korzystnie prowadzi się w sposób ciągły. Sposób według wynalazku daje cały szereg technicznych i ekonomicznych korzyści, takich jak te wymienione poniżej. 1. Wyeliminowanie skomplikowanej aparatury stosowanej do napromieniania. 2. Możliwość stosowania różnorodnych środków bromujących i utleniających. 3. Zwiększone możliwości zmiany zakresu wartości temperatury, także w kierunku niższej temperatury reakcji. 4. Kolejność dodawania poszczególnych składników reakcji może być odwrócona. Środek bromujący odmierza się do mieszaniny bromowanego substratu i środka utleniającego. Dzięki temu w naczyniu reakcyjnym można utrzymywać bardzo małe stężenie wywołującego korozję środka bromującego, zwłaszcza bromowodoru. Odpowiednimi rozpuszczalnikami w sposobie według wynalazku są rozpuszczalniki obojętne w reakcji bromowania, np. węglowodory aromatyczne, takie jak benzen, t-butylobenzen i t-amylobenzen, oraz chlorowcowane węglowodory, takie jak chlorek metylenu, chloroform i chlorobenzen, 1,2-dichloroetan, tetrachlorek węgla, dichlorobenzen lub trichlorobenzen. Jest również możliwe stosowanie mieszanin tych rozpuszczalników. Korzystne są chlorowcowane węglowodory, takie jak chlorek metylenu, 1,2-dichloroetan, chloroform, tetrachlorek węgla, o- lub p-dichlorobenzen, 1,2,4-trichlorobenzen, a szczególnie korzystny zaś jest chlorobenzen. Stosowane w sposobie według wynalazku o-nitrotolueny o wzorze II w większości przypadków mogą być dostępne w handlu lub łatwo wytwarzane sposobami opisanymi w literaturze (np. Organikum, Barth Velagsgesellschaft (1993), str. 320 i następne). W przeciwieństwie do ujawnienia w EP-A sposób według wynalazku jest bardzo elastyczny w realizacji o czym świadczy między innymi możliwość stosowania wyżej podanych środków bromujących. Przykładową korzystną solą bromu jest bromek sodu. Korzystne są również techniczne azeotropowe mieszaniny zawierające kwas bromowodorowy. Przykładami środków utleniających odpowiednich do utleniania bromowodoru lub jonów bromkowych są kwasy nadtlenowe, nadtlenki, podchloryn (chlorowy roztwór bielący), chlor, bromian sodu i nadtlenodisiarczan potasu, a zwłaszcza nadtlenek wodoru. W sposobie według wynalazku stosuje się taką ilość środka utleniającego, by powstający w trakcie reakcji bromowodór był także utleniany. Korzystne ilości środka utleniającego podano powyżej. Ilość dodawanego środka bromującego można zmniejszyć prawie o połowę. Środek bromujący stosuje się na ogół w stosunku molowym 0,7-1,3, a korzystnie w stosunku molowym 0,9-1,0 w przeliczeniu na o-nitrotoluen o wzorze II. Szczególną zaletą sposobu według wynalazku jest to, że jako inicjatory stosuje się związki azowe, takie jak ester kwasu azokarboksylowego i nitryl kwasu azokarboksylowego, co pozwala na uniknięcie stosowania napromieniania światłem. Te inicjatory można łatwo rozpuszczać w prekursorze lub w rozpuszczalniku, a zatem mogą być one obecne od początku lub dozowane. Szczególnie korzystnym związkiem azowym jest azoizobutyronitryl (AIBN). Inicjatory dodaje się na ogół w stężeniu 0,1-20% molowych w przeliczeniu na stężenie bromu lub jonów bromkowych (w zależności od substancji wyjściowej), korzystnie w stężeniu 1-10% molowych względem mieszaniny reakcyjnej. Bromowanie prowadzi się w temperaturze C, korzystnie C. Optymalna temperatura reakcji zależy z jednej strony od termicznej trwałości o-nitrotoluenu o wzorze II i otrzymanego zeń produktu o wzorze III, a z drugiej strony od temperatury rozpadu inicjatora. W poniższej tabeli przedstawiono różne inicjatory z podaniem ich budowy i wartości temperatury, przy której w ciągu 10 godzin następuje ich półrozpad. Reakcję prowadzi się korzystnie przy temperaturze półrozpadu inicjatora nieco niższej lub wyższej od temperatury, przy której w ciągu 10 godzin następuje półrozpad (±10 C). Prowadzenie reakcji poniżej temperatury, przy której w ciągu 10 godzin następuje półrozpad powoduje na ogół oszczędne zużycie inicjatora i wyższą selektywność. Dłuższy czas reakcji wiąże się jednak ze zwiększeniem kosztów. Przez wybór odpowiedniego inicjatora temperaturę reakcji można zmieniać w szerokim zakresie i dobrać optymalne warunki.
5 Tabela A Oznaczenie Nazwa Struktura Temperatura, przy której w ciągu 10 godzin następuje półrozpad 2,2 -Azobis(4-metoksy-2,4-dimetylowaleronitryl) 30 C B 2,2 -Azobis(2-cyklopropylopropionitryl) 42 C C 2,2 -Azobis(2,4-dimetylowaleronitryl) 51 C D 2,2 -Azobis(2-metylopropionitryl) 65 C E 2 2-Azobis(2-metylopropionian) dimetylu 66 C F 2,2 -Azobis(2-metylobutyronitryl) 67 C G 1,1 -Azobis( cykloheksano- 1 -karbonitryl) 88 C Z danych podanych w tabeli wynika, że absolutnie możliwe jest wytwarzanie czułych, łatwo rozpadających się związków sposobem według wynalazku w zakresie łagodnych wartości temperatury, C, przy czym mimo, że trzeba zaakceptować nieco dłuższy czas reakcji, ryzyko niebezpieczeńswa egzotermicznego rozpadu może być wyeliminowane. Jest zaskakujące, że przy stosowaniu nadtlenków organicznych jako inicjatorów otrzymuje się zawsze gorsze wyniki, podczas gdy w sposobie według wynalazku dzięki zastosowaniu azozwiązków w obecności środków utleniających uzyskuje się bardzo dobre wyniki. W niektórych przypadkach korzystne może być dodanie kwasu nieorganicznego, a szczególnie H2SO4. Korzystnie bromowanie prowadzi się w układzie dwufazowym. Ten układ dwufazowy stanowi ogólnie roztwór soli bromu w wodzie lub, korzystnie, kwas bromowodorowy wraz z rozpuszczalnikiem i, w razie potrzeby z inicjatorem lub częścią ilości inicjatora. Mieszaninę reakcyjną doprowadza się do temperatury reakcji, a następnie dozuje się pochodną toluenu wzorze II, w obecności lub pod nieobecność inicjatora, w sposób ciągły lub porcjami, w ciągu od półgodziny do kilu godzin. Jednocześnie z dozowaniem związku o wzorze II dozuje się środek utleniający, na ogół w taki sposób, by w mieszaninie reakcyjnej nie występował nadmiar bromu. Jest również możliwe zmieszanie substratu o wzorze II ze środkiem bromującym i inicjatorem i kontrolowanie reakcji przez dozowanie środka utleniającego. Przy stosowaniu bromu jako źródła bromu, procedura jest ogólnie podobna do opisanej powyżej, lecz brom dozuje się do wody i rozpuszczalnika, z inicjatorem lub bez inicjatora. W tym sposobie postępowania substrat o wzorze II może być obecny od początku lub dozowany. Przy stosowaniu trwałych środków utleniających można je mieszać z substratem o wzorze II, a przebieg reakcji kontrolować dodatkiem składnika bromowego. Gdy stosuje się nadtlenek wodoru, tę procedurę można zazwyczaj stosować do temperatury 50 C. Bromowanie można prowadzić okresowo lub, korzystnie, w sposób ciągły. Zaletą sposobu ciągłego jest mniejsza aparatura, a zatem mniejsza ilość roztworów zawierających sub-
6 strat o wzorze II utrzymywana w wyższej temperaturze. Z uwagi na wyraźną nietrwałość termiczną pewnych pochodnych toluenu o wzorze II, ten ciągły sposób jest korzystny pod względem bezpieczeństwa w skali przemysłowej. Po zakończeniu dozowania mieszaninę reakcyjną zazwyczaj utrzymuje się w wybranej temperaturze reakcji przez 0,5-3 godziny. Termicznie trwałe bromki benzylu oczyszcza się z reguły drogą destylacji, a termicznie nietrwałe bromki benzylu poddaje się dalszej obróbce w roztworze otrzymanym sposobem według wynalazku. Poniższe przykłady bliżej przedstawiają sposób według wynalazku. Przykład 1 Wytwarzanie bromku o-nitrobenzylu a) W kolbie z płaskim kołnierzem o pojemności 2,5 litra z mieszadłem (300 obrotów/minutę) i przegrodami zmieszano roztwór 6,6 g (1% mol. w przeliczeniu na dodany kwas bromowodorowy) azoizobutyronitrylu (AIBN) w 1350 g chlorobenzenu z 620 g (3,6 mola) 47% kwasu bromowodorowego. Zawartość kolby ogrzewano do temperatury 75 C. Po osiągnięciu tej temperatury wprowadzono strumienie I i II z użyciem dwóch pomp dozujących. Strumień I: Roztwór 26,2 g (4% mol.) AIBN w 548 g (4,0 mola) o-nitrotoluenu wprowadzano w sposób ciągły przez 2 godziny; Strumień II: 725 g (3,2 mola) 15% H2O2 wprowadzono w taki sposób, aby w ciągu 2,5 godziny nie występował nadmiar bromu w roztworze. Po zakończeniu zasilania mieszaninę reakcyjną mieszano przez 2 godziny w temperaturze 75 C, a następnie mieszadło zatrzymano i fazy rozdzielono w temperaturze 75 C. Otrzymano 2146,4 g fazy organicznej o następującym składzie (bez uwzględnienia rozpuszczalnika): 60,4% bromku o-nitrobenzylu 21,5% o-nitrotoluenu 18,2% bromku o-nitrobenzylidenu Wydajność bromku o-nitrobenzylu: 58,1% w przeliczeniu na o-nitrotoluen. b) W mieszalniku o pojemności 250 ml 13,7 g o-nitrotoluenu i 0,72 g 2,2'-azobis(4- -metoksy-2,4-dimetylowaleronitrylu) rozpuszczono w 25 g chlorobenzenu i zmieszano w temperaturze 27 C z 0,24 g stężonego H2SO4 i 7,8 g 50% H2O2. W trakcie intensywnego mieszania wkraplano w ciągu 8 godzin w temperaturze C 19,7 g 47% kwasu bromowodorowego, przerywając dodawanie kwasu bromowodorowego, gdy nastąpiło znaczne wydzielanie się wolnego bromu (brunatne zabarwienie) i całość mieszano w temperaturze reakcji aż do odbarwienia mieszaniny reakcyjnej. 72,7% o-nitrotoluenu 23,9% bromek o-nitrobenzylu 0,3% bromek o-nitrobenzylidenu c) W temperaturze 45 C zmieszano 13,7 g (0,1 mola) o-nitrotoluenu, 25 g chlorobenzenu, 600 mg (2,7 mmola) V 65 (dostarczony przez Fa Wako; 2,2'-azobis(2,4-dimetylo-11 waleronitrylu)), 300 mg H2SO4 i 16,4 g (0,15 mola) 30 % H2O2. Następnie wkroplono w ciągu 75 minut 10 g 47 % kwasu bromowodorowego i całość dalej mieszano w temperaturze 45 C przez 75 minut. Do mieszaniny dodano jeszcze 5 g kwasu bromowodorowego i całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 12 godzin, a potem dodano 3 g kwasu bromowodorowego i w dwóch porcjach 5 g i jeszcze raz 10 g roztworu chlorobenzenu i V 65 (razem 15 g chlorobenzenu + 0,86 g (3,9 mmola) V 65). Skład według HPLC fazy organicznej: 56,9% bromku o-nitrobenzylu 38,4% o-nitrotoluenu 4,7% bromku o-nitrobenzylidenu d) W mieszalniku o pojemności 250 ml zmieszano 13,7 g o-nitrotoluenu, 25 g chlorobenzenu, 0,58 g 2,2'-azobis(2,4-dimetylowaleronitrylu), 0,24 g stężonego H2SO4 i 19 g 47% kwasu bromowodorowego i w trakcie intensywnego mieszania wkroplono w ciągu 13 godzin 60 g 10% wodnego roztworu nadtlenku wodoru. Podczas tej operacji w odstępach godzinowych do mieszaniny reakcyjnej dodawano porcjami 1 ml roztworu składającego się z 0,58 g
7 ,2'-azobis(2,4-dimetylowaleronitrylu) w 10 g chlorobenzenu. Po 13 godzinach reakcję zakończono. 43,9% o-nitrotoluenu 44,2% bromku o-nitrobenzylu 1,3% bromku o-nitrobenzylidenu e) W mieszalniku o pojemności 250 ml zmieszano 13,7 g o-nitrotoluenu, 35 g chlorobenzenu, 0,24 g stężonego H2SO4, 1,74 g 2,2'-azobis(2,4-dimetylowaleronitrylu) i 8,8 g 30% wodnego roztworu nadtlenku wodoru i w trakcie intensywnego mieszania w temperaturze 45 C wkroplono w ciągu 24 godzin 6,6 g bromu z taką szybkością, że nastąpiło odbarwienie brązowego roztworu. 52,6% o-nitrotoluenu 38,4% bromku o-nitrobenzylu 0,9% bromku o-nitrobenzylidenu f) W mieszalniku o pojemności 250 ml zmieszano w temperaturze 62 C 13,7 g o-nitrotoluenu, 38,8 g chlorobenzenu, 0,24 g stężonego H2SO4, i 19,8 g 47% kwasu bromowodorowego,a potem dodano 2,15 g 2,2'-azobis(2-metylopropionitrylu) i wtrakcie intensywnego mieszania wkroplono w ciągu 25 godzin 40 g bielącego roztworu chloru (12,5% aktywnego chloru). Analiza GC fazy organicznej 37,4% o-nitrotoluenu 44,4% bromku o-nitrobenzylu 2,3% bromku o-nitrobenzylidenu g) W mieszalniku o pojemności 250 ml zmieszano w temperaturze 61 C 13,7 g o-nitrotoluenu, 38,8 g chlorobenzenu,0,24 g stężonego H2SO4, 19,8 g 47% kwasu bromowodorowego i 0,72 g 2,2'-azobis(2-metylopropionitrylu) i w tej temperaturze wkroplono w ciągu 15 godzin roztwór 3,27 g bromianu sodu (NaBrO3) w 23 ml wody. GC- analiza fazy organicznej: 45,7% o-nitrotoluenu 44,8% bromku o-nitrobenzylu 1,6% bromku o-nitrobenzylidenu h) Analogicznym sposobem jak w przykładzie g), ale przy temperaturze C i zamiast NaBrO3 jako środka utleniającego dodano roztworu 17,5 g nadtlenodisiarczanu potasu w 50 ml wody. Po 20 godzinach przeprowadzono obróbkę. 36,5% o-nitrotoluenu 51,6% bromku o-nitrobenzylu 2,7% bromku o-nitrobenzylidenu i) Roztwór 137 g o-nitrotoluenu w 800 ml chlorobenzenu i roztwór 103 g bromku sodu, 6 g Na2HP04 w 1litrze wody zmieszano w temperaturze 65 C z 2,5 g stężonego H2SO4 i 20 g 2,2'-azobis(2-metylopropionitrylu). W trakcie intensywnego mieszania dwufazowej mieszaniny przepuszczano przez nią w ciągu 2 godzin 64 g gazowego chloru C l 2) - Analiza GC fazy organicznej: 34% o-nitrotoluenu 50% bromku o-nitrobenzylu 4% bromku o-nitrobenzylidenu j) W mieszalniku o pojemności 250 ml zmieszano w temperaturze 62 C 13,7 g o-nitrotoluenu, 38,8 g chlorobenzenu, 0,24 g stężonego H2SO4, i 19,8 g wodnego roztworu 47% kwasu bromowodorowego, a potem dodano 2,32 g 2, 2'-azobis(2-metylopropionitrylu) i wkroplono małymi porcjami w trakcie intensywnego mieszania w ciągu 25,5 godziny 11,6 g kwasu nadoctowego (32%). 53,5% o-nitrotoluenu 32,2% bromku o-nitrobenzylu 0,5% bromku o-nitrobenzylidenu
8 Przykład 2 Wytwarzanie bromku 3-chloro-2-bromobenzylu W mieszalniku o pojemności 2 litrów zmieszano w temperaturze 63 C 267,7 g 2-bromo-3-chlorotoluenu, 530 g chlorobenzenu, 2,5 g stężonego H2SO4, 257,9 g 47% kwasu bromowodorowego i 14 g 2,2'-azobis(2-metylopropionitrylu), a następnie wkroplono w ciągu 1 godziny i 25 minut 332,3 g 10% wodnego roztworu nadtlenku wodoru i całość mieszano przez 30 minut w temperaturze 63 C. 32,2% 3-chloro-2-bromotoluenu 56,5% bromku 3-chloro-2-bromobenzylu 4,2% bromku 3-chloro-2-bromobenzylidenu Wymienione 3 składniki można bez trudności rozdzielić i oczyścić drogą destylacji. Przykład 3 Wytwarzanie bromku 3-metylo-2-bromobenzylu W mieszalniku o pojemności 1 litra zmieszano w temperaturze 63 C 104,5 g 2-bromom-ksyleno(2,6-dimetylobromobenzenu), 200 g chlorobenzenu, 1 g stężonego H2SO4, 87,2 g 47% kwasu bromowododorowego i 6 g 2,2'-azobis(2-metylopropionitrylu), a potem wkroplono w ciągu 30 minut 75 g 10% roztworu nadtlenku wodoru i całość mieszano przez 25 minut w temperaturze 64 C. 40,7% 2,6-dimetylobromobenzenu 45,8%) bromku 3-metylo-2-bromobenzylu 0,6/o bromku 3-metylo-2-bromobenzylidenu 3,0% 2,6-bis-(bromometylo)bromobenzenu Również w tym przypadku bromek benzylu jako składnik można usunąć i otrzymać go w postaci czystej drogą destylacji. Przykład 4 Wytwarzanie bromku 4-chloro-2-fluorobenzylu W mieszalniku o pojemności 4 litrów zmieszano w temperaturze 70 C 361,5 g 4-chloro-2-fluorotoluenu, 520 g chlorobenzenu, 6 g stężonego H2SO4, 467 g 47% kwasu bromowodorowego i 2,7 g 2,2'-azobis(2-metylopropionitrylu) i w ciągu 1,5 godziny wkroplono równocześnie 620,5 g 10% wodnego roztworu nadtlenku wodoru i roztwór 16,5 g 2,2'- -azobis(2-metylopropionitrylu) w 270 g chlorobenzenu. Mieszaninę mieszano w temperaturze 70 C przez 1 godzinę. 31,2% 4-chloro-2-fluorotoluenu 60,5% bromku 4-chloro-2-fluorobenzylu 4,3% bromku 4-chloro-2-fluorobenzylidenu W tym przypadku oczyszczenie przeprowadza się drogą destylacji frakcjonowanej. Przykład 5 Wytwarzanie 2,4-dichloro-3-(bromometylo)benzoesanu metylu W mieszalniku o pojemności 1 litra zmieszano w temperaturze 63 C 94,6 g 2,4-dichloro-3-metylobenzoesanu metylu, 315 g chlorobenzenu, 1 g stężonego H2SO4, 85,5 g 47% kwasu bromowodorowego i 3,5 g 2,2'-azobis(2-metylopropionitrylu), a następnie w temperaturze 63 do 6 8 C dodano w ciągu 35 minut 73,5 g 10% wodnego roztworu nadtlenku wodoru. Mieszaninę mieszano w temperaturze reakcji przez 2 godziny, a następnie ponownie wkroplono w ciągu 30 minut 73,5 g 10% roztworu nadtlenku wodoru i dodano dalsze 1,5 g 2,2'-azobis- (2-metylopropionitrylu). Całość mieszano w temperaturze reakcji przez 2 godziny i 35 minut i w końcu w temperaturze C wkroplono w ciągu 15 minut 36,8 g 10% roztworu nadtlenku wodoru i mieszaninę mieszano w temperaturze reakcji przez 2 godziny, a potem ochłodzono ją do temperatury pokojowej i fazę organiczną oddzielono. Roztwór chlorobenzenu zawierał żądany produkt 2,4-dichloro-3-bromometylobenzoesanu metylu o czystości 96,1% (zgodnie z analizą HPLC bez uwzględnienia rozpuszczalnika). Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 2,00 zł.
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 28647 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 30.03.09 091662.2 (13) (1) T3 Int.Cl. C07D 333/28 (06.01) Urząd
Bardziej szczegółowo(13) B1 (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11) PL B1 WZÓR 1. (57) 1. Sposób wytwarzania nowych N-(triaryloraetylo)-1-amino-2-nitroalkanów
RZECZPOSPOLITA PO LSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)188455 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 324913 (22) Data zgłoszenia: 17.02.1998 (51 ) IntCl7 C07C 211/56 (54)
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób epoksydacji (1Z,5E,9E)-1,5,9-cyklododekatrienu do 1,2-epoksy-(5Z,9E)-5,9-cyklododekadienu
PL 212327 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 212327 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 383638 (22) Data zgłoszenia: 29.10.2007 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowoPL B1. Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania
PL 215465 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 215465 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 398943 (51) Int.Cl. C07D 233/60 (2006.01) C07C 31/135 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 172296 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 302820 (22) Data zgłoszenia: 28.03.1994 (51) IntCl6: C08L 33/26 C08F
Bardziej szczegółowoPL B1. UNIWERSYTET EKONOMICZNY W POZNANIU, Poznań, PL BUP 21/09. DARIA WIECZOREK, Poznań, PL RYSZARD ZIELIŃSKI, Poznań, PL
PL 215965 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 215965 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 384841 (51) Int.Cl. C07D 265/30 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 182127 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 321896 (22) Data zgłoszenia: 14.02.1996 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowoPL B1. Kwasy α-hydroksymetylofosfonowe pochodne 2-azanorbornanu i sposób ich wytwarzania. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL
PL 223370 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 223370 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 407598 (51) Int.Cl. C07D 471/08 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowoPL 179470 B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 179470 (13) B1. (57) 1. Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-dinitrostilbeno-2,2'-disulfonowego
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 179470 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 308721 (22) Data zgłoszenia: 23.05.1995 (51) IntCl7: C07C 309/40 C07C
Bardziej szczegółowoPL B1. ADAMED SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Pieńków, PL BUP 20/06
PL 213479 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 213479 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 373928 (51) Int.Cl. C07D 401/04 (2006.01) C07D 401/14 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 206533 (21) Numer zgłoszenia: 373663 (22) Data zgłoszenia: 23.07.2003 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 162995 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 283854 (22) Data zgłoszenia: 16.02.1990 (51) IntCl5: C05D 9/02 C05G
Bardziej szczegółowo(57)1. Sposób wytwarzania nitrowych pochodnych
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 185862 (21) Numer zgłoszenia: 319445 (22) Data zgłoszenia: 11.04.1997 (13) B1 (51) IntCl7 C07D 209/08 C07D
Bardziej szczegółowoPL B1. UNIWERSYTET IM. ADAMA MICKIEWICZA W POZNANIU, Poznań, PL BUP 24/17
RZECZPOSPOLITA POLSKA (2) OPIS PATENTOWY (9) PL () 229709 (3) B (2) Numer zgłoszenia: 49663 (5) Int.Cl. C07F 7/30 (2006.0) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 05.2.206 (54)
Bardziej szczegółowoPL B1. Ośrodek Badawczo-Rozwojowy Izotopów POLATOM,Świerk,PL BUP 12/05
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201238 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 363932 (51) Int.Cl. G21G 4/08 (2006.01) C01F 17/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowoZadanie 1. (3 pkt) a) Dokończ poniższe równanie reakcji (stosunek molowy substratów wynosi 1:1).
Zadanie 1. (3 pkt) a) Dokończ poniższe równanie reakcji (stosunek molowy substratów wynosi 1:1). b) Podaj nazwę systematyczną związku organicznego otrzymanego w tej reakcji. c) Określ, jaką rolę w tej
Bardziej szczegółowoSposób otrzymywania dwutlenku tytanu oraz tytanianów litu i baru z czterochlorku tytanu
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198039 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 350109 (51) Int.Cl. C01G 23/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 12.10.2001
Bardziej szczegółowoPL B1. ZACHODNIOPOMORSKI UNIWERSYTET TECHNOLOGICZNY W SZCZECINIE, Szczecin, PL BUP 06/14
PL 222179 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222179 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 400696 (22) Data zgłoszenia: 10.09.2012 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowoPL B1. POLITECHNIKA POZNAŃSKA, Poznań, PL BUP 24/09. JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL OLGA SAMORZEWSKA, Koło, PL MARIUSZ KOT, Wolin, PL
PL 212157 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 212157 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 385143 (22) Data zgłoszenia: 09.05.2008 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (21) Numer zgłoszenia: 320993 (11) 181529 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 16.12.1995 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 162013 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 28 3 8 2 5 (51) IntCl5: C 07D 499/76 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 16.02.1990
Bardziej szczegółowoFotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania
PL 224153 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 224153 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 411794 (22) Data zgłoszenia: 31.03.2015 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowoBiopaliwo do silników z zapłonem samoczynnym i sposób otrzymywania biopaliwa do silników z zapłonem samoczynnym. (74) Pełnomocnik:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 197375 (21) Numer zgłoszenia: 356573 (22) Data zgłoszenia: 10.10.2002 (13) B1 (51) Int.Cl. C10L 1/14 (2006.01)
Bardziej szczegółowo... ...J CD CD. N "f"'" Sposób i filtr do usuwania amoniaku z powietrza. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL 09.11.2009 BUP 23/09
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)212766 (13) 81 (21) Numer zgłoszenia 385072 (51) Int.CI 801D 53/04 (2006.01) C01C 1/12 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data
Bardziej szczegółowo(54) Sposób otrzymywania cykloheksanonu o wysokiej czystości
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)165518 (13)B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 292935 (22) Data zgłoszenia: 23.12.1991 (51) IntCL5: C07C 49/403 C07C
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/AT01/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 206658 (21) Numer zgłoszenia: 355294 (22) Data zgłoszenia: 05.10.2001 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP96/05837
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12)OPIS PATENTOWY (19)PL (11)186469 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 327637 (22) Data zgłoszenia: 24.12.1996 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY. (21) Numer zgłoszenia: (22) Data zgłoszenia: (61) Patent dodatkowy do patentu:
R ZECZPO SPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (21) Numer zgłoszenia: 306329 (22) Data zgłoszenia: 16.12.1994 (61) Patent dodatkowy do patentu: 175504 04.11.1994
Bardziej szczegółowoPL B1. Ciecze jonowe pochodne heksahydrotymolu oraz sposób wytwarzania cieczy jonowych pochodnych heksahydrotymolu
PL 214104 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214104 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 396007 (51) Int.Cl. C07D 233/60 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/GB00/00413 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 197893 (21) Numer zgłoszenia: 348857 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 10.02.2000 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo) Sposób otrzymywania kwasu 2, 4-di-/1, 1-dimetylopropylo/fenoksyoctowego
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 162805 (13) B1 (2 1) Numer zgłoszenia: 286926 Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia: 17. 09. 1990 Rzeczypospolitej Polskiej (51) IntCl5: C07C 59/70
Bardziej szczegółowoPL 198188 B1. Instytut Chemii Przemysłowej im.prof.ignacego Mościckiego,Warszawa,PL 03.04.2006 BUP 07/06
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198188 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 370289 (51) Int.Cl. C01B 33/00 (2006.01) C01B 33/18 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 185978 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 318306 (22) Data zgłoszenia: 05.02.1997 (51) IntCl7 C07D 501/12 C07D
Bardziej szczegółowo(13) B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) PL B1
RZECZPO SPOLITA POLSKA U rząd Patentow y Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 184404 (21) N um er zgłoszenia: 315319 (22) D ata zgłoszenia: 17.07.1996 (13) B1 (51) IntCl7 C07C 279/14
Bardziej szczegółowoPL B1 (12) O P I S P A T E N T O W Y (19) P L (11) (13) B 1 A61K 9/20. (22) Data zgłoszenia:
R Z E C Z PO SPO L IT A PO LSK A (12) O P I S P A T E N T O W Y (19) P L (11) 1 7 7 6 0 7 (21) Numer zgłoszenia: 316196 (13) B 1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 13.03.1995
Bardziej szczegółowoProjekt współfinansowany przez Unię Europejską w ramach Europejskiego Funduszu Społecznego ĆWICZENIE 5. Związki aromatyczne
ĆWICENIE 5 wiązki aromatyczne wiązki aromatyczne są związkami pierścieniowymi o płaskich cząsteczkach zawierających zgodnie z regułą uckla (4n2) elektrony π (n=0,1,2, ). Przedstawicielem takich związków
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/JP02/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 205828 (21) Numer zgłoszenia: 370226 (22) Data zgłoszenia: 20.06.2002 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 170477 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 298926 (51) IntCl6: C22B 1/24 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 13.05.1993 (54)
Bardziej szczegółowoPL B1. Zakłady Chemiczne ZACHEM S.A., Bydgoszcz,PL Instytut Chemii Przemysłowej im.prof.i.mościckiego,warszawa,pl
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 200638 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 364071 (22) Data zgłoszenia: 15.12.2003 (51) Int.Cl. C07C 211/50 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(19) PL (11) (13)B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (21) Numer zgłoszenia: 324710 (22) Data zgłoszenia: 05.02.1998 (19) PL (11)189348 (13)B1 (51) IntCl7 C08L 23/06 C08J
Bardziej szczegółowoPL B BUP 15/ WUP 07/08
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198659 (21) Numer zgłoszenia: 358399 (22) Data zgłoszenia: 22.01.2003 (13) B1 (51) Int.Cl. C08G 59/04 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1. Trzeciorzędowe słodkie sole imidazoliowe oraz sposób wytwarzania trzeciorzędowych słodkich soli imidazoliowych
PL 214086 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214086 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 396008 (51) Int.Cl. C07D 233/60 (2006.01) C07C 31/135 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP00/05762 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 202732 (21) Numer zgłoszenia: 352401 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 21.06.2000 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(54) Sposób wydzielania zanieczyszczeń organicznych z wody
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 175992 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 305151 (22) Data zgłoszenia: 23.09.1994 (51) IntCl6: C02F 1/26 (54)
Bardziej szczegółowoWpływ czynników utleniających na przebieg modelowego procesu utleniania cykloheksanolu i cykloheksanonu
PLITENIKA ŚLĄSKA WYDZIAŁ EMIZNY KATEDRA TENLGII EMIZNEJ RGANIZNEJ I PETREMII INSTRUKJA D ĆWIZEŃ LABRATRYJNY: Wpływ czynników utleniających na przebieg modelowego procesu utleniania cykloheksanolu i cykloheksanonu
Bardziej szczegółowoPL B1. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL BUP 05/12. JOANNA FEDER-KUBIS, Wrocław, PL ADAM SOKOŁOWSKI, Wrocław, PL
PL 214111 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214111 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 395999 (51) Int.Cl. C07D 233/60 (2006.01) C07C 31/135 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 190161 (21) Numer zgłoszenia: 329994 (22) Data zgłoszenia: 30.11.1998 (13) B1 (51 ) IntCl7 C01B 15/023 (54)
Bardziej szczegółowoSZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. RÓWNOWAGA CHEMICZNA
SZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. RÓWNOWAGA CHEMICZNA Zadania dla studentów ze skryptu,,obliczenia z chemii ogólnej Wydawnictwa Uniwersytetu Gdańskiego 1. Reakcja między substancjami A i B zachodzi według
Bardziej szczegółowoPL B1. POLITECHNIKA ŚLĄSKA, Gliwice, PL BUP 11/14
PL 219397 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 219397 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 401665 (51) Int.Cl. C07C 407/00 (2006.01) C07C 39/14 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP01/03424 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 199313 (21) Numer zgłoszenia: 358202 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 27.03.2001 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 189238 (21) Numer zgłoszenia: 325445 (22) Data zgłoszenia: 18.03.1998 (13) B1 (51 ) IntCl7 A01N 43/54 (54)
Bardziej szczegółowo(54) Tworzywo oraz sposób wytwarzania tworzywa na okładziny wałów maszyn papierniczych. (72) Twórcy wynalazku:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 167358 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 291734 (51) IntCl6: D21G 1/02 C08L 7/00 Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia: 16.09.1991 C08L 9/06 Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2398779 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 22.02.2010 10711860.6 (13) (1) T3 Int.Cl. C07D 239/7 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY. (86) D ata i num er zgłoszenia m iędzynarodow ego: , PCT/EP96/01719
RZECZPOSPOLITA POLSKA U rząd Patentow y Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (2 1 ) N um er zgłoszenia: 331217 (2 2 ) D ata zgłoszenia: 16.07.1996 (86) D ata i num er zgłoszenia m iędzynarodow
Bardziej szczegółowoZagadnienia z chemii na egzamin wstępny kierunek Technik Farmaceutyczny Szkoła Policealna im. J. Romanowskiej
Zagadnienia z chemii na egzamin wstępny kierunek Technik Farmaceutyczny Szkoła Policealna im. J. Romanowskiej 1) Podstawowe prawa i pojęcia chemiczne 2) Roztwory (zadania rachunkowe zbiór zadań Pazdro
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2162456 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 29.05.2008 08748372.3 (13) (51) T3 Int.Cl. C07D 475/04 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1. Preparat o właściwościach przeciwutleniających oraz sposób otrzymywania tego preparatu. POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL
PL 217050 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 217050 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 388203 (22) Data zgłoszenia: 08.06.2009 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2190940 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 11.09.2008 08802024.3
Bardziej szczegółowo(21) Numer zgłoszenia: (54) Sposób wytwarzania preparatu barwników czerwonych buraka ćwikłowego
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)167526 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 292733 (22) Data zgłoszenia: 10.12.1991 (51) IntCl6: C12P 1/00 C12N
Bardziej szczegółowoPL B1. Instytut Nawozów Sztucznych,Puławy,PL BUP 14/05
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 199584 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 364285 (51) Int.Cl. B01J 23/96 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 31.12.2003
Bardziej szczegółowo(21) Numer zgłoszenia:
RZECZPOSPOLITA PO LSK A (12) O PIS PATENTOW Y (19) PL (11) 157425 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 275319 Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia: 1 4.1 0.1 9 8 8 Rzeczypospolitej Polskiej (51)Int.Cl.5: C07C
Bardziej szczegółowoPL B1. INSTAL WARSZAWA SPÓŁKA AKCYJNA, Warszawa, PL BUP 21/13
PL 223527 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 223527 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 398676 (51) Int.Cl. C02F 1/42 (2006.01) C02F 9/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/HU01/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211338 (21) Numer zgłoszenia: 355726 (22) Data zgłoszenia: 24.01.2001 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(54) Kopolimer styrenowy z grupami funkcyjnymi i sposób wprowadzania grup funkcyjnych kopolimeru styrenowego. (74) Pełnomocnik:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 185031 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21 ) Numer zgłoszenia: 324650 (22) Data zgłoszenia: 12.07.1996 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowoPL B1. AKZO NOBEL COATINGS Sp. z o.o., Włocławek,PL BUP 11/ WUP 07/08. Marek Pawlicki,Włocławek,PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198634 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 363728 (22) Data zgłoszenia: 26.11.2003 (51) Int.Cl. C09D 167/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(51) IntCl7: C01B 21/14
R Z E C Z P O S P O L IT A PO LSK A (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 178944 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 307082 (51) IntCl7: C01B 21/14 U rząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowoPL B1. EKOPROD SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bytom, PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 231013 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 412912 (51) Int.Cl. C10B 53/07 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 29.06.2015
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 02.05.2005 05747547.
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1747298 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 02.05.2005 05747547.7 (51) Int. Cl. C22C14/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (21) Numer zgłoszenia: 312831 (22) Data zgłoszenia: 08.08.1994 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/FI03/00707 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198113 (21) Numer zgłoszenia: 375029 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 30.09.2003 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(19) PL (11) (13) B1 (12) OPIS PATENTOWY PL B1 FIG BUP 20/ WUP 11/01 RZECZPOSPOLITA POLSKA
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (21) Numer zgłoszenia: 313466 (22) Data zgłoszenia: 23.03.1996 (19) PL (11) 182162 (13) B1 (51) IntCl7 B01J 10/00 C07B
Bardziej szczegółowoPL B1. W.C. Heraeus GmbH,Hanau,DE ,DE, Martin Weigert,Hanau,DE Josef Heindel,Hainburg,DE Uwe Konietzka,Gieselbach,DE
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 204234 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 363401 (51) Int.Cl. C23C 14/34 (2006.01) B22D 23/06 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowoPL B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 188253 (21) Numer zgłoszenia: 335725 (13) B1 (22) Data zgłoszenia: 09.04.1998 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowoPL B1. GULAK JAN, Kielce, PL BUP 13/07. JAN GULAK, Kielce, PL WUP 12/10. rzecz. pat. Fietko-Basa Sylwia
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 207344 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 378514 (51) Int.Cl. F02M 25/022 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 22.12.2005
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1814840 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 09.11.2005 05816096.1 (13) T3 (51) Int. Cl. C07C205/08 C07C201/08
Bardziej szczegółowoZakład Chemii Organicznej, Wydział Chemii UMCS Strona 1
PREPARAT NR 20 KWAS 2JODOBENZOESOWY NH 2 NaNO 2, HCl Woda, < 5 o C, 15 min N 2 Cl KI Woda, < 5 o C, potem 50 o C, 20 min I Stechiometria reakcji Kwas antranilowy Azotyn sodu Kwas solny stężony 1 ekwiwalent
Bardziej szczegółowoPL B1. ECOFUEL SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Jelenia Góra, PL BUP 09/14
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 230654 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 401275 (22) Data zgłoszenia: 18.10.2012 (51) Int.Cl. C10L 5/04 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 178437 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 22.08.0 0782941.8 (97)
Bardziej szczegółowoPL 178509 B1 (13) B1. (51) IntCl6: C23C 8/26. (54) Sposób obróbki cieplno-chemicznej części ze stali nierdzewnej
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 178509 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 305287 (22) Data zgłoszenia: 03.10.1994 (51) IntCl6: C23C 8/26 (54)
Bardziej szczegółowoKryteria oceniania z chemii kl VII
Kryteria oceniania z chemii kl VII Ocena dopuszczająca -stosuje zasady BHP w pracowni -nazywa sprzęt laboratoryjny i szkło oraz określa ich przeznaczenie -opisuje właściwości substancji używanych na co
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 185228
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 185228 (21) Numer zgłoszenia: 331212 ( 13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 04.07.1997 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 180869 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 314540 (51) IntCl7 C01B 13/10 Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia: 3 0.05.1996 Rzeczypospolitej Polskiej (54)
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/DE03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 207732 (21) Numer zgłoszenia: 378818 (22) Data zgłoszenia: 18.12.2003 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 185682 (2 1) Numer zgłoszenia: 317784 (22) Data zgłoszenia: 30.12.1996 (13) B1 (51) IntCl7 C02F 1/44 B01D
Bardziej szczegółowo(86) Data 1 numer zgłoszenia międzynarodowego. 08.07.1994, PCT/AT94/00088
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 181344 (21) Numer zgłoszenia: 312565 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia 08.07.1994 (86) Data 1 numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowoRZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 165810 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 290029 (22) Data zgłoszenia: 25.04.1991 (51) Int.Cl.5: A23L 1/32 A23L
Bardziej szczegółowoPOLITECHNIKA POZNAŃSKA,
PL 214814 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214814 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 391735 (51) Int.Cl. C07D 295/037 (2006.01) C07D 295/088 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP03/02749 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 203697 (21) Numer zgłoszenia: 371443 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 17.03.2003 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowoHydrofobowe, czwartorzędowe azotany (V) dimetyloamoniowe oraz sposób wytwarzania hydrofobowych, czwartorzędowych azotanów (V) dimetyloamoniowych
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 207606 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 377099 (51) Int.Cl. C07C 211/62 (2006.01) C07C 209/12 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób otrzymywania nieorganicznego spoiwa odlewniczego na bazie szkła wodnego modyfikowanego nanocząstkami
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 231738 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 404416 (51) Int.Cl. B22C 1/18 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 24.06.2013
Bardziej szczegółowoPL B1. EKOPROD SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bytom, PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 231012 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 412910 (51) Int.Cl. C09C 1/48 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 29.06.2015
Bardziej szczegółowoPL B1. PRZEDSIĘBIORSTWO PRODUKCJI FARMACEUTYCZNEJ HASCO-LEK SPÓŁKA AKCYJNA, Wrocław, PL BUP 09/13
PL 222738 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222738 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 396706 (22) Data zgłoszenia: 19.10.2011 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/SI94/00010
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) O P IS P A T E N T O W Y (19) P L (11) 178163 ( 2 1 ) N u m e r z g ł o s z e n ia : 311880 (22) Data zgłoszenia: 08.06.1994 (86) Data
Bardziej szczegółowoKONKURS CHEMICZNY ETAP WOJEWÓDZKI 2010/2011
KOD UCZNIA. INSTRUKCJA DLA UCZNIA Czas trwania konkursu 90 minut. 1. Przeczytaj uważnie instrukcje i postaraj się prawidłowo odpowiedzieć na wszystkie pytania. 2. Przed tobą test składający się z 18 zadań:
Bardziej szczegółowoPowstawanie żelazianu(vi) sodu przebiega zgodnie z równaniem: Ponieważ termiczny rozkład kwasu borowego(iii) zachodzi zgodnie z równaniem:
Zad. 1 Ponieważ reakcja jest egzoenergetyczna (ujemne ciepło reakcji) to wzrost temperatury spowoduje przesunięcie równowagi w lewo, zatem mieszanina przyjmie intensywniejszą barwę. Układ będzie przeciwdziałał
Bardziej szczegółowoKonkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów 16 stycznia 2015 r. zawody II stopnia (rejonowe)
Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów 16 stycznia 2015 r. zawody II stopnia (rejonowe) Kod ucznia Suma punktów Witamy Cię na drugim etapie konkursu chemicznego. Podczas konkursu możesz korzystać
Bardziej szczegółowoPL B1. Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki. POLITECHNIKA POZNAŃSKA, Poznań, PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 231472 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 417190 (51) Int.Cl. C07D 453/04 (2006.01) C09K 3/16 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowoPL B1. PRZEDSIĘBIORSTWO ARKOP SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bukowno, PL BUP 19/07
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 212850 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 379103 (51) Int.Cl. C01B 19/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 06.03.2006
Bardziej szczegółowo(54) Sposób przerobu zasolonych wód odpadowych z procesu syntezy tlenku etylenu
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 186722 (21) Numer zgłoszenia: 327212 (22) Data zgłoszenia: 03.07.1998 (13) B1 (51) IntCl7 C07C 31/20 C07C
Bardziej szczegółowoPL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA, Kraków, PL BUP 03/06
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 205845 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 369320 (22) Data zgłoszenia: 28.07.2004 (51) Int.Cl. C25B 1/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowo