Paweł Turkowski Zespół Fizyki IChF, Uniwersytet Rolniczy w Krakowie Do użytku wewnętrznego ĆWICZENIE 34 ELEKTROLIZA. Kraków 02.11.



Podobne dokumenty
Paweł Turkowski Zakład Fizyki, Uniwersytet Rolniczy w Krakowie Do użytku wewnętrznego ĆWICZENIE 34 ELEKTROLIZA. Kraków

LABORATORIUM FIZYKI PAŃSTWOWEJ WYŻSZEJ SZKOŁY ZAWODOWEJ W NYSIE. Ćwiczenie nr 2 Temat: Wyznaczenie współczynnika elektrochemicznego i stałej Faradaya.

Nazwisko i imię: Zespół: Data: Ćwiczenie nr 35: Elektroliza

Elektrochemia - prawa elektrolizy Faraday a. Zadania

Ć W I C Z E N I E N R E-10

POLITECHNIKA WARSZAWSKA WYDZIAŁ ELEKTRYCZNY. PRACOWNIA MATERIAŁOZNAWSTWA ELEKTROTECHNICZNEGO KWNiAE

Ć W I C Z E N I E N R E-16

Różne dziwne przewodniki

I. Cel ćwiczenia: wyznaczenie elektrochemicznego równoważnika miedzi oraz stałej Faraday a.

dla której jest spełniony warunek równowagi: [H + ] [X ] / [HX] = K

Akademickie Centrum Czystej Energii. Ogniwo paliwowe

ELEKTROLIZA. Oznaczenie równoważnika elektrochemicznego miedzi oraz stałej Faradaya.

ELEKTROGRAWIMETRIA. Zalety: - nie trzeba strącać, płukać, sączyć i ważyć; - osad czystszy. Wady: mnożnik analityczny F = 1.

A4.05 Instrukcja wykonania ćwiczenia

PRACOWNIA FIZYKI MORZA

relacje ilościowe ( masowe,objętościowe i molowe ) dotyczące połączeń 1. pierwiastków w związkach chemicznych 2. związków chemicznych w reakcjach

Temat 7. Równowagi jonowe w roztworach słabych elektrolitów, stała dysocjacji, ph

Obliczenia chemiczne. Zakład Chemii Medycznej Pomorski Uniwersytet Medyczny

Elektrochemia - szereg elektrochemiczny metali. Zadania

Karta pracy III/1a Elektrochemia: ogniwa galwaniczne

Wrocław dn. 22 listopada 2005 roku. Temat lekcji: Elektroliza roztworów wodnych.

Laboratorium z Konwersji Energii. Ogniwo Paliwowe PEM

Wyznaczanie sił działających na przewodnik z prądem w polu magnetycznym

PODSTAWY CHEMII INŻYNIERIA BIOMEDYCZNA. Wykład 2

Nazwy pierwiastków: ...

MODUŁ. Elektrochemia

R o z d z i a ł 9 PRĄD ELEKTRYCZNY

Ćwiczenie 425. Wyznaczanie ciepła właściwego ciał stałych. Woda. Ciało stałe Masa kalorymetru z ciałem stałym m 2 Masa ciała stałego m 0

TEST PRZYROSTU KOMPETENCJI Z CHEMII DLA KLAS II

Wyznaczanie parametrów równania Tafela w katodowym wydzielaniu metali na elektrodzie platynowej

Czy prąd przepływający przez ciecz zmienia jej własności chemiczne?

KOROZJA. Korozja kontaktowa z depolaryzacja tlenową 1

1. za pomocą pomiaru SEM (siła elektromotoryczna róŝnica potencjałów dwóch elektrod) i na podstawie wzoru wyznaczenie stęŝenia,

Czym jest prąd elektryczny

POLITECHNIKA SZCZECIŃSKA INSTYTUT INŻYNIERII MATERIAŁOWEJ ZAKŁAD METALOZNAWSTWA I ODLEWNICTWA

Schemat ogniwa:... Równanie reakcji:...

Chemia - B udownictwo WS TiP

Laboratorium Ochrony przed Korozją. Ćw. 9: ANODOWE OKSYDOWANIEALUMINIUM

Efekt Halla. Cel ćwiczenia. Wstęp. Celem ćwiczenia jest zbadanie efektu Halla. Siła Loretza

Elektrochemia elektroliza. Wykład z Chemii Fizycznej str. 4.3 / 1

KOROZJA ELEKTROCHEMICZNA i OCHRONA PRZED KOROZJĄ.

Zestaw do doświadczeń z elektrochemii [ BAP_ doc ]

Zadanie 2. [2 pkt.] Podaj symbole dwóch kationów i dwóch anionów, dobierając wszystkie jony tak, aby zawierały taką samą liczbę elektronów.

Ćwiczenie 2. Charakteryzacja niskotemperaturowego czujnika tlenu. (na prawach rękopisu)

IX Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2016/2017. ETAP I r. Godz Zadanie 1 (11 pkt)

VII Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2014/2015

Laboratorium Ochrony przed Korozją. GALWANOTECHNIKA II Ćw. 6: ANODOWE OKSYDOWANIE ALUMINIUM

Wodorotlenki. n to liczba grup wodorotlenowych w cząsteczce wodorotlenku (równa wartościowości M)

SPRAWDZANIE SŁUSZNOŚCI PRAWA OHMA DLA PRĄDU STAŁEGO

PODSTAWY KOROZJI ELEKTROCHEMICZNEJ

KONDUKTOMETRIA. Konduktometria. Przewodnictwo elektrolityczne. Przewodnictwo elektrolityczne zaleŝy od:

Energetyka w Środowisku Naturalnym

Ćwiczenie nr 35: Elektroliza

Opracowała: mgr inż. Ewelina Nowak

Badanie rozkładu pola elektrycznego

Fragmenty Działu 8 z Tomu 1 PODSTAWY ELEKTROCHEMII

WYDZIAŁ.. LABORATORIUM FIZYCZNE

KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJUM W ROKU SZKOLNYM 2012/2013

Laboratorium Ochrony przed Korozją. GALWANOTECHNIKA Część I Ćw. 7: POWŁOKI NIKLOWE

TŻ Wykład 9-10 I 2018

Katedra Chemii Fizycznej Uniwersytetu Łódzkiego. Wyznaczanie ciepła właściwego cieczy metodą kalorymetryczną

(1) Przewodnictwo roztworów elektrolitów

F = e(v B) (2) F = evb (3)

XIV Konkurs Chemiczny dla uczniów gimnazjum województwa świętokrzyskiego. II Etap - 18 stycznia 2016

Instrukcja wykonywania eksperymentów (fragmenty) do Zestawu Profesjonalnego hydro-genius

POLITECHNIKA ŚWIĘTOKRZYSKA w Kielcach WYDZIAŁ MECHATRONIKI I BUDOWY MASZYN KATEDRA URZĄDZEŃ MECHATRONICZNYCH LABORATORIUM FIZYKI INSTRUKCJA

Metody Badań Składu Chemicznego

Przewodnictwo elektryczne roztworów wodnych. - elektrolity i nieelektrolity.

ĆWICZENIE 2 KONDUKTOMETRIA

Fizyka (Biotechnologia)

imię i nazwisko, nazwa szkoły, miejscowość Zadania I etapu Konkursu Chemicznego Trzech Wydziałów PŁ V edycja

POLITECHNIKA POZNAŃSKA ZAKŁAD CHEMII FIZYCZNEJ ĆWICZENIA PRACOWNI CHEMII FIZYCZNEJ

Podstawowe prawa opisujące właściwości gazów zostały wyprowadzone dla gazu modelowego, nazywanego gazem doskonałym (idealnym).

Natężenie prądu elektrycznego

Zadanie 2. Przeprowadzono następujące doświadczenie: Wyjaśnij przebieg tego doświadczenia. Zadanie: 3. Zadanie: 4

Badanie rozkładu pola elektrycznego

... Nazwisko, imię zawodnika; Klasa Liczba punktów. ... Nazwa szkoły, miejscowość. I Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2008/09

TRANSPORT NIEELEKTROLITÓW PRZEZ BŁONY WYZNACZANIE WSPÓŁCZYNNIKA PRZEPUSZCZALNOŚCI

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW DOTYCHCZASOWYCH GIMNAZJÓW 2017/2018. Eliminacje szkolne

PODSTAWY FIZYKI - WYKŁAD 7 PRZEWODNIKI OPÓR OBWODY Z PRADEM STAŁYM. Piotr Nieżurawski. Wydział Fizyki. Uniwersytet Warszawski

PODSTAWOWE POJĘCIA I PRAWA CHEMICZNE

Katedra Chemii Fizycznej Uniwersytetu Łódzkiego. Wyznaczanie względnej przenikalności elektrycznej kilku związków organicznych

Pytania przykładowe na kolokwium zaliczeniowe z Podstaw Elektrochemii i Korozji

TYPY REAKCJI CHEMICZNYCH

Ćwiczenie 1: Wyznaczanie warunków odporności, korozji i pasywności metali

WYKŁAD 13 Przewodnictwo roztworów elektrolitów. Konduktometria nanotechnologia II rok 1

Ćwiczenie nr 254. Badanie ładowania i rozładowywania kondensatora. Ustawiony prąd ładowania I [ ma ]: t ł [ s ] U ł [ V ] t r [ s ] U r [ V ] ln(u r )

WYMAGANIA EDUKACYJNE na poszczególne oceny śródroczne i roczne Z CHEMII W KLASIE II gimnazjum

Chemia nieorganiczna Zadanie Poziom: podstawowy

Badanie transformatora

SPRAWDZENIE PRAWA OHMA POMIAR REZYSTANCJI METODĄ TECHNICZNĄ

Laboratorium odnawialnych źródeł energii. Ćwiczenie nr 5

Repetytorium z wybranych zagadnień z chemii

ĆWICZENIE 13 TEORIA BŁĘDÓW POMIAROWYCH

Q t lub precyzyjniej w postaci różniczkowej. dq dt Jednostką natężenia prądu jest amper oznaczany przez A.

Laboratorium Ochrony przed Korozją. GALWANOTECHNIKA I Ćw. 5: POWŁOKI OCHRONNE NIKLOWE I MIEDZIOWE

WYZNACZANIE STAŁEJ DYSOCJACJI SŁABEGO KWASU ORGANICZNEGO

Wymagania programowe: Gimnazjum chemia kl. II

LIV OLIMPIADA FIZYCZNA 2004/2005 Zawody II stopnia

Podstawowe pojęcia i prawa chemiczne, Obliczenia na podstawie wzorów chemicznych

Transkrypt:

Paweł Turkowski Zespół Fizyki IChF, Uniwersytet Rolniczy w Krakowie Do użytku wewnętrznego ĆWICZENIE 34 ELEKTROLIZA Kraków 02.11.2015 SPIS TREŚCI CZĘŚĆ TEORETYCZNA 1. Wprowadzenie 2. Stałe fizyczne 3. Przewodnictwo elektryczne cieczy. Elektrolity 4. Teoria dysocjacji elektrolitycznej Arrheniusa 5. Prawo Ohma dla elektrolitów 6. Elektroliza 7. Pierwsze prawo Faradaya. Równoważnik elektrochemiczny 8. Drugie prawo Faradaya. Stała Faradaya 9. Wyjaśnienie praw Faradaya 10. Zasada pomiaru. Aparatura 11. Błędy systematyczne przyrządów i metody pomiarowej WYKAZ TABEL Tabela 1. Opór elektryczny właściwy wybranych substancji w temp. 20 C. Tabela 2. Równoważniki elektrochemiczne (k) i równoważniki chemiczne (R) kilku wybranych metali. LITERATURA UZUPEŁNIAJĄCA INSTRUKCJA DO WYKONANIA ĆWICZENIA ZAKRES WYMAGANYCH WIADOMOŚCI Prąd elektryczny. Przewodnictwo elektryczne cieczy. Elektrolity. Teoria dysocjacji elektrolitycznej. Prawo Ohma dla elektrolitów. Elektroliza. Zastosowania przemysłowe elektrolizy. Pierwsze prawo Faradaya. Równoważnik elektrochemiczny substancji. Drugie prawo Faradaya. Stała Faradaya. Związek stałej Faradaya z ładunkiem elementarnym. Zasada pomiaru równoważnika elektrochemicznego i stałej Faradaya.

CZĘŚĆ TEORETYCZNA 1. Wprowadzenie Podczas wykonywania ćwiczeń w Laboratorium Studenckim dokonujemy bezpośrednich i pośrednich pomiarów wielkości fizycznych, takich jak: temperatura, wilgotność, ciśnienie atmosferyczne, przyspieszenie ziemskie i innych. Pierwsze dwie z wymienionych wielkości dotyczą pomieszczenia laboratorium i mogą w ciągu krótkiego czasu ulec zmianie. Ciśnienie atmosferyczne jest wielkością bardziej uniwersalną, jednakową przynajmniej w obszarze naszego miasta, lecz także stosunkowo szybko zmienną w czasie. Przyspieszenie ziemskie zmierzone w laboratorium ma jeszcze bardziej ogólną rangę: zmierzone raz w Krakowie może być uznane za wielkość stałą. 2. Stałe fizyczne Niektóre wielkości fizyczne, zwłaszcza dotyczące właściwości atomów i cząstek elementarnych są wszędzie takie same i nie ulegają zmianom w czasie. Nazywają się one stałymi fizycznymi i oznacza się je ogólnie przyjętymi symbolami. Do podstawowych stałych fizycznych należą: prędkość światła w próżni "c", ładunek elektronu "e" (ładunek elementarny) i liczba Avogadra N A. Stała Faradaya F, której pomiar jest tematem poniższego ćwiczenia, jest jedną z takich podstawowych stałych fizycznych. 3. Przewodnictwo elektryczne cieczy. Elektrolity Ciecze takie jak oleje mineralne, nafta czy ciekłe powietrze są bardzo dobrymi izolatorami. Ich opór właściwy jest trudny do zmierzenia, ponieważ sięga 10 16 m. Znaczy to, że opór pomiędzy przeciwległymi ścianami sześcianu o boku 1m jest ogromny, bo równy około 10 16 =10 7 M. Popularne omomierze cyfrowe mogą mierzyć opory milion razy mniejsze, nie większe od 20M. Woda destylowana jest również złym przewodnikiem, choć jej opór właściwy jest mniejszy. Dobrymi przewodnikami są natomiast układy ciekłe zwane elektrolitami. Elektrolity to roztwory, przede wszystkim wodne, kwasów, zasad i soli. Elektrolitami są także stopione sole, dla przykładu NaCl w temperaturze powyżej 801 C. Opór 2

właściwy wybranych cieczy podano w Tabeli 1. Dla porównania przedstawiono też opór właściwy miedzi. Tabela 1. Opór elektryczny właściwy wybranych substancji w temperaturze 20 C substancja olej woda elektrolity miedź transformatorowy destylowana [ m] 10 11 10 12 10 3 10 5 0.1 10 1.7 10-8 4. Teoria dysocjacji elektrolitycznej Arrheniusa Woda destylowana nie jest dobrym przewodnikiem prądu elektrycznego. Dlaczego więc wodne roztwory soli, kwasów i zasad (elektrolity) są znacznie lepszymi przewodnikami? Ich przewodnictwo elektryczne można wyjaśnić na gruncie teorii dysocjacji elektrolitycznej. Teoria ta wyjaśnia, w jaki sposób w elektrolicie pojawiają się nośniki prądu. Po wprowadzeniu cząsteczek o wiązaniach jonowych do rozpuszczalnika, pod wpływem rozpuszczalnika następuje rozpad (dysocjacja) pewnej liczby rozpuszczalnych cząstek na mniejsze fragmenty zwane jonami. Jony to naładowane elektrycznie atomy (np. Na + ) lub grupy atomów (np. OH - ). Wiązanie jonowe polega w gruncie rzeczy na elektrostatycznym oddziaływaniu jonów. Zgodnie z prawem Coulomba, które rządzi oddziaływaniem elektrostatycznym, siła F przyciągania elektrostatycznego dwóch jonów obdarzonych ładunkami q 1 i q 2, znajdujących się w próżni w odległości r wyraża równanie: F 1 q q 1 2 2, (1) 4 0 r gdzie ε 0 jest to przenikalność dielektryczna próżni. Siła ta maleje, jeśli jony umieszczone są nie w próżni, lecz w otoczeniu cząsteczek rozpuszczalnika, np. wody. Wartość tej siły wyraża wówczas równanie: F 1 q q 1 2 2 4 0 r, (2) gdzie ε oznacza bezwymiarową stałą zwaną względną przenikalnością dielektryczną rozpuszczalnika. Jeśli rozpuszczalnikiem jest woda, to ε 80 i jak łatwo zauważyć w oparciu o 3

wzory (1) i (2) siła oddziaływania elektrostatycznego maleje około 80 razy. Osłabienie sił przyciągania jest na tyle duże, że ruchy termiczne cząsteczek wystarczają, by podczas wzajemnych zderzeń cząsteczek następował ich rozpad na mniejsze fragmenty zwane jonami. Dysocjację cząsteczki można zapisać w postaci równania podobnego do równania reakcji chemicznej. Dla przykładu dysocjacja elektrolityczna CuSO 4 przebiega według schematu: CuSO. (3) 2 2 4 Cu SO 4 5. Prawo Ohma dla elektrolitów Stopniem dysocjacji nazywa się stosunek liczby cząsteczek zdysocjowanych, do ogólnej liczby cząsteczek wprowadzonych do rozpuszczalnika. Ze względu na stopień dysocjacji rozróżniamy elektrolity słabe i silne. Elektrolity słabe, przy niezbyt silnych natężeniach pola elektrycznego, spełniają prawo Ohma, tzn. zachodzi proporcjonalność pomiędzy przyłożonym do elektrod napięciem, a natężeniem przepływającego prądu: I ~ U, (4) Inaczej mówiąc proporcjonalność ta oznacza, że wykres I(U) ma kształt linii prostej. Roztwory silnych elektrolitów wykazują duże odstępstwa od prawa Ohma. 6. Elektroliza W przypadku metali przepływowi prądu nie towarzyszą zmiany chemiczne przewodnika. Zmiany takie są charakterystyczne dla przepływu prądu przez elektrolity. Podczas przepływu prądu przez elektrolit na elektrodach zachodzą procesy zobojętniania jonów (oddawania elektronów lub ich pobierania). Po dotarciu do anody lub katody jony wydzielają się na nich w postaci elektrycznie obojętnej. Elektroliza to proces wydzielania się na elektrodach substancji wchodzących w skład elektrolitu, zachodzący podczas przepływu prądu. Dla przykładu elektroliza wodnego roztworu CuSO 4, gdy elektrody są węglowe lub platynowe przebiega w ten sposób, że katoda (-) pokrywa się miedzią, a reszta kwasowa SO 4 przemieszcza się w kierunku anody (+): CuSO 4 ) SO 2 2 Cu ( K 4 ( A), (5) 4

SO 4 reaguje z wodą SO 4 H2O H2SO4 O2, (6) powodując wydzielanie się tlenu na anodzie. Elektroliza roztworu CuSO 4, gdy elektrody są miedziane, przebiega podobnie jak wyżej opisana. Miedź wydziela się na katodzie i masa katody rośnie. Natomiast masa miedzianej anody maleje ponieważ SO 4 reaguje z miedzią: 2 1 SO 4 + Cu = CuSO 4. (7) W miejsce jednej rozłożonej molekuły CuSO 4, wydziela się więc nowa molekuła CuSO 4 i stężenie roztworu nie zmienia się. Końcowym efektem elektrolizy jest przenoszenie miedzi z anody do katody. Pomiar przyrostu masy katody, który towarzyszy elektrolizie roztworu CuSO 4, jest przedmiotem niżej opisanego ćwiczenia. Elektroliza posiada wiele zastosowań przemysłowych. Wymienić tu należy: trwałe pokrycia powierzchni jednego metalu cienką warstwą innego metalu (niklowanie, chromowanie, miedziowanie) chroniące przed korozją lub dokonywane w celach dekoracyjnych (galwanotechnika), oczyszczanie metali z domieszek (otrzymywanie miedzi elektrolitycznej, produkcja aluminium), otrzymywanie gazów w skali przemysłowej i otrzymywanie cienkich powierzchni izolujących (ważne w produkcji kondensatorów elektrolitycznych). W latach trzydziestych XIX w. Faraday odkrył ważne prawidłowości rządzące elektrolizą - nazywamy je prawami Faradaya. Jego odkrycia zasugerowały dziewiętnastowiecznym fizykom (G.Johnstone-Stoney 1874, H.Helmholtz 1881) hipotezę o ziarnistej naturze ładunku elektrycznego i w konsekwencji doprowadziły do odkrycia elementarnego ładunku elektrycznego (elektronu) przez J.J.Thomsona w 1897r. Warto też pamiętać, że do 1948r pomiary elektrolityczne były podstawą definicji jednostki natężenia prądu - ampera międzynarodowego. Było to możliwe dzięki dokładności sięgającej 0.01%, z którą pomiary elektrolityczne mogą być przeprowadzane. 5

7. Pierwsze prawo Faradaya. Równoważnik elektrochemiczny Doświadczalnie można pokazać, że masa m jonów wydzielonych na elektrodzie podczas elektrolizy jest proporcjonalna do ładunku q, który przepłynął przez elektrolit: m ~ q. (8) Oznacza to w pierwszym rzędzie, że przenoszenie ładunku elektrycznego jest związane z transportem masy. Dokładniej mówiąc proporcjonalność m~q oznacza, że wykres zależności m(q) ma kształt linii prostej, zatem stosunek masy substancji wydzielonej na elektrodzie do ładunku, który przepłynął przez elektrolit, jest dla danej substancji stały. Tę stałą wielkość nazywa się równoważnikiem elektrochemicznym danej substancji i oznacza przez k: k m q. (9) Wobec tego pierwsze prawo Faradaya możemy zapisać wzorem: m = k q, (10) Występujący w pierwszym prawie elektrolizy równoważnik elektrochemiczny k jest równy liczbowo masie produktu wydzielonego podczas elektrolizy, gdy przepływający ładunek ma wartość jednego kulomba. Wartości równoważników elektrochemicznych wyrażone w g/c są dla większości substancji rzędu 10-3. Podaje się je zatem często w miligramach/kulomb [mg/c]. W Tabeli 2 podano wartości równoważników elektrochemicznych dla trzech wybranych metali. Tabela 2. Równoważniki elektrochemiczne (k) i równoważniki chemiczne (R) wybranych metali [M.Jeżewski, J.Kalisz, Tablice wielkości fizycznych, PWN, Warszawa 1957, s.160]. substancja Cu 2+ Ag + Al 3+ k [mg/c] 0.32938 1.11793 0.09316 R [g] 31.773 107.88 8.9 8.99 Pierwsze prawo Faradaya jest podstawą pewnej metody pomiaru ładunku elektrycznego i natężenia prądu. Przyrządy służące do tego pomiaru nazywają się woltametrami lub 6

kulometrami. Woltametrem nazywane jest także prostopadłościenne naczynie do przeprowadzania elektrolizy. 8. Drugie prawo Faradaya. Stała Faradaya W drugim wierszu Tabeli 2 podano odpowiednie wartości równoważników chemicznych R. Przypomnijmy, że równoważnik chemiczny R jest dla pewnej substancji równy jej masie atomowej (cząsteczkowej) µ wyrażonej w gramach i podzielonej przez wartościowość w: R w. (11) Nietrudno sprawdzić, że równoważniki k podane w Tabeli 2 są z dużą dokładnością proporcjonalne do odpowiednich równoważników R. Inaczej mówiąc stosunki R/k dla poszczególnych metali są jednakowe 1. Stwierdzenie tego doświadczalnego faktu nazywa się drugim prawem elektrolizy Faradaya. Drugie prawo Faradaya mówi, iż równoważniki elektrochemiczne substancji k, są proporcjonalne do odpowiednich równoważników chemicznych R tych substancji czyli: R/k = const. (12) Stosunek R/k ma wymiar ładunku, jego wartość oznaczana jest przez F i nazywa się stałą Faradaya: F R. (13) k Stała Faradaya jest stosunkowo dużym ładunkiem. Jej dokładna wartość uzyskana w pomiarach wykonanych w kulometrze srebrowym wynosi 96 485,70(66) C [Rev.Mod.Phys, 41(1969)375]. Jest to tzw. stała uniwersalna, ponieważ jej wartość w zasadzie nie zależy od rodzaju substancji użytej podczas pomiarów elektrolitycznych do jej wyznaczenia. 1 Niewielkie różnice pomiędzy wyznaczonymi doświadczalnie wartościami R/k dla poszczególnych pierwiastków wynikają m in. z tego że w próbkach np. srebra użytych do elektrolizy mamy do czynienia z mieszaniną kilku izotopów różniących się nieco wartościami R. 7

9. Wyjaśnienie praw Faradaya Ustalone doświadczalnie przez Faradaya prawa znajdują wyjaśnienie w świetle teorii dysocjacji elektrolitycznej po odkryciu, że ładunek jonów lub innych cząstek naładowanych jest zawsze wielokrotnością tego samego ładunku (ładunku elementarnego e). Stosunek masy jonu do jego ładunku, dla danej substancji o określonym stopniu jonizacji, jest wielkością stałą. Niezależnie więc od liczby przeniesionych podczas elektrolizy jonów, masa substancji wydzielonej na elektrodzie jest proporcjonalna do wielkości przeniesionego ładunku (pierwsze prawo Faradaya). Drugie prawo Faradaya, w którym porównujemy skutek przepływu ładunku elektrycznego przez różne elektrolity także ma swoje głębsze uzasadnienie. Ładunek elektryczny q, który przepłynął podczas elektrolizy pomiędzy elektrodami wyrazić można poprzez stałe uniwersalne: ładunek elementarny e= 1.6 10-19 C (ładunek pojedynczego elektronu) oraz liczbę Avogadra N A. Liczba Avogadra N A =(6.02252±0.00028) 10 23 jest to liczba cząsteczek w jednym molu substancji. Jeśli przez n oznaczymy liczbę moli substancji n = m/µ, (14) gdzie m - masa substancji wyrażona w gramach, µ jej masa atomowa wyrażona w gramach, to liczba przeniesionych podczas elektrolizy jonów wynosi nn A. Zatem całkowity przeniesiony przez jony ładunek q: q nn ew, (15) A gdzie w jest to wartościowość jonu. Dzieląc m/q, z równań (14) i (15) otrzymujemy: m/q = µ/ N A e w = R/ N A e. (16) gdzie przez R oznaczyliśmy iloraz µ/w czyli równoważnik chemiczny. Ponieważ m/q z definicji jest równoważnikiem elektrochemicznym k więc z równania (16) wynika, że wielkość R/k niezależnie od tego z jaką substancją mamy do czynienia powinna przyjmować tę samą wartość równą iloczynowi liczby Avogadra oraz ładunku elementarnego: R/k = N A e 96360 C. (17) Zauważmy, że równanie (17) wyraża ważny związek stałej Faradaya F z innymi stałymi uniwersalnymi: liczbą Avogadra N A oraz ładunkiem elementarnym e. 8

10. Zasada pomiaru. Aparatura Pomiar polega na wyznaczeniu przyrostu masy katody miedzianej podczas elektrolizy wodnego roztworu CuSO 4. Natężenie prądu I jest stałe dzięki specjalnemu układowi elektronicznemu. Pozwala to w łatwy sposób dokładnie określić ładunek elektryczny q, który przepłynął przez elektrolit (q=i t, gdzie t - czas elektrolizy) i obliczyć wartość równoważnika elektrochemicznego miedzi. Obwód pomiarowy (Rys.1) zasilany jest niestabilizowanym napięciem stałym z zasilacza sieciowego 9V/1A. Złożony jest z regulatora natężenia prądu, amperomierza, wyłącznika oraz prostopadłościennego szklanego woltametru zawierającego elektrolit, anodę i katodę. Elektrodami są blaszki miedziane z miedzi M1E o grubości ok. 0.5mm i powierzchni równej około 5x10cm, zamocowane w odległości 2cm od siebie. Cecha M1E oznacza miedź katodową, przetopioną, zawierającą nie więcej niż 0.1% zanieczyszczeń. Elektrolitem jest roztwór siarczanu miedziowego w proporcji: 150g CuSO 4 5H 2 0 na 1dm 3 lekko podgrzanej wody destylowanej. Do przesączonego klarownego roztworu dodaje się 50g stężonego H 2 SO 4 (27cm 3 ) i 50g (63cm 3 ) alkoholu etylowego. Do pomiaru natężenia prądu używamy precyzyjnego cyfrowego amperomierza o rozdzielczości 0.1mA na zakresie 1A. Czas elektrolizy mierzy automatycznie stoper elektroniczny o rozdzielczości 0.01s. Do pomiaru masy elektrod przed i po elektrolizie stosujemy wagę o rozdzielczości odczytu 0,1mg. 11. Błędy systematyczne przyrządów i metody pomiarowej W przeprowadzanym poniżej doświadczeniu elektroliza rozpoczyna się po włączeniu wyłącznika (klucza). Natężenie prądu osiąga ustaloną wartość 0.5A 0.6A w czasie krótszym niż 1ms i następnie jest stabilizowane z dokładnością lepszą niż 0.1mA. Ponieważ to natężenie jest mierzone dokładnością również nie gorszą niż 0,1mA a czas elektrolizy mierzy z dokładnością 0,01s stoper uruchamiany automatycznie błędy systematyczne pomiaru natężenia prądu i czasu elektrolizy związane z rozpoczynaniem i kończeniem pomiaru można pominąć. Osobnego rozważenia wymagają źródła systematycznego błędu pomiaru masy przeniesionej podczas elektrolizy pomiędzy anodą i katodą. Masę tę wyznaczamy na podstawie dwu ważeń katody. Interpretując wyniki zakładamy, że na katodzie zachodzi wyłącznie redukcja ładunku jonów Cu 2+ i trwałe osadzanie atomów miedzi. Równocześnie z 9

zasadniczymi procesami rozpuszczania miedzianej anody z wytwarzaniem jonów dwuwartościowych i ich osadzaniem na katodzie podczas elektrolizy zachodzą jednak inne procesy. Świadczy o tym między innymi obecność ciemnego nalotu na powierzchni anody po elektrolizie i wynik pomiaru zmiany jej masy. Ta zmiana masy anody jest o kilka procent większa od przyrostu masy katody. Możliwym wyjaśnieniem jest rozpuszczanie się anody z częściowym tworzeniem się jonów Cu + i wytrącanie się pewnej ilości miedzi (w reakcji 2Cu + Cu+Cu 2+ ), oraz tlenku miedziawego Cu 2 O jako tzw. szlamu anodowego. LITERATURA UZUPEŁNIAJĄCA Dryński T., Ćwiczenia laboratoryjne z fizyki, PWN, Warszawa 1976, s.393-400. Encyklopedia Fizyki, Tom 3, PWN, Warszawa 1974, s.447-448. Halaubrener M., Ćwiczenia praktyczne z fizyki. Kurs średni, WSiP, Warszawa 1982, s.423-425. Piech T., Fizyka dla II klasy liceum ogólnokształcącego, technikum i liceum zawodowego. Wyd.V. PZWS, Warszawa 1973, s.168-175. Piekara A.H., Elektryczność, materia i promieniowanie. PWN, Warszawa 1986, s.55-66. Sawicki M., (red.). Nauczanie fizyki. Część II. Podręcznik dla nauczycieli fizyki klasy II liceum ogólnokształcącego i technikum. WSiP, Warszawa 1978, s.190-202. Szczeniowski S., Fizyka Doświadczalna, Tom III, PWN, Warszawa 1980, s.49-53, 208-210. Turkowski P., Precyzyjne pomiary natężenia prądu stałego. Czy amper jest jeden? Elektronizacja 6/1999 s.30-31. Zawadzki A., Hofmokl H., Laboratorium fizyczne, PWN 1966, s.414-419. 10

34 ELEKTROLIZA Zasada pomiaru Pomiar polega na wyznaczeniu przyrostu masy katody miedzianej podczas elektrolizy wodnego roztworu CuSO 4. Natężenie prądu I jest stałe dzięki specjalnemu układowi elektronicznemu. Pozwala to w łatwy sposób dokładnie określić ładunek elektryczny q, który przepłynął przez elektrolit (q=it, gdzie t - czas elektrolizy) i obliczyć wartość równoważnika elektrochemicznego miedzi. CEL ĆWICZENIA Celem ćwiczenia jest wyznaczenie równoważnika elektrochemicznego miedzi k Cu i stałej Faradaya F WYKONANIE ĆWICZENIA 1. Wyłącznikiem sieciowym umieszczonym na ścianie włączyć zasilanie urządzeń pomiarowych. 2. Waga AS220 skalibruje się po upływie kilku minut. Po kalibracji waga wskazuje 0g. Jeśli podczas dalszych pomiarów zauważymy, że waga ponownie kalibruje się, co sygnalizowane jest na jej wyświetlaczu, należy odczekać aż będzie znowu gotowa do pomiaru. 3. Jako katody w ćwiczeniu używamy jednej z dwu cienkich (ok. 0.5 mm) blaszek miedzianych, np. tej z naklejką. W przypadku zaobserwowania plam na czynnej powierzchni katody można ją przed zważeniem delikatnie oczyścić papierem ściernym. Anodę należy także oczyścić. Po oczyszczeniu elektrod, przy wykonywaniu wszystkich kolejnych czynności, chwytamy je za krawędzie boczne, tak by nie dotykać palcami powierzchni czynnej zanurzanej w elektrolicie. 4. Wyznaczyć masę katody m 1 umieszczając ją na szalce wagi AS220. W tym celu odsuwamy szklaną osłonę wagi po prawej stronie i czystą oraz suchą katodę umieszczamy centralnie na szalce. Notujemy błąd bezwzględny pomiaru m 1 równy 0,001g. 5. Zamontować katodę i anodę przykręcając je w uchwycie. Czerwony przewód anodowy łączymy do jednego z zacisków wyłącznika W. Drugi czerwony przewód łączy + zasilacza z drugim zaciskiem wyłącznika. Czarnym przewodem łączymy katodę do zacisku. Rys. 1 Obwód pomiarowy do wyznaczenia wartości równoważnika elektrochemicznego.

6. Po sprawdzeniu obwodu przez prowadzącego ćwiczenia, umieścić obie elektrody w woltametrze zanurzając je w elektrolicie. Woltametrem nazywamy prostopadłościenne naczynie do przeprowadzania elektrolizy. Włączyć prąd wyłącznikiem W. Zanotować wartość natężenia prądu I. Przepuszczać prąd przez czas nie krótszy niż 10 minut. 7. Wyłączyć prąd (otworzyć wyłącznik W ) i zanotować czas przepływu prądu zmierzony automatycznie przez stoper. Błąd bezwzględny pomiaru czasu t=0,01s. 8. Wyjąć elektrody z woltametru. Wymontować elektrody z uchwytu i przemyć zanurzając w naczyniu z wodą destylowaną. Następnie osuszyć je suszarką. 9. Ponownie zważyć katodę (m 2 ). 10. Zmierzyć za pomocą linijki szerokość katody (d) oraz głębokość jej zanurzenia (h). 11. Rozmontować obwód elektryczny. Przykryć woltametr. Elektrody umieścić na bibułce na plastikowej podstawce nadal uważając, aby nie dotykać palcami ich powierzchni czynnej. OPRACOWANIE WYNIKÓW 1. Obliczyć przyrost masy katody m = m 2 - m 1. 2. Obliczyć równoważnik elektrochemiczny miedzi korzystając ze wzoru: k Cu =m/it. 3. Obliczyć stałą Faradaya F = R Cu /k Cu. Równoważnik chemiczny miedzi Cu 2+, R Cu = 31.78 10-3 kg. 4. Błąd równoważnika elektrochemicznego k Cu obliczyć metodą pochodnej logarytmicznej. Błąd pomiaru przyrostu masy katody m należy, zgodnie z metodą różniczki zupełnej, przyjąć jako równy 0,002g, ponieważ masa m wyznaczona została jako różnica wyników dwu ważeń wykonanych z dokładnością 0,001g. Maksymalna wartość błędu pomiaru natężenia prądu wynosi ±0.0001A. Stoper mierzy czas przepływu prądu z błędem ±0.01s. 5. Obliczyć błąd stałej Faradaya F metodą pochodnej logarytmicznej, przyjmując R Cu jako stałą. 6. Zapisać wyniki końcowe pomiaru k Cu oraz F. 7. Sprawdzić zgodność wyników z wartościami tablicowymi k Cu =0.32938 mg/c, F=96485 C. 8. Obliczyć grubość osadzonej na katodzie warstwy miedzi x = m/2dh, gdzie m masa osadzonej miedzi wyrażona w gramach, - gęstość miedzi (przyjąć = 8,6g/cm 3 ), d - szerokość katody oraz h - głębokość jej zanurzenia wyrażone w cm. Powyższe równanie na grubość warstwy x wyprowadzono zakładając, że miedź została osadzona równomiernie na obu zanurzonych w elektrolicie częściach powierzchni katody, to znaczy objętość warstw jest podwojoną objętością prostopadłościanu V =2xdh, gdzie x grubość warstwy miedzi osadzonej na jednej stronie katody, d oraz h to odpowiednio szerokość katody i głębokość jej zanurzenia. Ponieważ gęstość miedzi równa jest masie osadzonej miedzi podzielonej przez jej objętość: =m/v z tych dwu równań otrzymujemy x = m/2dh. Sposób umocowania elektrod i dołączenia przewodów do zasilacza oraz do wyłącznika 2