Produkcja paliw silnikowych z wêgla poprzez zgazowanie i syntezê Fischera-Tropscha



Podobne dokumenty
Zgazowanie wêgla i synteza paliw silnikowych

KONCEPCJA UKŁADU PRODUKCJI METANOLU ZINTEGROWANEGO ZE ZGAZOWANIEM WĘGLA BRUNATNEGO***

Otrzymywanie paliw płynnych z węgla

Uwarunkowania rozwoju miasta

Ekonomiczno-techniczne aspekty wykorzystania gazu w energetyce

Pilotowa instalacja zgazowania węgla w reaktorze CFB z wykorzystaniem CO 2 jako czynnika zgazowującego

ENERGETYKA ROZPROSZONA Biopaliwa w energetyce

Rtęć w przemyśle. Technologia usuwania rtęci z węgla przed procesem zgazowania/spalania jako efektywny sposób obniżenia emisji rtęci do atmosfery

Nazwisko...Imię...Nr albumu... ZGAZOWANIE PALIW V ME/E, Test 11 (dn )

DZIA 4. POWIETRZE I INNE GAZY

Romuald Radwan*, Janusz Wandzel* TESTY PRODUKCYJNE PO CZONE ZE WSTÊPNYM ODSIARCZANIEM SUROWEJ ROPY NAFTOWEJ NA Z O U LGM

Gazowa pompa ciepła firmy Panasonic

1 FILTR. Jak usun¹æ 5 zanieczyszczeñ za pomoc¹ jednego z³o a? PROBLEMÓW Z WOD ROZWI ZUJE. NOWATORSKIE uzdatnianie wody 5 w 1

Analiza porównawcza produkcji wodoru i zwi¹zanej z ni¹ emisji CO 2 przy zgazowaniu wêgla kamiennego w reaktorach Shell oraz Texaco

PERSPEKTYWICZNE WYKORZYSTANIE WĘGLA W TECHNOLOGII CHEMICZNEJ

Dynamika wzrostu cen nośników energetycznych

Krzysztof Stańczyk. CZYSTE TECHNOLOGIE UśYTKOWANIA WĘGLA

Rodzaje biomasy wykorzystywane na cele energetyczne:

Suszenie węgla brunatnego przy użyciu młyna elektromagnetycznego. Krzysztof Sławiński Wojciech Nowak Przemysław Szymanek

PRZYSZŁOŚĆ ODNAWIALNYCH ŹRÓDEŁ ENERGII NA TLE WYZWAŃ ENERGETYCZNYCH POLSKI. Prof. dr hab. inż. Maciej Nowicki

BLOK PRZYGOTOWANIA SPRÊ ONEGO POWIETRZA G3/8-G1/2 SERIA NOVA trójelementowy filtr, zawór redukcyjny, smarownica

REGULAMIN ZADANIA KONKURENCJI CASE STUDY V OGOLNOPOLSKIEGO KONKURSU BEST EGINEERING COMPETITION 2011

wêgiel drewno

WYKORZYSTANIE WĘGLA W UKŁADACH POLIGENERACYJNYCH W ZGAZOWANIU

PRZEDSIĘBIORSTWO ENERGETYKI CIEPLNEJ I GOSPODARKI WODNO-ŚCIEKOWEJ Sp. z o.o.

SYMULACJA STOCHASTYCZNA W ZASTOSOWANIU DO IDENTYFIKACJI FUNKCJI GÊSTOŒCI PRAWDOPODOBIEÑSTWA WYDOBYCIA

Egzamin dyplomowy pytania

PODSTAWY OBLICZEŃ CHEMICZNYCH DLA MECHANIKÓW

Magurski Park Narodowy

Energetyczne zagospodarowanie osadów ściekowych w powiązaniu z produkcją energii elektrycznej. Maria Bałazińska, Sławomir Stelmach

SPIS TREŚCI PRZEDMOWA WYKAZ STOSOWANYCH OZNACZEŃ... 13

PIROLIZA BEZEMISYJNA UTYLIZACJA ODPADÓW

VRRK. Regulatory przep³ywu CAV

Dr inż. Andrzej Tatarek. Siłownie cieplne

Gazy rafineryjne w Zakładzie Produkcyjnym PKN ORLEN SA w Płocku gospodarka gazami rafineryjnymi

Zawory elektromagnetyczne typu PKVD 12 20

4. OCENA JAKOŒCI POWIETRZA W AGLOMERACJI GDAÑSKIEJ

Piotr Kosowski*, Stanis³aw Rychlicki*, Jerzy Stopa* ANALIZA KOSZTÓW SEPARACJI CO 2 ZE SPALIN W ZWI ZKU Z MO LIWOŒCI JEGO PODZIEMNEGO SK ADOWANIA**

Analiza techniczno-ekonomiczna op³acalnoœci nadbudowy wêglowej elektrociep³owni parowej turbin¹ gazow¹ i kot³em odzyskowym

STANDARDOWE REGULATORY CIŒNIENIA I TEMPERATURY HA4

PRACE. Instytutu Szk³a, Ceramiki Materia³ów Ogniotrwa³ych i Budowlanych. Nr 4

Układ zgazowania RDF

Innowacyjne układy wytwarzania i przesyłania energii

A-3 12/02. Gazowe podgrzewacze przep³ywowe c.w.u. WRP 11 B WRP 14 B. Materia³y projektowe. Zawartoœæ opracowania:

POMIAR STRUMIENIA PRZEP YWU METOD ZWÊ KOW - KRYZA.

1. Wstêp. 2. Metodyka i zakres badañ WP YW DODATKÓW MODYFIKUJ CYCH NA PODSTAWOWE W AŒCIWOŒCI ZAWIESIN Z POPIO ÓW LOTNYCH Z ELEKTROWNI X

OPRACOWANIE TECHNOLOGII ZGAZOWANIA WĘGLA DLA WYSOKOEFEKTYWNEJ PRODUKCJI PALIW I ENERGII ELEKTRYCZNEJ

Ciepło systemowe na rynku energii w przyszłości skutki pakietu energetyczno-klimatycznego

o skondensowanych pierścieniach.

TECHNOLOGIA PLAZMOWA W ENERGETYCZNYM ZAGOSPODAROWANIU ODPADÓW

Metan z procesów Power to Gas - ekologiczne paliwo do zasilania silników spalinowych.

Wersje zarówno przelotowe jak i k¹towe. Zabezpiecza przed przep³ywem czynnika do miejsc o najni szej temperaturze.

Powszechność nauczania języków obcych w roku szkolnym

Klasyfikacja i oznakowanie substancji chemicznych i ich mieszanin. Dominika Sowa

Innowacyjna gospodarka elektroenergetyczna gminy Gierałtowice

PIROLIZA. GENERALNY DYSTRYBUTOR REDUXCO :: ::

DYLEMATY POLSKIEJ ENERGETYKI W XXI WIEKU. Prof. dr hab. Maciej Nowicki

4. ODAZOTOWANIE SPALIN

LIDER WYKONAWCY. PGE Górnictwo i Energetyka Konwencjonalna S.A. Oddział Elektrownia Turów

Spis treści. Wykaz ważniejszych skrótów i symboli... XIII VII

UCHWAŁA Nr 217 RADY MINISTRÓW. z dnia 24 grudnia 2010 r. w sprawie Krajowego planu gospodarki odpadami 2014

Inżynieria procesów przetwórstwa węgla, zima 15/16

DWP. NOWOή: Dysza wentylacji po arowej

Model obliczania efektów ekonomicznych ze wspó³spalania mieszanek paliwowych wêgla kamiennego i odpadów drzewnych

Seria 240 i 250 Zawory regulacyjne z si³ownikami pneumatycznymi z zespo³em gniazdo/grzyb AC-1 lub AC-2

XLII OLIMPIADA GEOGRAFICZNA

WNIOSEK O WYDANIE POZWOLENIA NA WPROWADZANIE GAZÓW LUB PYŁÓW DO POWIETRZA

dodatki do oleju napędowego

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Spis treści. Wykaz ważniejszych skrótów i symboli

1. Wstêp... 9 Literatura... 13

Emisje przemysłowe Obecny stan prawny i zmiany po 1 stycznia Joanna Embros Pfeifer & Langen Glinojeck S.A

DZIA 3. CZENIE SIÊ ATOMÓW

3.2 Warunki meteorologiczne

Eliminator Filtry odwadniacze, typu DML i DCL

OPIS PATENTOWY PATENTU TYMCZASOWEGO. Patent tymczasowy dodatkowy do patentunr. Zgłoszono: (P ) Zgłoszenie ogłoszono:

Kto poniesie koszty redukcji emisji CO2?

Analiza efektywnoœci zgazowania wêgla po³¹czonego z usuwaniem ditlenku wêgla

Czynniki syntetyczne Ch³odziwa

PADY DIAMENTOWE POLOR

Instytut Maszyn Przepływowych im. R. Szewalskiego Polskiej Akademii Nauk Wysokotemperaturowe zgazowanie biomasy odpadowej

Zgazowanie wêgla przy zastosowaniu CO2 sposobem na poprawê wskaÿników emisyjnych i efektywnoœci procesu

KLASTER CZYSTEJ ENERGII

gdy wielomian p(x) jest podzielny bez reszty przez trójmian kwadratowy x rx q. W takim przypadku (5.10)

LABORATORIUM TECHNOLOGII NAPRAW WERYFIKACJA TULEJI CYLINDROWYCH SILNIKA SPALINOWEGO

SCENARIUSZ ZAJĘĆ SZKOLNEGO KOŁA NAUKOWEGO Z PRZEDMIOTU CHEMIA PROWADZONEGO W RAMACH PROJEKTU AKADEMIA UCZNIOWSKA

ul. Wapiennikowa 90, KIELCE, tel , fax

OŚWIADCZENIE O STANIE RODZINNYM I MAJĄTKOWYM ORAZ SYTUACJI MATERIALNEJ

Automatyzacja pakowania

System centralnego ogrzewania

ZAAWANSOWANE BEZEMISYJNE TECHNOLOGIE WYTWARZANIA ELEKTRYCZNOŚCI ORAZ PALIW GAZOWYCH I CIEKŁYCH

Korzyści energetyczne, ekonomiczne i środowiskowe stosowania technologii kogeneracji i trigeneracji w rozproszonych źródłach energii

KONCEPCJA ZGAZOWANIA WĘGLA BRUNATNEGO DLA WYTWARZANIA WODORU. 1. Wprowadzenie. 2. Konfiguracja układu. Tomasz Chmielniak*, Marek Ściążko**

ul. Wapiennikowa 90, KIELCE, tel , fax

Mo liwoœci wykorzystania technologii zgazowania wêgla do wytwarzania energii, paliw i produktów chemicznych

Andrzej Janocha*, Teresa Steliga*, Dariusz Bêben* ANALIZA BADAÑ NIEKTÓRYCH W AŒCIWOŒCI ROPY NAFTOWEJ ZE Z O A LMG

System wizyjny do wyznaczania rozp³ywnoœci lutów

ZAWORY ROZDZIELAJ CE 3/2, 3/3, 5/2, 5/3 G1/4 sterowane elektromagnetycznie sterowane elektromagnetycznie, powrót sprê yn¹ Seria ZEM

PROJEKTOWANIE PROCESÓW PRODUKCYJNYCH

KOMPAKTOWE REKUPERATORY CIEP A

Transkrypt:

POLITYKA ENERGETYCZNA Tom 10 Zeszyt specjalny 2 2007 PL ISSN 1429-6675 Krzysztof DRESZER*, Lucyna WIÊC AW-SOLNY* Produkcja paliw silnikowych z wêgla poprzez zgazowanie i syntezê Fischera-Tropscha STRESZCZENIE. W artykule omówiono technologie produkcji paliw silnikowych syntez¹ Fischera-Tropscha z gazu syntezowego ze zgazowania wêgla. Przedstawione rozwi¹zanie technologii produkcji paliw silnikowych przyjêto dla warunków polskich (wybór technologii zgazowania wêgla, parametry wêgla przyjête do obliczeñ). Scharakteryzowano tak e stan rozwoju reaktorów do syntezy paliw silnikowych z gazu ze zgazowania wêgla. Przedstawiono zarys koncepcji technologicznej produkcji paliw p³ynnych w skali przerobu oko³o 6 mln ton/rok wêgla dla warunków krajowych. S OWA KLUCZOWE: wêgiel, zgazowanie, synteza, paliwa silnikowe Wprowadzenie Postêp technologiczny w wytwarzaniu energii elektrycznej i paliw p³ynnych z paliw kopalnych, a w szczególnoœci z wêgla kamiennego, wydaje siê nieunikniony ze wzglêdu na: przewidywane wyczerpanie zasobów gazu ziemnego i ropy odpowiednio za oko³o 60 i 45 lat, a dodatkowo zasoby te podlegaj¹ silnym wp³ywom koniunktur politycznych; * Dr in. Instytut Chemicznej Przeróbki Wêgla, Zabrze. Recenzent: prof. dr hab. in. Eugeniusz MOKRZYCKI 189

wêgiel jest obecnie w skali œwiatowej jedynym surowcem energetycznym, pozwalaj¹cym na w miarê stabilne zaspokojenie potrzeb w perspektywie czasowej przekraczaj¹cej 200 lat. Wynika to m.in. z rozproszonej lokalizacji zasobów poza regionami konfliktów i stabilne, w miarê wolno rosn¹ce jego ceny; rosn¹ce w skali œwiata zapotrzebowanie na energiê elektryczn¹, którego wzrost szacowany jest na 2 3% w skali roku, spowoduje, e œwiatowe zapotrzebowanie na energiê elektryczn¹ z nowych elektrowni, wed³ug Miêdzynarodowej Agencji Energii, przekroczy 4500 GW w roku 2030. Nowe technologie, a w szczególnoœci mo liwoœæ produkcji paliw p³ynnych, to wielka szansa dla polskiej gospodarki, tak e w sferze zwiêkszenia bezpieczeñstwa zaopatrzenia kraju w paliwa motorowe. Wspó³czesny rozwój i mo liwoœci, jakie stwarza synteza Fischera-Tropscha (FT) w zakresie otrzymywania paliw i surowców chemicznych z wêgla, najlepiej obrazuje rozwój zak³adów Sasol I. Uruchomiony w 1955 roku w RPA zak³ad by³ pierwszym, wybudowanym po drugiej wojnie œwiatowej, przemys³owym zak³adem wytwarzania paliw p³ynnych i surowców chemicznych na drodze zgazowania wêgla. Opanowanie problemów syntezy FT i rozwój technologii opartej na zgazowaniu wêgla i syntezie FT oraz uzyskiwane ekonomiczne efekty pozwoli³y na podjêcie decyzji o budowie pracuj¹cych do dziœ zak³adów Sasol II i III w latach osiemdziesi¹tych ubieg³ego wieku. 1. Charakterystyka technologii zgazowania wêgla Rosn¹ce zainteresowanie technologiami zgazowania wêgla wynika przede wszystkim z szerokich mo liwoœci ich zastosowania zarówno w energetyce jak i syntezie chemicznej (Ÿród³o gazu syntezowego/procesowego), a co najwa niejsze z mo liwoœci podwy szenia sprawnoœæ wykorzystania energii pierwotnej wêgla. Rozwój wspó³czesnych technologii zgazowania ma na celu przede wszystkim intensyfikacjê procesu wymiany ciep³a i masy i z tego powodu za rozwojowe uwa ane s¹ reaktory fluidalne i przep³ywowe, w których dodatkowo zminimalizowana jest zawartoœci substancji smo³owych w otrzymanym gazie procesowym [1 3]. Technologie zgazowania, ukierunkowane na wytwarzanie gazu do syntezy chemicznej, maj¹ t¹ zaletê, e mog¹ byæ po³¹czone z parowo-gazowym uk³adem energetycznym tzw. IGCC (Integrated Coal Gasification Combined Cycle). W rezultacie osi¹ga siê wy sz¹ sprawnoœæ wytwarzania energii elektrycznej w porównaniu z elektrowniami opalanymi py³em wêglowym, obni enie emisji gazów cieplarnianych i py³u do atmosfery. Konstrukcje reaktorów zgazowania mo na podzieliæ na trzy zasadnicze typy w zale noœci od struktury przep³ywu paliwa w strefie reakcyjnej [1, 2, 3] (rys. 1): reaktory przep³ywowe (entrained flow), reaktory ze z³o em fluidalnym (fluidised bed), reaktory ze z³o em sta³ym (moving bed). 190

Rys. 1. Podstawowe trzy typy reaktorów zgazowania Fig. 1. Basic types of gasifiers (moving bed, fluidized bed, entrained flow) Ze wzglêdu na iloœæ wêgla, który nale a³oby poddaæ procesowi zgazowania, aby instalacja produkcji paliw p³ynnych z wêgla by³a ekonomicznie uzasadniona, tj. oko³o 6 mln ton wêgla rocznie, do dalszej analizy przyjêto wêgiel o takich parametrach (wartoœæ opa³owa Q a 19 600 kj/kg oraz zawartoœci popio³u 20%), które zapewniaj¹ jego dostêpnoœæ w ¹danych iloœciach (w kraju). W tabeli przedstawiono krótk¹ charakterystykê reaktorów zgazowania wêgla. TABELA 1. Charakterystyka podstawowych typów rektorów zgazowania TABLE 1. Characteristics of the main types of gasifiers Typ reaktora Z³o e sta³e Z³o e fluidalne Przep³ywowy Warunki odbioru popio³u popió³ suchy u el popió³ suchy popió³ aglomerowany u el 1 2 3 4 5 6 CHARAKTERYSTYKA PALIWA Rozmiar 6 50 mm 6 50 mm <6 mm <6 mm <0,1 mm Mo liwoœæ stosowania wêgla koksuj¹cego tak (wymaga modyfikacji) tak mo liwe nie tak Preferowane paliwo wêgiel brunatny, reaktywny wêgiel kamienny, antracyt, odpady wêgiel kamienny, antracyt, koks naftowy, odpady wêgiel brunatny, reaktywny wêgiel kamienny, antracyt, odpady wêgiel brunatny, wêgiel kamienny, antracyt, koks naftowy, biomasa, odpady wêgiel brunatny, reaktywny wêgiel kamienny, antracyt, koks naftowy Maksymalna zawartoœæ popio³u brak ograniczeñ <25% (preferowany) brak ograniczeñ brak ograniczeñ <25% (preferowany) Wymagana wartoœæ temperatury topnienia popio³u >1 200 <1 300 >1 100 >1 100 <1 300 G³ówne problemy techniczne utylizacja rozdrobnionego paliwa i ciek³ych wêglowodorów konwersja pierwiastka C ch³odzenie gazu surowego 191

TAB. 1cd. TAB. 1 cont. 1 2 3 4 5 6 PARAMETRY PRACY Temperatura wylotowa gazu [ C] niska (400 650) niska (400 650) œrednia (900 1050) œrednia (900 1050) wysoka (>1 260) Ciœnienie zgazowania [bar] Zapotrzebowanie na utleniacz Zapotrzebowanie na parê Moc jednostkowa [MWth] 30 30 1 1 30 <50 (801) niskie niskie œrednie œrednie wysokie wysokie niskie œrednie œrednie niskie 10 350 10 350 100 700 20 150 do 700 Cecha charakterystyczna ciek³e wêglowodory w surowym gazie du a recyrkulacja karbonizatu du e iloœci ciep³a u ytecznego w gazie surowym G³ówne problemy techniczne utylizacja rozdrobnionego paliwa i ciek³ych wêglowodorów konwersja pierwiastka C ch³odzenie gazu surowego Do reaktorów dyspersyjnych rozdrobniony wêgiel doprowadzony jest w mieszaninie z tlenem i par¹ wodn¹. Paliwo mo e byæ doprowadzone w stanie suchym (wykorzystuj¹c azot lub dwutlenek wêgla jako gazy transportuj¹ce) lub w zawiesinie wodnej. Reaktory pracuj¹ zwykle w temperaturach 1200 1600 C i pod ciœnieniem 2 8 MPa. Krótki czas przebywania (na poziomie sekund) gazu w uk³adzie reakcyjnym pozwala na osi¹gniêcie du ej wydajnoœci, ale jednoczeœnie wymaga rozdrobnienia podawanego paliwa do wielkoœci ziarna zasadniczo poni ej 0,2 mm. Ze wzglêdu na ma³¹ pojemnoœæ ciepln¹ i krótki czas przebywania paliwa w reaktorze, szczególnie istotna jest kontrola i precyzyjne utrzymywanie stosunku paliwo/utleniacz w w¹skim przedziale zapewniaj¹cym stabilny p³omieñ w pobli u wylotu iniektora. Reaktory dyspersyjne s¹ najbardziej elastyczne ze wzglêdu na stosowane paliwo (mo liwoœæ stosowania paliw sta³ych i p³ynnych) oraz wysokie temperatury pracy zapewniaj¹ce wysoki stopieñ konwersji wêgla i brak zanieczyszczeñ smolistych w wytwarzanym gazie. Do reaktorów tego typu zaliczyæ mo na konstrukcje Shell, GE-Texaco, E-Gas. Ze wzglêdu na jakoœæ wêgla, jak równie wspomniany wy ej dynamiczny rozwój przep³ywowych/dyspersyjnych reaktorów zgazowania w przedstawionym opracowaniu zdecydowano siê na przyjêcie technologii zgazowania Shell w ramach przedstawionej koncepcji wytwarzania paliw silnikowych z wêgla. 192

2. Synteza Fischera Tropscha Odkryta przez Fischer a i Tropsch a w latach dwudziestych minionego stulecia synteza ciek³ych wêglowodorów zapocz¹tkowa³a rozwój technologii otrzymywania wêglowodorów z mieszaniny gazów CO i H 2 [10]. W trakcie syntezy Fischera-Tropscha zachodzi wiele reakcji, g³ówne z nich mo na opisaæ: tworzenia wêglowodorów parafinowych tworzenia olefin tworzenia alkoholi WGS (water gas shift) reakcja Boudouard a osadzanie koksu ( 2n 1) H2 nco CnH2n 2 nh2o (1) 2 2 n 2n 2 nh nco C H nh O (2) 2nH 2 nco CnH 2n 1OH ( n 1) H 2O (3) CO H 2O CO2 H 2 (4) 2CO C CO2 (5) H2 CO C H2O (6) W wyniku tego procesu uzyskuje siê szerokie spektrum produktów w sk³ad, którego wchodz¹ oprócz olefin i parafin produkty ich utlenienia takie jak: alkohole, aldehydy, ketony i kwasy. Udzia³ poszczególnych zwi¹zków w produkcie zale ny jest od ciœnienia i temperatury procesu, stosunku H2/CO w gazie syntezowym, oraz rodzaju i sk³adu katalizatora. Do najczêœciej stosowanych katalizatorów syntezy FT nale ¹ katalizatory kobaltowe, niklowe i elazowe. W przypadku syntezy FT prowadzonej na kontakcie kobaltowym wymagany stosunek H 2 : CO wynosi co najmniej 2. Dla katalizatorów, o dobrych w³aœciwoœciach katalitycznych w kierunku reakcji Water Gas Shift (WGS), np. elazowe, woda tworz¹ca siê w reakcjach (1 3) ulega reakcji z CO tworz¹c H 2, dlatego te stosunek H 2 /CO mo e byæ ni szy. Rozk³ad zwi¹zków organicznych o okreœlonej liczbie atomów wêgla w cz¹steczce jest szeroki i st¹d du y nacisk k³adziony jest na podniesienie selektywnoœci procesu FT do po ¹danych produktów: benzyn, paliw dieslowskich, olefin C2 C4 lub alkoholi. 193

Synteza Fishera-Tropscha prowadzona jest zazwyczaj pod ciœnieniem 0,1 4,0 MPa. Temperatura syntezy uzale niona jest od rodzaju po ¹danego produktu i mieœci siê w zakresie (200 240 C) dla niskotemperaturowej syntezy FT lub (300 350 C) dla wysokotemperaturowej syntezy FT. Graniczna temperatura i ciœnienie reakcji s¹ determinowane poprzez zmiany selektywnoœci oraz szybkoœæ dezaktywacji katalizatora. W³aœciwoœci¹ kinetyki FT jest stopniowy wzrost ³añcucha jako efekt polimeryzacji -CH2- na powierzchni katalizatora, opisany modelem Anderson-Schulz-Flory (ASF) Graficzne rozwi¹zanie modelu ASF przedstawia rysunek 2. Rys. 2. Wykres obliczonej selektywnoœci wêglowodorów o okreœlonej liczbie atomów wêgla w funkcji prawdopodobieñstwa wzrostu/propagacji ³añcucha Fig. 2. Hydrocarbon selectivity as a function of the chain growth probability factor 2.1. Reaktory syntezy Fischera Tropscha G³ównym problemem zwi¹zanym z syntez¹ FT by³o wyprowadzenie ze œrodowiska reakcji znacznych iloœci ciep³a powstaj¹cego w czasie silnie egzotermicznej syntezy. Powstaj¹ce lokalnie przegrzania doprowadza³y do wzrostu temperatury gazu i nastêpczej dezaktywacji katalizatora. Próby rozwi¹zania tej niedogodnoœci doprowadzi³y do wykszta³cenia czterech podstawowych typów reaktorów syntezy FT: reaktor zawiesinowy ze z³o em katalizatora zawieszonego w ciê kich olejach (rys. 3a), reaktor ze sta³ym z³o em katalizatora (rys. 3b), reaktor z cyrkuluj¹cym z³o em strumienia katalizatora (rys. 3c), rektor fluidalny z wewnêtrznym uk³adem odbioru ciep³a (rys. 3d). Mo liwoœæ podwy szenia temperatury powy ej 250 C, uznanej za graniczn¹ dla sta³ego z³o a katalizatora elazowego, zaistnia³a z chwil¹ skonstruowania reaktorów z cyrkuluj¹cym 194

Rys. 3. Reaktory stosowane w syntezie weglowodorów FT [9] Fig. 3. Reactors applied for FT synthesis strumieniem katalizatora. Dziêki zanurzeniu wymiennika ciep³a w z³o u fluidalnym mo liwe by³o uzyskanie du ej wymiany ciep³a przy stosunkowo ma³ej powierzchni ch³odz¹cej. Reaktory fluidalne pracowaæ mog¹ w temperaturach 300 do 350 C, dostarczaj¹c g³ównie produktów niskowrz¹cych. Reaktory z ciek³ym z³o em katalizatora zawieszonego w ciê kich olejach, przez które barbotowany jest gaz syntezowy, pozwalaj¹ na uzyskanie wysokiej selektywnoœci procesu, szczególnie produktów powy ej C 5, i wraz z reaktorami fluidalnymi uznawane s¹ za najbardziej obiecuj¹ce rozwi¹zania (rys. 4). Wydajnoœæ reaktora (bbl/d) 20 000 20 000 17 500 17 000 15 000 12 500 10 000 7 500 5 000 2 500 0 11 000 6 500 7 500 3 500 2 000 100 2 500 500 700 100 1955 1980 1982 1983 1987 1989 1990 1991 1993 1995 1998 Oryx rok wdro enia wysokotemperaturowy FT niskotemperaturowy FT Synthol Advanced Synthol Arge Slurry Phase Rys. 4. Rozwój przemys³owych rektorów syntezy Fischera-Tropscha [10] Fig. 4. The development of FT reactors [10] 195

3. Koncepcja technologiczna produkcji paliw p³ynnych zwêgla Podstawowe rozwi¹zanie technologiczne instalacji produkcyjnej sk³ada siê z nastêpuj¹cych procesów: wytwarzanie gazu syntezowego poprzez zgazowanie wêgla, synteza paliw p³ynnych metod¹ Fischera-Tropscha. Przyjêty proces produkcji gazu syntezowego obejmuje uk³ad przygotowania i zgazowania wêgla w reaktorach z suchym dozowaniem wêgla np. typu Shell, sch³adzania i oczyszczania gazu syntezowego, uk³ad usuwania gazów kwaœnych, uk³ad odzysku siarki oraz ostatecznego oczyszczania gazu syntezowego kierowanego do syntezy FT. Natomiast przyjêty proces syntezy Fischera-Tropscha obejmuje uk³ad syntezy w reaktorze zawiesinowym, uk³ad usuwania CO 2, uk³ad sprê ania i odwadniania nieprzereagowanego gazu syntezowego, uk³ad separacji wêglowodorów, uk³ad odzysku wodoru oraz autotermicznego reformingu gazu recyrkulowanego do reaktora. Schematycznie proces syntezy Fischera-Tropscha pokazano na rysunku 5. Zgodnie ze schematem oczyszczony gaz syntezowy z uk³adu zgazowania jest mieszany z gazem z reaktora autoreformingu tak, aby gaz na wejœciu do zawiesinowego reaktora F T posiada³ odpowiedni stosunek H 2 /CO. Uk³ad projektowy dla wydajnoœci ciê szych wêglowodorów (C19+) 50% wag., charakteryzuje siê temperatur¹ operacyjn¹ reaktora 253 C Rys. 5. Ideowy schemat blokowy procesu syntezy Fischera-Tropscha Fig. 5. Simplified block diagram of Fischer-Tropsch synthesis 196

i ciœnieniem 2 MPa. W reaktorze gaz w postaci pêcherzyków, unosz¹c siê w zawiesinie katalizatora i ciê szych wêglowodorów, ulega konwersji do wêglowodorów. Zawiesina w reaktorze zawiera 22,5% masowych katalizatora elazowego o œrednicy ziarna 34 mikrony. Strumieñ mieszaniny katalizatora i ciê szych wêglowodorów opuszcza reaktor i przep³ywa do hydrocyklonu. Przelew hydrocyklonu jest kierowany do zaworu redukcyjnego, a nastêpnie do separatora. Na skutek redukcji ciœnienia nastêpuje rozdzia³ rozpuszczonych gazów i produktów p³ynnych. Strumieñ p³ynnych wêglowodorów po usuniêciu katalizatora, jest kierowany do instalacji separacji wêglowodorów. Z nieprzereagowanego gazu syntezowego usuwa siê CO 2 do koncentracji poni ej 400 ppm. Nastêpnie gaz jest kierowany do instalacji sprê ania i odwadniania (S3). Wykondensowana w adsorberze woda jest zawracana do reaktora F T. Regeneracja adsorbera odbywa siê przy u yciu gazu resztkowego z instalacji odzysku wodoru (S18). Gaz po odwodnieniu (S4) oraz strumienie wêglowodorów (S7, S8) s¹ kierowane do instalacji separacji wêglowodorów, w której uzyskuje siê wêglowodory lekkie C3 C5, wêglowodory typu benzynowego i naftowego oraz strumieñ ciê kich wêglowodorów parafinowych strumieñ (S20). Pozostaj¹cy po rozdziale gaz doprowadzany jest do instalacji odzysku wodoru (S17), a nastêpnie reformingu autotermicznego (S16). 3.1. Analiza techniczna zak³adu paliw silnikowych z wêgla W niniejszym opracowaniu uk³ad i schemat technologiczny syntezy Fischera-Tropscha, dla którego dokonano obliczeñ bilansowych z wykorzystaniem symulatora procesowego ChemCAD v.5.6.1 przedstawiono na rysunku 6. Za³o enia te pos³u y³y nastêpnie do opracowania analizy technicznej zak³adu syntezy Fischera-Tropscha. Przedstawione wyniki analizy mog¹ stanowiæ z kolei podstawê do wykonania wielowariantowej analizy ekonomicznej. Za³o enia i wyniki analizy technicznej zak³adu przemys³owego produkcji paliw silnikowych z wêgla zestawiono w tabelach 2 4. Zgodnie ze schematem instalacja sk³ada siê z kilku podstawowych wêz³ów technologicznych, najwa niejsze z nich to: tlenownia, wêze³ przygotowania wêgla (mielenie, suszenie), zgazowanie, usuwanie sk³adników kwaœnych Selexol, odzysk siarki instalacja CLAUS-SCOT, doczyszczanie gazu syntezowego FT, usuwanie CO 2 (mycie aminowe), wydzielanie wêglowodorów i autotermicznego reformingu. Instalacja dodatkowo wyposa ona jest w kocio³ parowy pozwalaj¹cy na produkcjê energii elektrycznej, która choæ w czêœci jest w stanie zaspokoiæ potrzeby w³asne instalacji. O skali takiego przedsiêwziêcia œwiadczy iloœæ potrzebnych reaktorów zgazowania, która dla strumienia wêgla 800 Mg/h i jednostkowej zdolnoœci przerobowej reaktora do 2500 Mg wêgla/dobê wynosi 8 sztuk. Sama synteza FT prowadzona jest natomiast w 6 ci¹gach technologicznych. Uzyskane w wyniku prowadzonego procesu wêglowodory mo na podzieliæ na 4 frakcje: frakcja LPG, benzynowa, dieslowska oraz ciê kie wêglowodory parafinowe. Poddane dalszym procesom uszlachetniania w zak³adach petrochemicznych wykazuj¹ w³aœciwoœci porównywalne z produktami otrzymywanymi z ropy naftowej. Frakcja diesela uzyskiwany na drodze syntezy FT charakteryzuje siê lepszymi w³aœciwoœciami w porównaniu z otrzymywanym z przerobu ropy naftowej. Niemniej wszystkie te produkty 197

Rys. 6. Schemat technologiczny instalacji produkcji paliw ciek³ych z wêgla zgazowanie SHELL przyjêty jako podstawa obliczeñ dla zak³adu produkcji paliw silnikowych z wêgla Fig. 6. Process layout of liquid fuels production plant (based on SHELL gasifier) used for the calculations 198

wymagaj¹ dalszej uszlachetniaj¹cej przeróbki rafineryjnej, wzglêdnie petrochemicznej (wêglowodory ciê kie), a produkty uszlachetnione, jako bazowe sk³adniki paliw silnikowych, podlegaæ bêd¹ blendingowi z produktami przetwórstwa ropy naftowej dla uzyskania produktów handlowych. Za³o ono, e powy sze procesy i operacje technologiczne bêd¹ siê odbywa³y w specjalistycznych zak³adach przerobu ropy naftowej. Dodatkowe produkty komercyjne otrzymywane w analizowanym zak³adzie to siarka i u el. TABELA 2. Zestawienie przyjêtych w analizie technicznej w³aœciwoœci wêgla do zgazowania TABLE 2. The technical analysis of coal for gasification Oznaczenie Wêgiel do zgazowania Klasa zbytu 19 Q a [kj/kg] 19 600 A r [%] 20,15 S d [%] 0,87 W r [%] 14,39 V daf [%] 33,09 W tabeli 3 przedstawiono najwa niejsze strumienie masowe instalacji produkcji paliw silnikowych z wêgla. Numery przedstawionych strumieni s¹ zgodne z numeracj¹ podan¹ na schemacie (rys. 6). TABELA 3. Zestawienie najwa niejszych strumieni masowych instalacji produkcji paliw p³ynnych zwêgla TABLE 3. The list of the most important mass flows in the liquid fuels plant Nr strumienia Nazwa Wielkoœæ [Mg/h] 1 2 3 1 Wêgiel 800,00 2 Powietrze 2 746,00 3 Woda uzupe³niaj¹ca 1 612,00 6 u el 163,25 7 Siarka 6,62 8 Frakcja LPG 17,13 9 Frakcja naftowa 32,42 10 Frakcja diesla 29,68 11 Wêglowodory parafinowe 92,42 199

TAB. 3cd. TAB. 3 cont. 1 2 3 12 CO 2 854,76 13 Szlam 8,00 14 Œcieki 58,22 17 Azot 1738,97 18 Spaliny+opary 262,69 19 Spaliny 96,64 3.2. Zarys gospodarki energi¹ elektryczn¹ W analizowanym przypadku za³o ono, e gazy resztkowe wykorzystane zostan¹ do produkcji energii elektrycznej i pary wodnej procesowej przez spalanie w kotle parowym sprzê onym z turbinê parow¹. Produkcja energii elektrycznej w turbinie czêœciowo zaspokaja potrzeby w³asne instalacji. TABELA 4. Moc instalacji produkcji paliw p³ynnych z wêgla [MW] TABLE 4. Capacity of liquid fuels production plant [MW] Razem zgazowanie 84,28 Pompy, sprê arki, tlenownia 289,95 Synteza F -T 53,94 Pozosta³e instalacje 11,11 Razem zu ycie 439,28 Produkcja energii 349,62 Ró nica do zakupu 89,66 Podsumowanie Przy za³o eniu, wynikaj¹cym z obszernych studiów literaturowych technologii zgazowania wêgla i syntezy wêglowodorów ciek³ych z gazu syntezowego ze zgazowania, e skala op³acalnego gospodarczo zak³adu przemys³owego paliw silnikowych odpowiada iloœci oko³o 6 mln ton przerobu wêgla i przyjêciu, e do przerobu stosowany bêdzie dostêpny krajowy mia³ wêgla kamiennego, produkcja roczna wyniesie oko³o: 200

240 000 ton wêglowodorów p³ynnych typu naftowego, 220 000 ton frakcji diesla, 130 000 ton frakcji LPG, 690 000 ton ciê kich wêglowodorów parafinowych (do dalszego przerobu rafineryjnego). O przydatnoœci gospodarczej syntezy Fischera Tropscha, jako jednej z metod produkcji paliw silnikowych z wêgla, zadecydowaæ powinny dalsze, intensywne prace doœwiadczalne i analityczne (wielowariantowe analizy ekonomiczne), zainteresowanie firm komercyjnych oraz systemowe rozwi¹zania strategiczne, wynikaj¹ce z planów rozwojowych Polski. Literatura [1] RAJ D. PAREKH, 1982 Handbook of gasifiers and gas treatment systems. Prepared for the United States Department of Energy (Contract No. DE-ACO1-78ET10159). [2] A Current Perspective On the Gasification Industry Robust Growth Forecast, Department of Energy USA, National Energy Technology Laboratory, www.netl.doe.gov/coal/gasification/ index.html [3] Gasification Database (7/2005) DOE, NETL, www.netl.doe.gov/technologies/coalpower/gasification/database/ GASIF2004.xls. [4] Baseline Design/Economics For Advenced Fischer-Tropsch Technology(1991 1999) raport (vol 1 14) z realizacji projektu Nr DE-AC22-91PC90027 (www.fischer-tropsch.org). [5] Gasification Plant Cost and Performance Optimization Task 2 Topical Report Coke/Coal Gasification with Liquids Coproduction(2003) raport (vol 1 2) z realizacji projektu Nr DE-AC26-99FT40342. [6] Fischer-Tropsch Synthesis of Hydrocarbons (1983) raport z realizacji projektu Nr DE 84017481. [7] Life-Cycle Greenhouse-Gas Emission Inventory for Fischer-Tropsch Fuels (2001) J. Marano, J. Ciferno. [8] DRESZER K., ŒCI KO M., BILLIG P., KOLARZ E., POPOWICZ J., WIÊC AW-SOLNY L., ZAPART L., 2007 Studium koncepcyjne komercyjnej instalacji do produkcji paliw ciek³ych z wêgla (praca realizowana na zlecenie Kompani Wêglowej). IChPW Zabrze. [9] DAVIS B.H., 2002 Overview of reactors for liquid phase Fischer Tropsch synthesis. Catalysis Today 71, 249 300. [10] HEYDENRICH R., 2005 Sasol Synfuels International Sasol Limited JSE: SOL, NYSE: SSL, April 2005, Howard Weil Energy Conference. 201

Krzysztof DRESZER, Lucyna WIÊC AW-SOLNY Coal gasification and Fischer-Tropsch synthesis for liquid fuels production Abstract The paper presents the technologies for liquid fuels production based on coal gasification and Fischer-Tropsch synthesis. The presented technology was considered for the liquid fuel production in Polish conditions such as technology of coal gasification and the properties of coal. The state-of-the-art for coal gasification based liquid fuel production technology development was characterized. The outline of the process concept for liquid fuels production plant of 6 million tons of coal/a consumption for Polish conditions was presented and discussed. KEY WORDS: coal, gasification, synthesis, liquid fuels