(η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(η 5-1,2,3,4,5-Pentamethyl-1,3-diborole)Cobalt

Podobne dokumenty
»z y k w w w ùy! ùy k w ó k l q xk š q xk ü ü sx k w k l»«w q k» t w ƒ ù ƒšù»«k»» 1 %1 w šù ƒ t w t w Ÿw w ù t q y x t q mw»»«w ùƒ sx k Ÿ - q xk»«w» q

y œw ¼ œ w y œw y y» x y z eá zƒ ƒ ƒwš j w l x ¾ k w ³ e w ƒ ƒ w» w y w w p yw» w w y wùƒš»z w š y w šs³ û wš s» y w x ³ )&2 s³ w w w»á s» ü œœ ƒwy»wš

Silica Surface Modification and its Application in Permanent Link with Nucleic Acids

INADEQUATE-ID I DYNAMICZNY NMR MEZOJONOWYCH. 3-FENYLO-l-TIO-2,3,4-TRIAZOLO-5-METYUDÓW. Wojciech Bocian, Lech Stefaniak

PL B1. UNIWERSYTET ŁÓDZKI, Łódź, PL BUP 24/14

Chard Root-Tissue Based Biosensor for the Determination of Dopamine



Sharpless epoxydation of allylic alcohols

SYNTEZA I WŁAŚCIWOŚCI ELEKTROCHEMICZNE BISKREZOLANOWYCH KOMPLEKSÓW NITROZYLOWYCH MOLIBDENU

PL B1. UNIWERSYTET IM. ADAMA MICKIEWICZA, Poznań, PL BUP 06/08

)+*-,-.0/1* *3/:.<;>=?: K L M N

Plan prezentacji. Wprowadzenie Metody Wyniki Wnioski Podziękowania. Yaghi et al. Nature 2003, 423, 705 2











NIEZNANA STRUKTURA H 18

Hiperwalencyjne związki jodu. Zastosowanie w syntezie organiczej.


POŁOŻENIA SYGNAŁÓW PROTONÓW POŁOŻENIA SYGNAŁÓW ATOMÓW WĘGLA

Metody syntezy fosfonianów. Marta Sowińska Zespół XII

Parametry fakturowania. Cennik (eksport) SANDA SP. Z O.O. TRAUGUTTA KOLUSZKI. Szanowni Państwo,

L U D O L F I N G O W I E PWP XŁ X IPW.P L U D O L F I N G O W I E X MX IPw.A P 8 0

Chorągiew Dolnośląska ZHP Honorowa Odznaka Przyjaciół Harcerstwa

& & 09!? % <4 5&'? A& A&? ' 50$9 '; DEF ; (H% &I4 J&4 5!KC9 JL"


! "#$ %&'! '$! ( )!! "#$%&' ()*+,*"-./01 $%1! 2#34 567! $%1 8/9:;% + &BCD:;E 9 $%1 F$%GHI# JKLMNO & # PQRST"JKUV9 A# $%WXE%Y $%"#%(1 7! ; Z

Technika Próżniowa. Przyszłość zależy od dobrego wyboru produktu. Wydanie Specjalne.

Projekt i budowa odcinka drogi ekspresowej S8 od węzła Marki" (bez węzła) do węzła Radzymin Płd"

JEDNOREAKTOROWE METODY SYNTEZY SOLI DIARYLOJODONIOWYCH ONE-POT SYNTHESES OF DIARYLIODONIUM SALTS

0 ( 1 ) Q = Q T W + Q W + Q P C + Q P R + Q K T + Q G K + Q D M =

Zajęcia pozalekcyjne w ZSSiH rok szk. 2015/16 semestr 1 tzw. "19"

Organokataliza mechanizmy, katalizatory, reakcje. Maria Rogozińska Zespół VI

I 3 + d l a : B E, C H, C Y, C Z, ES, F R, G B, G R, I E, I T, L T, L U V, P T, S K, S I

PROJEKT I WALIDACJA URZĄDZEŃ POMIAROWYCH

Aminy pierwszorzędowe - niedoceniane katalizatory w syntezie asymetrycznej

WYNIKI MISTRZOSTW KATOWIC W PŁYWANIU SZKÓŁ PONADPODSTAWOWYCH ( R.)

u l. W i d o k 8 t e l


w przypadku gdy nie jesteśmy w stanie rozróżnić imion i nazwisk podajemy je w pełnym brzmieniu, np.: Chuan He, Sheng Guo, Li Huang, Aiwen Lei,

INWENTARZ AKT DZIAŁU WSPÓŁPRACY Z ZAGRANICĄ AKADEMII MEDYCZNEJ W KRAKOWIE SYGNATURA: DWZ AM opracowała: Agnieszka Niedziałek

KARTA TECHNICZNA. Nazwa Nr kat. Wersja wyk. MPN. Platforma

PL B1. UNIWERSYTET IM. ADAMA MICKIEWICZA, Poznań, PL BUP 14/10

PL B1. Sposób otrzymywania estrów kwasów retinowego, -13-apokarotenowego i -12 -apokarotenowego z -karotenu

- :!" # $%&' &() : & *+, &( -. % /0 ( 1 $+ #2 ( #2 ) !( # ;<= &( ) >- % ( &( $+ #&( #2 A &? -4

Aromatic or Not? An Insight from the Calculated Magnetic Indexes

Stałe siłowe. Spektroskopia w podczerwieni. Spektrofotometria w podczerwieni otrzymywanie widm

C O 2 Z C O 2 % 5, 6 O 2 Z O 2 % 1 5, 4 C O Z C O % 0, 3 0

ZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

r = ψ x ( 5 ) = x ψ ( 6 ) dn = q(x)dx ( 7 ) dt = μdn = μq(x)dx ( 8 ) M = M ( 1 )

», ² ª ²»µ ² ± ²¼ µ ª- ² «³¾¹ ± ± ±². Œ ±² ²¼ ±, ±ª «¼ª ³ ª ±² ª. «, ² «- ±² ª³ ² ª, ²» ² ² ± ²³ ª ² - ( ±. 14.1), ² ª ª ³ ² ³² ªµ ±³ ±«² «¼ ±²¼

dz \ E$ # ) ÖQ %( âöü $! $S àd( X _`3 +S7z -Q z

Czy warto jeszcze badad efekt magnetokaloryczny? O nowym kierunku prac nad magnetycznym chłodzeniem

rstuv xvxyz{ z}~x}x { uƒ v x û v x}š ŒŠxy sžu x } sžu vx

!" # $%

#?"?# XE?W# )."#BW XE#W!+2 a!b X!?# )6."#YW 2' <S ' QS

Ł Ł ż Ś ż Ś Ź ć

ń ń ć ń ć ń ć ń ń ć ń Ę ń ć Ż ń Ó Ś ć Ó Ś ń ć

ć ć ć ć Ń Ę Ś Ę Ę ć Ę ć Ń

WPŁYW SPOSOBU PREPARATYKI NA AKTYWNOŚĆ UKŁADÓW La Mg O. THE EFFECT OF PREPARATION OF La Mg O CATALYSTS ON THEIR ACTIVITY

δ δ δ 1 ε δ δ δ 1 ε ε δ δ δ ε ε = T T a b c 1 = T = T = T

FIZYKOCHEMICZNE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH. Witold Danikiewicz

ś ę ę Ś Ż Ś ę ę ść ś ś ę Ś Ś Ś Ś ś Ś ż Ż ę ż Ś Ź Ś Ś ś Ś Ś Ż Ś ś ęść ę ę Ś ę ę

Synteza i właściwości spektroskopowe oraz elektrochemiczne hydrokso(izopropokso)- [tris(3,5-dimetylopirazol-1-ilo)borano]-

q (s, z) = ( ) (λ T) ρc = q

STEREOCHEMIA ORGANICZNA

CENNIK DELABIE Ceny netto od

z d n i a r.

Kaskadowe otwieranie epoksydów. Elżbieta Maziarz

Ulice świata. Azja Ameryka Płn. Europa. Afryka. Ameryka Płd. Australia. ulica w Port Sudan

ń ń ć ń Ź ć ń ć Ź ń Ź ź ć Ę ć Ź ć ź ń ń ź

ZAPYTANIE OFERTOWE nr 44/G/2017 z dnia r. Na materiały zużywalne i odczynniki chemiczne dla firmy CELON PHARMA SA z siedzibą w Kiełpinie.

(13) B1 (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11) PL B1 WZÓR 1. (57) 1. Sposób wytwarzania nowych N-(triaryloraetylo)-1-amino-2-nitroalkanów

Spektroskopia. Spotkanie pierwsze. Prowadzący: Dr Barbara Gil

Domena Cena netto rejestracji domeny Cena netto odnowienia domeny. Roczny Roczny Roczny Roczny Roczny 349.

RS TDU V ٱ! ٱ!" Page 1 from 12

LISTA OBECNOŚCI EGZAMINY USTNE JĘZYK WŁOSKI B2/C R. PWP Kształcenie zawodowe na neofilologiach KUL na potrzeby rynku pracy

ć

/ +)* ; ; ) / )/ 0! 1H>!! "#$ % & ' % $ (!"#$%&' )( ()*&'+, (! " # $ %!& ' ( ' ' ( # )! * ( )! )( ' ' * +,-! -. $ ('! " # $ %!& ' ( */ +/ *//! "# $ %&

ĘŚ ĘŚ Ó Ę

A4 Klub Polska Audi A4 B6 - sprężyny przód (FWD/Quattro) Numer Kolory Weight Range 1BA / 1BR 1BE / 1BV

PL B1. Chiralne iminy bicykliczne oparte na trans-1,2-diaminocykloheksanie i sposób ich wytwarzania. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL

Sprawność η [%] Współczynnik mocy cos φ IE1. Sprawność η [%] Współczynnik mocy cos φ IE1. Sprawność η [%] Współczynnik mocy cos φ IE1

ó ą ę ó ó Ż ć ó ó ó ę Ó ó ą ć ę ó ą ę ż Ó Ń ą ą ę ó Ę ó Ą ć ę ó ą ą ę ó

Spis świadectw wydanych przez COCH w 2006 r.

I n f o r m a c j e n a t e m a t p o d m i o t u k t ó r e m u z a m a w i a j» c y p o w i e r z y łk p o w i e r z y l i p r o w a d z e p o s t p

Ó Ó Ę

Otrzymywanie -aminokwasów

!!"!#"$ %&!' $()&*+"!&,-.& /!",/&/&! 0 &01%! :;<=: IEJHK?PJEQOBNGBRFGBLAE

ń Ó Ń ś ń ś ń Ó ę ą Ż ę ą ę Ż ó Ę ą ą ę ś Ę ó Ż ę Ó

Ż Ę ź Ó

Rozdział 1. Nazwa i adres Zamawiającego Gdyński Ośrodek Sportu i Rekreacji jednostka budżetowa Rozdział 2.


Transkrypt:

Printed in the Republic of Korea (η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(η 5 -,2,3,4,5-Pentamethyl-,3-diborole)Cobalt šq w * w ww yw (2007. 5. 7 ) : Keywords: Study of Ring-Expansion of (η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(η 5 -,2,3,4,5- Pentamethyl-,3-diborole)Cobalt Complex Jae-Kook Uhm* Department of Chemistry, College of Natural Science, Keimyung University, Daegu, 704-70 Korea (Received May 7, 2007),2,3,4,5-Pentamethyl-,3-Diborole gp e šq Ring Expansion-,2,3,4,5-Pentamethyl-,3-Diborole Cobalt Sandwich complexes,4-dibora-2-cyclohexene ww e w. Boron sww 5y(five membered ring) xl yw,3-diborole () Binger w w.,2,3,4,5-pentamethyl-,3-diborole (2) ww š, e w. 2-4 µ-(η 5 -,2,3,4,5-Pentamethyl-,3-diborole)-cobalt šq 3b w ww w š w. (3) () (4) (2) (3) (5) e w. c,5 p η 5 -Cp- (5) 387

388 ƒ ww» (3), (4) mw ky ù, (5) š y ù yw.,6,7,8 (5) ww ü.»» Schlenk» w. w Ar ƒ ( W.A. Hammond t) gš, w» w BTS-( BASF t) w. 9 x Aldrich, Merck t Ar ƒ potassium, sodium, š CaH 2 benzophenone ƒw z w w w. NMR y Bruker AC-200, Bruker WX-360, B- NMR Jeol FX-90Q»», IR Bruker, mass-spectra Varian MATCH 7 ƒƒ w dw. ƒ Gallen Kamp. M.P. apparatus»» dw. Aldrich, Strem, š Merck p t w w. w jm v w, silica gel 60( Merck t) 60 o C w k z Arƒ w.,2,3,4-tetramethyl-,4-dibora-2-cyclohexene(2) ww w yw w, NMR yw. 70%. H-NMR(δ, C 6D 6): 0.85(s, 6H, B-CH 3),.45(s, 4H),.94(s, 6H, =C-CH 3) 3 C-NMR(δ, C 6D 6): 63.4(br, C=C), 25.8(br, CH 2), 8.2(CCH 3), 2.0(br, B-CH 3) B -NMR(δ, C 6D 6): 73.8 ppm,2,3,4,5-pentamethyl-,3-diborole() yw w 0 šp (pressure tube) yw, 2 š w, 73%š NMR yw. H -NMR(δ, C 6D 6):.85(s, 6H, =C-CH 3),.48(q, H, -CHCH 3),.20[d, 3H, -CHCH 3, 3 J(HH)=6.8Hz], 0.70(s, 6H, B-CH 3) 3 C-NMR(δ, C 6D 6): 72.5(s, br, C=C), 4.2[d, br, CHCH 3, J(CH)=04Hz], 4.0[q, CCH 3, J(CH)=24.3Hz], 0.0[qd, CHCH 3, J(CH)=25.Hz, 2 J(CH)=6Hz], 3.6 [q, br, BCH 3, J(CH)=5Hz], 2.0(br, BCH 3) B -NMR(δ, C 6D 6): 70.4 ppm (η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(,2,3,4,5-pentamethyl-,3- diborole) cobalt 4 yw Jonas [(C 5H 5)Co(C 2H 4) 2] yww š, 3 g e, 3 4, ƒƒ 25% 23%. 3; H-NMR(δ, C 6D 6): 4.0(s, 5H),.62(s, 6H, =C-CH 3),.0(s, 6H, B-CH 3), 0.88[d, 3H, -CHCH 3, J(HH)=3.8Hz], -8.50[q, H, J(HH)=3.8Hz]. B-NMR(δ, C 6D 6): 26 ppm. MS(EI): m/z 258 (M +, 00), 242 [(M-CH 4) +, 52], 230 [(M-C 2H 4) +, 20], 227[(M-C 2H 7) +, 22], 26[(M-BC 2H 7) +, 38], 202[(M-C 3H 0) +, 0], 33[(2-H) +,.4], 24[(CpCo) +, 4; H-NMR(δ, C 6D 6): 4.0(s, 5H),.50(s, 6H, =C-CH 3),.2(s, 6H, -CH 3), 0.92(s, 3H, -CCH 3), -.32(s, Co-H) B-NMR(δ, C 6D 6): 20 ppm. MS(EI): m/z 258 (M +, 00), 242 [(M-CH 4) +, 52], 230 [(M-C 2H 4) +, 20], 227[(M-C 2H 7) +, 22], 26[(M-BC 2H 7) +, 38], 202[(M-C 3H 0) +, 0], 33[(2-H) +,.4], 24[(CpCo) +, (η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(,2,3,4,5,6-hexamethyl-,4- dibora-2-cyclohexene)cobalt (5) 00 ml Schlenk tube yw, 750 mg(5.22 mmol) Jonas 980 mg(5.44 mmol) š l 30 ml ƒwš reflux e w z 60 o C ƒw 2 g. TLC ywš silica gel jm

(η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(η 5 -,2,3,4,5-Pentamethyl-,3-diborole)Cobalt šq w 389 v w w., 3 š,, 3i ƒƒ. w z kù w, 5 y. 3; H-NMR(δ, C 6D 6): 4.0(s, 5H),.62(s, 6H, =C-CH 3),.0(s, 6H, B-CH 3), 0.88[d, 3H, -CHCH 3, J(HH)= 3.8Hz], -8.50[q, H, J(HH)=3.8Hz]. 3 C-NMR(δ, C 6D 6): 82.4(5C), 96.4(C=C), 5.8(=C- CH 3), 8.8(CH-CH 3), 3.6(CH-CH 3), 0.4(B-CH 3). B-NMR(δ, C 6D 6): 25.9 ppm. MS(EI): m/z 258 (M +, 00), 242 [(M-CH 4) +, 52], 230[(M-C 2H 4) +, 20], 227[(M-C 2H 7) +, 22], 26[(M- BC 2H 7) +, 38], 202[(M-C 3H 0) +, 0], 33[(2-H) +,.4], 24[(CpCo) +, 36] 65(Cp +, 4.0) 59(Co +, 6.6) 3i; H-NMR(δ, C 6D 6): 4.0(s, 5H),.50(s, 6H, =C-CH 3),.2(s, 6H, B-CH 3), 0.32(s, 3H, -CCH 3), -0.9(s, H) B-NMR(δ, C 6D 6): 9.8 ppm. MS(EI): m/z 258(M +, 00), 242[(M-CH 4) +, 52], 230 [(M-C 2H 4) +, 20], 227[(M-C 2H 7) +, 22], 26[(M-BC 2H 7) +, 38], 202[(M-C 3H 0) +, 0], 33[(2-H) +,.4], 24[(CpCo) +, 5; H-NMR(δ, C 6D 6): 0.88(s, B-Me).50(s, 4Me) 3.96 (s, Cp). 3 C-NMR(δ, C 6D 6): 82.0(5C), 96.8(C=C), 5.6(C- CH 3), 9.98(B-CH 3). B-NMR(C 6D 6)δ: 24.4 ppm. MS(EI) m/e 286(M +, 00)[27(M-Me) +, 45.2], 245[(M- BMe 2) +, 8.8] 60[(M-CpCo) +, 5.8] 24[(CpCo) +, 35.6] 65(Cp +, 0.4) 59(Co +, 6.8) 57[(Me 3BH) +, 84.8] 4[(Me 2B) +. 73.6]. š µ-(,2,3,4,5-pentamethyl-,3-diborole) cobalt, 3, (6) ùkü. 4 60 C 2 o j x e w, 5ƒ dw., Jonas j 60 o C, Jonas ww ethylene w ƒ w gp ww. diborole ƒ g p ww 3 E agostic k2 ƒ ethylene ƒ ƒ. ƒ ethylene 7e,3 ethyl diborole 4 k ƒ w ww 3E. methylene w š ƒ t w k ww 5i,(η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(,2,3,4,5,6-hexamethyl-,4- dibora-2-cyclohexene)cobalt k. yw 6 ƒ(valence electron) ƒ, 4 ƒwù w. yw 5 w w kw, 5ƒ dw. 3b,5 e Scheme ùkü. Jonas (η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(,2,3,4,5,6-hexamethyl-,4- dibora-2,5-cyclohexadiene)cobalt (5), 2 Jonas [CpCo(C 2H 4) 2]» x (η 5 -Cyclopentadienyl)- Scheme. Expected Mechanism of Complex 5 by the Ring- Expansion.

390 60 o C ww. ethylene ƒ ƒ ww w w y ƒ. diborole šq w,4-dibora-2,5-cyclohexadiene ëš ƒ. 2, 3 w, 3iƒ, 3i w. j w ethylene ƒ, y, 3 4. (6) 6 ƒ 6 ƒ 3i ƒ w. w ü yw. 4 (6) 2 w sww 5yyw,,3-diborole,2,3,4,5-pentamethyl-,3-diborole Jonas 60 C 2 j o, 5 (η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(,2,3,4,5,6-hexamethyl-,4-dibora-2,5-cyclohexadiene)cobaltƒ. Jonas ww ethylene ƒ ƒ wƒ, š q w 6ƒx šƒ ƒw. ù (2005. 8~2006. 8) Erlangen-Nuernberg w yw Zenneck, Ulrich w, w w w. x. a) Uhm, J. k.; Hu, D.; Zenneck, U.; Pritzkow, H.; Siebert, W., J. Kor. Chem. Soc., 990, 34, 490. b) Woerner, K.-F.; Uhm, J. k.; Pritzkow, H.; Siebert, W., Chem. Ber., 990, 23, 239. c) Uhm, J. k., Ph. D. Dissertation, Universitaet Heidelberg, 987. 2. a) Binger, P., Tetrahedron Lett., 966, 24, 2675. b) Binger, P., Angew. Chem., 968, 80, 288, Angew. Chem. Int. Ed. Engl, 968, 7, 286. 3. a) Roemich, H., Ph.D. Dissertation, Universitaet Heidelberg, 987. b) Stumpf, K., Ph.D. Dissertation, Universitaet Heidelberg, 985. 4. Uhm, J. k., J. Kor. Chem. Soc., 2005, 49, 329. 5. a) Uhm, J. k., J. Kor. Chem. Soc., 998, 42, 340. b) Uhm, J. k.; An, H. W., J. Kor. Chem. Soc., 997, 4, 586. 6. a) Siebert, W., Angew. Chem. 985, 97, 924, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 985, 24, 943. b) Timms, P. L., J. Chem. Soc. Chem. Comm. 969, 033. c) Herberich, G. E.; Mengesbach, J.; Koelle, G.; Frank, A., Angew. Chem. 976, 88, 450. 7. a) Herberich, G. E.; Heßner, B.; Beswetherik, S.; Howard, J. A. K.; Woodward, P., J. Organomet. Chem. 980, 92, 42. b) Herberich, G. E.; Heßner, B.; Huttner, G.; Zsolnai, L., Angew. Chem. 98, 93, 47. c) Herberich, G. E.; Heßner, B.; J. Organomet. chem. 987, 6, C36. d) Herberich, G. E.; Mengesbach, J.; Koelle, G.; Oschmann, W., Angew. Chem. 977, 89, 43. 8. a) Siebert, W., Pure. Appl. Chem. 987, 59, 947. b) Koehler, F. H.; Zenneck, U.; Edwin, J.; Siebert, W., J. Organomet. Chem., 98, 208, 37. c) Siebert, W.; Ender, U.; Herter, W., Z. Naturforsch. 985, 40B, 326. d) Wadepohl, H.; Siebert, W., Z. Naturforsch. 984, 39B, 50. e) Ender, U., Ph.D. Dissertation, Universitaet Heidelberg, 984. 9. Schuetze, M., Angew. Chem. 958, 70, 693. 0. Uhm, J. k.; Roemich, H.; Wadepohl, H.; Siebert, W., Z. Naturforsch. 988, 43B, 306.. Jonas, K.; Krueger, C., Angew. Chem. 980, 92, 53, Int. Ed. Engl. 990, 9, 520. 2. a) Brookhart, M.; Green, M. L. H., J. Organomet. Chem. 983, 250, 395. b) Brookhart, M.; Lamanna, W.; Humphrey, M. B., J. Am. Chem. Soc. 982, 04, 27. c) Lamanna, W.; Brookhart, M., J. Am. Chem. Soc. 98, 03, 989. 3. Edwin, J.; Boehm, M. C.; Chester, N.; Hoffman, D. M.; Hoffman, R.; Pritzkow, H.; Siebert, W.; Stumpf, K.;

(η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(η 5 -,2,3,4,5-Pentamethyl-,3-diborole)Cobalt šq w 39 Wadepohl, H., Organometallics, 983, 2, 666. 4. Sidwick, N. V., Trans, Faraday, Soc. 923, 9, 469. 5. Uhm, J. k., unpublished personal result. 6. a) Koester, R., Angew. Chem. 983, 75, 079. b) Rossi, F. M.; Mccusker, P. A.; Hennion, G. F., J. Org. Chem. 967, 32, 450.