R O C Z N IK I G L E B O Z N A W C Z E TO M LIV NR 4 W A R S Z A W A 2003: 2 9-4 4 M IROSŁAW KOBIERSKI, HALINA D Ą BKO W SKA-NA SK RĘT SK ŁAD M INERALO GICZNY I W Y B R A N E W ŁAŚCIW OŚCI FIZYKOCHEM ICZNE GLEB R Ó W N IN Y INOW ROCŁAW SKIEJ. Cz. II. SK ŁAD M INERALO G ICZNY FRAKCJI ILASTEJ MINERALOGICAL COMPOSITION AND SELECTED PHYSICOCHEMICAL PROPERTIES OF SOILS FROM INOWROCŁAW PLAIN. PART II. MINERALOGICAL COMPOSITION OF CLAY FRACTION Katedra Gleboznawstwa i Ochrony Gleb, Akadem ia Techniczno-Rolnicza w Bydgoszczy A bstract: The aim of the research was to characterize mineralogical com position of clay fraction separated from each soil genetic horizon, and chemical composition of clay fraction transform ed due to pedogenic processes. For the investigation 8 soil profiles located in Inowrocław Plain have been selected. For the m ineralogical analysis of clay fraction X-ray diffractometry have been used. M ineralogical analysis showed the predom inance of illites and illite-interstratified minerals in the clay fraction. M oreover in parent material with gleyic spots the presence of chlorite type minerals was detected. In illuvial horizons of Luvisols and Cambisols - sm ectites and mixed layer sm ectites were present. In surface horizons rich in sand fraction, illitizalion process of sm ectite m inerals was detected. The m ineralogical composition of clay fraction in analyzed soil was determ ined mainly by the éluviation and illuviation processes. Słowa kluczow e: minerały ilaste, poziomy wzbogacenia. Key w ords: clay minerals, argillic and calcic horizons. WSTĘP M inerały ilaste decydują między innymi o zjawisku sorpcji, buforowości i dostępności składników pokarmowych w glebie. Rola i funkcje, jakie pełnią w kompleksie sorpcyjnym, są wykładnią fizykochem icznej aktywności gleby. O składzie mineralogicznym frakcji ilastej gleby decyduje szereg złożonych czynników, takich jak: rodzaj skały macierzystej, klimat, długość okresu wietrzenia
30 M. Kobierski, Н. D ąbków ska-n askręt minerałów pierwotnych oraz odczyn [Warren i in. 1992; Righi i in. 1993; Carnicelli i in. 1997]. Na kierunek i tempo wietrzenia oraz na transformacje minerałów ilastych w procesie ich przebudowy i rekrystalizacji wpływają także warunki powietrznowodne gleby oraz czynniki antropogeniczne. Zm ienność typologiczna gleb Równiny Inowrocławskiej, będąca wynikiem zróżnicowania mezo- i mikrorzeźby terenu oraz zmian warunków wodnych, ma swoje odzw ierciedlenie w budowie profili glebowych oraz we właściw ościach fizykochem icznych i składzie mineralogicznym. Dotychczasowe badania składu mineralogicznego frakcji ilastej gleb Równiny Inowrocławskiej są fragm entaryczne i dotyczyły głównie analizy składu m ineralogicznego poziom ów powierzchniowych. Celem niniejszej pracy jest zatem: analiza składu mineralogicznego frakcji ilastej gleb w obrębie profili różnych typów gleb, powstałych z jednorodnej genetycznie skały m acierzystej; określenie zależności między składem m ineralogicznym a typem gleby; ocena wpływu sposobu użytkowania gleb, oddziaływania czynników antropogenicznych na skład mineralogiczny i procesy transformacji minerałów ilastych. MATERIAŁ I METODY Do badań wybrano gleby z obszaru Równiny Inowrocławskiej: czarną ziemię właściwą - profil I, czarną ziemię zbrunatniałą - profil II, czarną ziemię glejową - profil III, czarną ziemię zdegradowaną - profil IV, gleby płowe typowe - profile V i VI, gleby brunatne wyługowane - profile VII i VIII. Podstawowe właściwości fizykochemiczne oznaczono zgodnie z obowiązującymi metodami. Do oznaczenia składu granulometrycznego wykorzystano metodę areometryczną Cassagrande a w modyfikacji Prószyńskiego, po uprzednim usunięciu Ca- CO3. Skład chemiczny iłu koloidalnego oznaczono po stopieniu z Na2C 0 3 orazpo mineralizacji w mieszaninie stężonych kwasów HF i HC104. Zawartości potasu i m agnezu oznaczono m etodą atomowej spektrometrii absorpcyjnej (ASA) na spektrometrze PHILIPS PU 9100X. Frakcję ilastą o średnicy < 2 (im wydzielono według zmodyfikowanej metody Jacksona [Cieśla 1965], przy zastosowaniu sedymentacji przyspieszonej (wirówka Beckman typ GS-GR), po wcześniejszej dyspersji gleby Na-jonitem [Gonet, Cieśla 1988]. Przygotowane preparaty orientowane frakcji ilastej poddane zostały analizie rentgenograficznej na dyfraktometrze HZG-4 TUR z lampą C uk a, filtrem Ni, przy parametrach roboczych 30 KV i 20 ma. Impulsy zbierano w zakresie kątowym 2-50 20C uk a (preparaty wysycone M g+2 i glikolem etylenowym - Mg+GE) oraz w zakresie kątowym 2-30 20C uk a (preparaty wysycone M g2+, K+ i prażone w temp. 550 C), z prędkością kątową goniometru 0,05 /min i czasem zbierania sygnału 3 sekundy. Dyfraktogram y z charakterystycznym i położeniami i natężeniami linii dyfrakcyjnych były zapisywane w postaci diagramu liczbowego, przy zastosowaniu programu kom puterowego X-D ATA i wstępnie inter-
S kład m ineralogiczny gleb R ów niny Inow rocław skiej. Cz. II 31 pretow ane program em X-RAY AN. Dyfraktogram y opracowano graficznie, w ykorzystując program ORIGIN. Interpretację uzyskanych rentgenogramów przeprowadzono przez porównanie wartości d(ooi) z wartościami uzyskanymi dla czystych minerałów [Jackson 1975; Thorrez 1976; Pavel, Uziak 1977; Brindley, Brown 1980; Środoń 1980, 1981, 1984; Środoń, Gaweł 1988; Dixon 1989]. Przy półilościow ym oznaczaniu m inerałów ilastych interpretowano linie analityczne refleksów frakcji ilastej wysyconej magnezem i nasyconej glikolem etylenowym, wykorzystując położenia i intensywności linii d(001): dla kaolinitu d=0,71 nm, dla illitu d = l, 0 0 nm, dla chlorytu d = l,4 nm dla sm ektytu d = l,7 nm, dla m inerałów m ieszanopakietowych linie dyfrakcyjne w przedziale d= 1,4-1,7 nm [Brindley i Brown 1980]. Dokładna identyfikacja minerałów była możliwa na podstawie kolapsacji m inerałów pęczniejących po wy syceniu próbek frakcji ilastej potasem oraz po prażeniu preparatów frakcji ilastej wysyconej potasem w tem peraturze 550 C (K550). Zaw artość illitów oszacowano na podstawie zawartości procentowej K20 we frakcji ilastej. Przyjęto, że illity zawierają w swoim składzie chemicznym około 6,5% K20 [Gandette i in. 1966; Bolewski, M anecki 1993]. Opracowując m ateriał badawczy, wykonano 147 dyfraktogram ów. WYNIKI W e wszystkich poziomach genetycznych profili badanych gleb odczyn był obojętny do zasadowego. W stropie skały macierzystej profili I i II wyodrębniono poziomy calcic. Najwyższe zawartości K20 stwierdzono w poziomie Ap czarnej ziemi właściwej oraz w poziomach powierzchniowych gleb płowych. Natomiast zawartości MgO wyższe były w poziomach wzbogacenia oraz skały macierzystej w porównaniu do poziom ów wierzchnich (tab. la,b). Na podstawie analizy dyfraktometrycznej stwierdzono, że frakcja ilasta gleb regionu zawierała w swym składzie mineralogicznym głównie minerały wtórne oraz niewielką ilość minerałów pierwotnych kwarcu i skaleni (rys. 1,2,3,4,5,6 ) Charakterystyczny refleks dla kwarcu o wartości d=0,426 nm widoczny jest na dyfraktogram ach przedstawionych na rysunkach 1 i 3. Szacunkową zawartość poszczególnych m inerałów przedstawiono w tabeli 2 a,b. Illity (odpowiadające im refleksy o wartości: d = 1,000 nm; 0,500 nm; 0,333 nm; 0, 2 0 0 nm) i minerały zawierające pakiety illitowe, stanowiły ponad połowę w szystkich wtórnych minerałów ilastych we frakcji ilastej badanych gleb. Najwyższe zawartości tych minerałów stwierdzono w poziomie orno-próchnicznym czarnej ziemi właściwej oraz poziomach powierzchniowych gleb płowych. We frakcji ilastej poziomów teksturalnych gleb płowych (rys. 6 ), poziomów brunatnienia gleb brunatnych, poziomów wzbogacenia czarnych ziem oraz skały macierzystej większości badanych gleb zaobserwowano znaczną zawartość smektytów i minerałów zawierających pakiety smektytowe. Odpowiadające tym minerałom refleksy o wartości d > 1,4 nm, widoczne są na dyfraktogramach frakcji ilastej wysyconej M g2+ oraz refleksy o wartości d = 1,70 nm po nasyceniu glikolem
32 M. Kobierski, H. D ąbkow ska-n askręt TA B ELA la. Zawartość K?0 i MgO wc Trakcji iłu koloidalnego TA B LE la. Content of K 2O and MgO in clay fraction Profil Profile Poziom Horizon Czarne ziem ie - Phaeozem s Głębokość Depth[cm] K 2O МдО [%] A* в * * A В I Ap 0-32 5,35 1,43 1,99 0,62 Aa 32-56 3,42 0,93 2,09 0,65 C lc a 56-81 3,15 0,84 3,39 1,06 C2cagg 81-115 3,78-3,21 - C3cagg 115-150 3,72-3,17 II Ap 0-28 3,52 0,96 1,60 0,48 ; A2 28-40 3,57 0,95 1,60 0,48! AB 42-55 3,66 0,97 2,32 0,70 Bbr(t,fe) 55-75 3,34 0,91 2,85 0,86 С lea 75-95 3,19 0,86 3,95 1,19 C2ca 95-125 3,50-3,25 - C3cagg 125-150 3,84-3,39 - III Ap 0-28 3,42 1,04 2,30 0,62 Aa 28-49 3,47 1,06 2,60 0,70 C lcagg 49-78 3,20-3,84 - C2cagg 78-88 3,29-3,72 - G ica 88-110 3,39-3,70 - G2ca 110-150 3.22-3,55 - IV Ap 0-26 3,56 1,06 1,73 0,59 A2 26-42 3,29 0,98 1,78 0,61 B b r(tjc) 42-60 3,14 0,93 2,62 0,89 Г ^ 1aa 1 GO 60-105 3,41-2,72 - C2cagg 105-145 3,31-3,12 - A* - całkow ita zawartość - total content; B** - w skaźnik rozm ieszczenia obliczony ze stosunku zawartości K^O i M go w danym poziom ic do ich zawartości średniej w skale macierzystej - index of distribution calculated from the content K90 and MgO in analyzed horizon to the average content o f K90 or M go in parent material etylenowym. Udział minerałów smektytowych we frakcji ilastej badanych gleb wzrastał wraz z głębokością. W składzie mineralogicznym frakcji ilastej gleb stwierdzono także obecność minerałów z grupy chlorytów. Były to w przeważającej części chloryty magnezowożelaziste, charakteryzujące się labilną strukturą, czego dowodem są widoczne na dyfraktogramach refleksy o wartościach d=0,467-0,476 nm oraz zanik refleksu linii (001) po prażeniu frakcji ilastej wysyconej K+ w temp. 550 C. Najwyższy udział minerałów chlorytowych w składzie mineralogicznym frakcji ilastej stwierdzono w skale macierzystej profilu III objętej procesem glejowym (rys. 5). M inerały typu kaolinitu występowały w niewielkich ilościach w analizowanych próbkach frakcji ilastej.
Skład m ineralogiczny gleb R ów niny Inowrocławskiej. Cz. II 33 TA BELA lb. Zawartość K 2O, MgO we frakcji iłu koloidalnego cd. TABLE lb. Content K2O, M go in clay fraction - continued Profil Profile Poziom Horizon Gleby płowe - Luvisols Głębokość Depth[cm] K2O MgO m A* B** A В V Ap 0-25 4,24 1,27 1,63 0,47 Eet 2 5 ^ 5 4,32 1,30 1,19 0,34 Bt 45-95 3,47 1,04 3,67 1,06 C lc a 95-125 3,33-3,62 - C2ca 125-150 3,33-3,30 - VI Ap 0-32 4,32 1,26 1,80 0,66 Eet 32-50 4,08 1,19 1,59 0,59 Bt 50-89 3,42 1,00 3,86 1,43 C lc a 89-120 3,49-2,64 - C2ca 120-150 3,38-2,75 - Gleby brunatne właściwe - Cambisols VII Ap 0-28 3,74 1,06 1,87 0,64 В lbr(t,fe) 28-50 3,16 0,89 2,83 0,96 B2br(t,fe) 50-70 3,67 1,04 2,61 0,88 C lc a 70-115 3,53-3,06 - C2ca 115-150 3,52-2,82 - V III Ap 0-26 3,73 1,05 1,25 0,43 В 1br(t,fc) 26-50 3,70 1,03 2,82 0,97 B2br(t,fe) 50-70 3,62 1,02 2,93 1,01 C lc a 70-80 3,59-2,95 - C2ca 80-110 3,61-2,80 - C3ca 110-150 3,49-2,93 - A* - całkow ita zaw artość - total content; B** - wskaźnik rozm ieszczenia obliczony ze stosunku zaw artości K20 i M go w danym poziom ie do ich zawartości średniej w skale macierzystej - index of distribution calculated from the content K?0 and M go in analyzed horizon to the average content o f K20 or M go in parent material Frakcja ilasta badanych gleb zawierała znaczne ilości minerałów mieszanopakietowych illit/sm ektyt (I/S). W idoczne na dyfraktogram ach wyraźne refleksy o w artościach d ~ 1, 2 nm, zmieniające swoje położenie i odpowiadające im wartości d > 1,4 nm, po nasyceniu glikolem etylenowym frakcji ilastej wy syconej M g2+ potwierdzają występowanie tych minerałów. Charakterystyczne dla tej grupy minerałów refleksy o wartościach d «1, 2 0 nm i d «1, 1 0 nm, widoczne na dyfraktogramach frakcji ilastej wysyconej K+, uległy przesunięciu do d= l,00 nm, po prażeniu preparatów w temp. 550 C. W składzie mineralogicznym frakcji ilastej badanych gleb stwierdzono minerały typu smektyt/chloryt (S/Ch). Udział tych minerałów był znaczący, co potwierdzają typowe dla nich refleksy o wartościach d> 1,4 nm, widoczne na dyfraktogramach frakcji ilastej wysyconej M g2+ oraz refleksy d=l,3-1,4 nm, występujące na dyfraktogramach frakcji ilastej wysyconej K+.
TABELA 2a. Skład mineralogiczny frakcji ilastej oraz wybrane właściwości gleb TABLE 2a. M ineralogical composition of clay fraction and selected properties of analyzed soils Nr N o P oziom H orizon G łęb okość D epth [cm ] Frakcja Fraction <2 im [% ] ph KC1 С ас О з [%] M inerały ilaste/clay minerals I I/S I/Ch Ch S/C h S К Q, Sk Czarne ziem ie - Phaeozem s I Ap 0-32 14 7,27 0,9 ++++ + + ślady + ślady + ślady Aa 32-5 6 14 7,90 3,3 +++ + + ślady + ślady + ślady C lc a 56-8 1 16 7,6 4 23,4 ++ + + ślady + + +++ + - C 2cagg 81-115 15 7,91 15,5 ++ ++ ślady + + ++ + - C 3cagg 115-150 16 7,85 9,9 ++ ++ ślady + ++ + + - II Ap 0-2 8 13 7,05 0,1 +++ + ślady ślady + ślady + ślady A 2 2 8-4 0 12 6,97 0,1 +++ + + ślady + ślady + ślady AB 4 0-5 5 16 7,44 0,1 ++ ++ + + + + + - B br(t,fe) 5 5-7 5 20 7,36 0,0 ++ ++ ślady ślady + ++ + - C lc a 7 5-9 5 2 0 7,62 22,2 + ++ ślady ślady +- +++ + - C 2ca 9 5-1 2 5 18 7,65 19,5 ++ ++ + + + ++ + - C 3cagg 125-150 16 7,89 11,6 ++ ++ + + + ++ + - III Ap 0-2 8 13 7,23 0,2 +++ + + + + ślady + ślady A a 2 8 ^ 9 14 7,26 0,4 +++ + + + ++ ślady + ślady C lcag g 4 9-7 8 20 7,80 9,7 ++ + + + ++ ślady + ślady C 2cagg 78-88 20 7,76 9,5 ++ + + ++ + ślady ++ + G lc a 8 8-1 1 0 20 7,79 10,4 ++ + + + ++ ślady + + G 2ca 110-150 20 7,86 9,1 ++ + + ++ + + + + IV Ap 0-2 6 13 7,28 0,0 +++ + + ślady + ślady + ślady A2 26-42 14 7,77 0,0 +++ + + ślady + ślady ++ ślady Bbr(t,fe) 4 2-6 0 21 7,67 0,0 ++ ++ ślady ślady + + ++ - C lg g 6 0-105 18 7,73 3,0 ++ ++ ślady ślady ++ + + - C 2cagg 105-145 19 7,79 7,6 ++ ++ ślady ślady ++ ++ + - M. Kobierski, H. D ąbkow ska-n askręt + - szacu n kow a zaw artość m inerałów < 15% - estim ated content o f m inerals; I - illity - illites: S - sm ektyty - sm ectites; I/S - illit/sm ektyt - illite/sm ectite; Ch - chloryty - chlorites; I/Ch - illit/chloryt - illite/chlorite; S/Ch - smektyt/chloryt - sm ectite/chlorite; К - kaolinit - kaolinite; Sk - skalenie - feldspars; Q - kwarc - quartz
TABELA 2b. Skład mineralogiczny frakcji ilastej oraz wybrane właściwości gleb cd. TABLE 2b. M ineralogical composition of clay fraction and selected properties of analyzed soils - continued Nr N o P oziom H orizon Gleby płow e - Luvisols G łęb okość Depth [cm] Frakcja Fraction < 2 fim[%] ph KC1 С асо з [%] M inerały ilaste/c lay minerals I I/S I/Ch Ch S/C h S K V Ap 0-2 5 12 7,21 0,2 +++ + + ślady + ślady + + Eet 2 5-4 5 7 6,96 0,0 ++++ + ślady ślady + ślady + + Bt 4 5-9 5 24 7,03 0,2 ++ ++ + ślady ++ ++ + - C lca 9 5-1 25 18 7,69 10,9 ++ ++ ślady + ++ ++ + - C 2ca 1 2 5-1 5 0 19 7,72 11,3 + + + + ślady ślady + + ++ + - VI Ap 0-3 2 7 7,15 0,1 ++++ ślady + ślady ślady ślady + + Eet 3 2-5 0 5 6,96 0,0 ++++ ślady + ślady ślady ślady + + Bt 5 0-89 24 7,16 0,0 +++ ++ ślady + + + + - C lca 8 9-12 0 18 7,67 13,6 +++ + + + + + + - C 2ca 1 2 0-1 5 0 16 7,69 10,4 + + + + + ślady ślady + + + - Gleby brunatne w łaściw e - Cam bisols VII Ap 0-2 8 17 6,47 0,3 +++ + ślady ślady + ślady + ślady B lbr(t,fe ) 2 8-5 0 23 6,73 0,0 +++ + + ślady + ślady + ślady B2br(t,fe) 50-7 0 22 7,18 0,0 +++ ++ ślady ślady + ślady + - C lc a 7 0-1 1 5 23 7,77 10,4 + + + + + ślady + + + + - C 2ca 1 1 5-1 5 0 18 7,79 8,7 + + + + + ślady + + + + - VIII Ap 0-2 6 12 7,17 0,1 +++ + + ślady + ślady + ślady B lbr(t,fe ) 2 6-5 0 21 6,72 0,0 +++ + ślady ślady + + + - B2br(t,fe) 5 0-7 0 23 6,70 0,0 +++ + + + + ++ + - C lca 7 0-8 0 20 7,50 9,7 ++ ++ ślady + ++ - H - + - C2ca 8 0-1 1 0 21 7,58 9,1 ++ ++ ślady + + ++ + - C 3ca 1 1 0-1 5 0 19 7,72 10,6 + + + + ślady + + ++ + - + - szacu n kow a zaw artość m inerałów <15% - estim ated content o f m inerals; I - illity - illites; S - sm ek tyty - sm ectites; I/S - illit/sm ektyt - illite/sm ectite; Ch - chloryty - chlorites; I/Ch - illit/chloryt - illite/chlorite; S/Ch - smektyt/chloryt - sm ectite/chlorite; К - kaolinit - kaolinite; Sk - skalenie - feldspars; Q - kwarc - quartz Q, Sk Skład mineralogiczny gleb Równiny Inow rocław skiej. Cz, II
36 M. K obierski, Н. D ąbkow ska-n askręt 0,3 3 4 n m 1,0 0 7 n m 2 5 10 15 20 25 30 RYSU N EK 1. D yfraktogram y frakcji ilastej wysyconej M g2+- profil II FIG URE 1. X-ray diffractogram s of clay fraction M g2+saturated - profile II r- С O''.1 0^4 ; 1 1,0 0 5 n m 0,3 3 3 n m RYSU N EK 2. D yfraktogram y frakcji ilastej wysyconej M g2+ i glikolem etylenowym - profil II FIG URE 2. X-ray diffractogram s of clay fraction M g2+saturated and solvated with ethylene glycol - profile II
Skład m ineralogiczny gleb Rów niny Inowrocławskiej. Cz. II 37 R Y SU N EK 3. Dyfraktogram y frakcji ilastej wysyconej K+-p ro fil II FIG U RE 3. X-ray diffractogram s of clay fraction K+ saturated - profile II R Y SU N EK 4. D yfraktogram y frakcji ilastej wysyconej K+ i prażonej w 550 C - profil II FIG U R E 4. X-ray diffractogram s of clay fraction K+ saturated and heated to 550 C - profile П
38 M. Kobierski, H. D ąbkow ska-n askręt R Y SU N EK 5. Dyfraktogram y frakcji ilastej z poziomu C2cagg - profil III FIG URE 5. X-ray diffractogram s of clay fraction from C2cagg horizon - profile III RY SU N EK 6. Dyfraktogramy frakcji ilastej z poziomu Bt - profil VI FIG URE 6. X-ray diffractogram s of clay fraction from Bt horizon - profile VI
Skład m ineralogiczny gleb Rów niny Inowrocławskiej. Cz. II 39_ Nieliczną grupę minerałów we frakcji ilastej badanych gleb stanowiły minerały m ieszanopakietow e illit/chloryt (I/Ch). Typowe dla tych m inerałów refleksy w idoczne na dyfraktogramach frakcji ilastej wysyconej, zarówno magnezem, jak i potasem, zachowywały pozycję o wartości d= 1,2 nm. Najwyższy udział minerałów illit/chloryt w składzie m ineralogicznym frakcji ilastej badanych gleb stwierdzono w profilu III. DYSKUSJA M inerały z grupy illitów należą do najliczniej reprezentowanych wtórnych m inerałów we frakcji ilastej gleb Polski, powstałych z różnych skał macierzystych [Chodak i in. 1982; Bogda i in. 1990; Chojnicki 1993, 1994; Dąbkowska-Naskręt, Długosz 1996; Dąbkowska-Naskręt i in. 1996a i b, 1998a; Długosz i in. 1997; Zagórski i in. 2000]. Dominują one również w składzie mineralogicznym frakcji ilastej poziomów powierzchniowych gleb badanego regionu. W większości gleb regionu stwierdzono wyraźne zależności między w łaściw ościami fizycznymi, chemicznymi a składem mineralogicznym frakcji ilastej. Zawartość K90 we frakcji iłu koloidalnego może być miarą ilości występujących minerałów illitowych. W iększość badanych gleb z wyjątkiem czarnej ziemi zbrunatniałej w poziom ie Ap charakteryzowały się wyższą zawartością K20 we frakcji iłu koloidalnego w porównaniu z poziomami skały macierzystej. Potwierdza to tezę o przewadze illitów w poziomach powierzchniowych badanych gleb. Udział illitów we frakcji iłu koloidalnego był zbliżony do tego jaki stwierdzono w glebach Niziny W ielkopolskiej [Cieśla, Dąbkowska-N askręt 1983]. Powstanie m inerałów illit/smektyt poprzedza selektywne usunięcie potasu z przestrzeni międzypakietowej illitu [Stoch 1974]. Natomiast w procesie agradacji smektytów dochodzi do ich transformacji w struktury illit/smektyt w obecności wolnych kationów potasu [Stoch 1974; Eberl i in. 1986,1993; Sucha, Siranova 1991 ; Biihmann 1993]. W zbogacenie frakcji ilastej poziomów orno-próchnicznych w minerały illitowe opisy wane jest w literaturze jako wynik procesu illityzacji [Chizhikova 1994; Długosz 1994; Talyzina i in. 1994; Dąbkowska-Naskręt i in. 1996a i b, 1998a i b; Długosz i in. 1997]. Proces ten nasila się w wyniku stosowania wysokich dawek nawożenia potasem, prowadząc do zintensyfikowania illitowego kierunku transform acji m inerałów ilastych. Zatem intensywna działalność rolnicza i zastosowane zabiegi agrotechniczne m ogą m odyfikować przebieg wielu naturalnych procesów glebowych, przyczyniając się do zmian w składzie mineralogicznym frakcji ilastej gleb, co stwierdzili również w glebach uprawnych inni autorzy [Eghball i in. 1993; C hizhikova 1994]. Znaczna destrukcja warstw oktaedrycznych minerałów ilastych przebiegająca w poziomach powierzchniowych gleb może prowadzić do powstania wolnych jonów oraz amorficznej krzemionki [D reesiin. 1989]. Hardy i in. [1999] w swoich badaniach stwierdzają, że kwarc i skalenie występują głównie we frakcji większej od 2 im, illity we frakcji 0,2-5 nm oraz smektyty i chloryty we frakcji mniejszej od 0,2 im. Podobne zróżnicowanie minerałów stwierdzono we frakcji < 2 im badanych gleb.
40 M. Kobierski, H. D ąbkow ska-n askręt Często intensywność procesów transformacji wtórnych minerałów ilastych maleje w glebie wraz z głębokością, wykazując w ten sposób charakterystyczne profilowe zróżnicowanie. Na podstawie przeprowadzonej analizy dyfraktometrycznej frakcji ilastej gleb Równiny Inowrocławskiej zaobserwowano wyraźny wpływ pedogenezy na skład jakościow y i ilościowy udział poszczególnych minerałów ilastych. Stwierdzono wyraźną strefowość występowania niektórych minerałów w profilach badanych gleb oraz zależność pomiędzy zawartością iłu koloidalnego w poszczególnych poziomach genetycznych audziałem niektórych minerałów ilastych w składzie mineralogicznym. W poziomach glebowych zasobnych w ił koloidalny stwierdzono wzrost zawartości smektytów, których udział w składzie mineralogicznym wzrastał wraz z głębokością. Podobną zależność stwierdzono w glebach Równiny Gumienieckiej [Bogda i in. 1990]. Poziomy argillic badanych gleb płowych, poziomy calcic, poziomy w zbogacenia czarnych ziem oraz poziomy cambic gleb brunatnych wzbogacone były w smektyty i m inerały sm ektyt/chloryt w porównaniu z poziomami wierzchnimi. Transformacja minerałów w kierunku zwiększonej zawartości pakietów smektytowych w minerałach typu illit/smektyt oraz nagromadzenie smektytów w poziomach iluwialnych, charakterystyczna jest dla procesu lessivage [Długosz 1994; Dąbkow ska-n a skręt i in. 1996b, 1998b; Reid i in. 1996; Zagórski i in. 2000]. Związane jest to ze wzbogaceniem poziomu iluwialnego we frakcję < 0, 2 nm zasobną w omawiane m inerały [Długosz 1994; Dąbkowska-N askręt i Długosz 1996; Kaplan i in. 1996]. Wilson [1999] nie wyklucza, że w warunkach intensywnego procesu przemycia iłu koloidalnego część smektytów we frakcji ilastej poziomu argillic, powstaje w drodze transformacji in situ illitu (degradacja). Chojnicki [ 1993] w poziomach cambic gleb brunatnych, powstałych na utworach pyłowych, zauważa podobne cechy procesu przemycia iłu koloidalnego, przejawiające się wzbogaceniem poziomów brunatnienia w minerały smektytowe. Nie wykluczone, że występujące w poziomach brunatnienia smektyty stanowiły końcowy produkt wietrzenia biotytów [Bolewski, Żabiński 1988], licznie występujących w glebach badanego regionu. Podobnie proces neoformacji, zintensyfikowany nagromadzeniem in situ produktów wietrzenia glinokrzemianów, mógł prowadzić do wzbogacenia poziom ów cambic w minerały smektytowe. W części stropowej skały macierzystej czarnej ziemi właściwej i zbrunatniałej (profile 1,11) wyodrębniono poziomy calcic, w których stwierdzono bardzo wyraźne wzbogacenie w minerały smektytowe (rys. 2). Na podstawie dotychczasowych badań przyjęto, że ił koloidalny przemieszcza się w głąb profilu jedynie do stropowej strefy węglanowej [Rust 1983]. Obecność węglanów wapnia w tej strefie wpływa na odczyn oraz spowalnia procesy wietrzenia minerałów [Rust 1983]. Obecne badania wskazują, iż w przypadku wystąpienia poziomu calcic płytko zalegającego pod powierzchnią gleby - translokacja iłu koloidalnego może objąć swoim zasięgiem cały poziom calcic. Iluwialne nagromadzenie C ac 0 3 w stropie skały macierzystej gleb Niziny W ielkopolskiej opisał Cieśla [1968], stwierdzając, że ponad 30% C ac 0 3, znajdującego się w glebie, jest związane z frakcją ilastą. We frakcji ilastej badanych gleb obecne są również minerały z grupy chlorytów i minerały mieszanopakietowe smektyt/chloryt (S/CH) - występujące głównie w skale m acierzystej wszystkich badanych gleb. Refleksy o wartościach d= 1,4 nm, widoczne
Skład m ineralogiczny gleb R ów niny Inow rocław skiej. C z. II 41_ na dyfraktogramach frakcji ilastej wysyconej potasem i poddanej prażeniu, świadczą o występowaniu pedogenicznych chlorytów [Gagarina, Matinian 1993; Długosz 1994; Długosz i in. 1997; Dąbkowska-Naskręt i in. 1998b]. M ogą to być w przew a żającej części drobnoziarniste m agnezowo-żelaziste chloryty o zróżnicowanej strukturze, w których część magnezu zastąpiona jest żelazem dwu- i trójwartościowym. Chloryty o podobnych właściwościach stwierdzono we frakcji ilastej gleb brunatnych Niziny W ielkopolskiej [Dąbkowska-Naskręt i in. 1996а]. Obecność pedogenicznych chlorytów może być także świadectwem zaawansowania w glebach procesu glejow e go [Biesiacki, Zagórski 1996]. Smektyty i chloryty zawierają w swym składzie chemicznym więcej MgO niż minerały z grupy illitów lub kaolinity. Dlatego też w poziomach wzbogacenia we frakcję iłu koloidalnego, w którym dominują smektyty i chloryty oraz ich minerały mieszanopakietowe, zawartość MgO jest wyższa od ilości tego pierw iastka w poziomach, gdzie przeważają illity. W badanych glebach chlory to wy kierunek transformacji minerałów ilastych zaznaczył się najwyraźniej w poziomie kontaktu wód opadowych i gruntowych w profilu III czarnej ziemi glejowej, na który miały wpływ: gruntowe oglejenie, obojętny odczyn gleby, wysoka zawartość C ac 0 3 [Gagarina, Matinian 1993; Józefaciuk 1998]. Zawartość minerałów typu smektyt/chloryt we frakcji ilastej skały macierzystej badanych czarnych ziem, objętych procesem glejowym, świadczy także o chlorytowym kierunku transform acji minerałów ilastych [Dąbkowska-Naskręt i in. 1998а]. Oddziaływanie procesu glejowego na skład mineralogiczny frakcji ilastej ma bardziej złożony charakter i mimo przeprowadzonych badań w tym zakresie nie jest w pełni poznane i udokumentowane. Niezbędne są zatem szczegółowe studia nad kierunkiem transform acji m inerałów ilastych w warunkach hydrom orficznych. PODSUMOWANIE I WNIOSKI W składzie m ineralogicznym frakcji ilastej badanych gleb stwierdzono zróżnicowanie, które było efektem procesów glebotwórczych. W podtypach czarnych ziem (właściwej, zbrunatniałej, glejowej i zdegradowanej) stwierdzono nakładanie się cech dodatkowych procesów glebotwórczych na skład mineralogiczny frakcji ilastej tych gleb. W glebach płowych badanego regionu proces przemycia iłu koloidalnego przyczynił się do wyraźnego wzbogacenia frakcji ilastej poziomów teksturalnych w smektyty oraz jego interstratyfikowane formy z illitami i chlorytami. Podobne w zbogacenie frakcji ilastej w minerały smektytowe stwierdzono w poziomach calcic i cambic badanych gleb. Poziomy orno-próchniczne gleb regionu charakteryzowały się nagromadzeniem illitów i m inerałów typu illit/smektyt. Na podstawie składu m ineralogicznego frakcji ilastej zróżnicowanych typologicznie gleb Równiny Inowrocławskiej stwierdzono: 1. W składzie minerałów wtórnych frakcji ilastej gleb Równiny Inowrocławskiej, minerałem dominującym był illit i jego interstratyfikowane formy: illit/smektyt, illit/chloryt. Pozostałe minerały to smektyty, chloryty i ich formy m ieszanopakietowe oraz kaolinity.
42 M. Kobierski, H. D ąbkow ska-n askręt 2. Skład jakościowy oraz ilościowy udział poszczególnych minerałów wtórnych w glebach Równiny Inowrocławskiej zostały zdeterminowane przez procesy glebotwórcze, warunki wodne oraz zabiegi agrotechniczne. 3. Udział smektytów w składzie mineralogicznym frakcji ilastej był najwyższy w poziom ach skały macierzystej. Stwierdzono wyraźne nagrom adzenie tych m inerałów w poziom ach calcic oraz poziomach argillic gleb płowych. 4. W poziomach orno-próchnicznych badanych gleb stwierdzono nagromadzenie minerałów illitowych oraz minerałów typu illit/smektyt, co tłumaczyć można przebiegiem illitowego kierunku transformacji. 5. W ystępujące we frakcji ilastej skały macierzystej czarnej ziemi glejowej chloryty o stabilnej strukturze krystalicznej wskazują, iż gruntowe oglejenie, obojętny odczyn gleby i wysoka zawartość СаСОз sprzyjają transformacji minerałów w kierunku chlorytów. LITERATURA BIESIA CK I P.W., ZAGÓRSKI Z. 1996: Zmiany w składzie m ineralogicznym frakcji ilastej pod wpływem intensywnych procesów glejowych. Rocz. Glebozn. 47, 3/4: 181-193. BOGDA A., C H O DAK T., NIEDŹW IECKI E. 1990: Niektóre właściwości, skład m ineralogiczny gleb Równiny Gumienicckicj. Rocz. Glebozn. 41, 3/4: 179-191. BOLEW SKI A., ŻABIŃSKI W. 1988: Metody badań minerałów i skał. Wyd. G eologiczne, W arszawa. BOLEW SKI A., M ANECKI A. 1993: M ineralogia szczegółowa. Wyd. PAE, W arszawa. BRIND LEY G.W., BROW N G. 1980: Crystal structure of clay minerals and their X-ray identification. Miner. Soc. Monograph)', London 5: 411 436. BÜH M A NN C. 1993: К -fixing phyllosilicatcs in soil: the role of inherited components. J. Soil Sei. 44: 347-360. C A RNICELLI S., M IRABELLA A., CECCHINI G., SENESI G. 1997: W eathering of chlorite to a low-chargc expandable mineral in Spodosol on the Apeninc M ountains, Italy. Clays Clay Miner. 45, 1: 28-41. C H IZH IK OVA N.P. 1994: Agrotcchnogcnic transformation of sod-podzolic soils of the nonchcrnozcmic zone mineralogical composition. Pochvovedenije 4: 85-91. CHODAK T., CIEŚLIŃSKI Z., SZERSZEŃ L. 1982: The influence of agrotechnique on clay minerals and properties of soil formed from clay. Ninth Conference on Clay M ineralogy and Petrology, Zvolcn: 92-97. CHOJN ICKI J. 1993: Gleby brunatne wytworzone z utworów pokrywowych Równiny Błońsko- Sochaczewskiej. Rocz. Glebozn. 44, 1/2: 93-106. CHO JN ICKI J. 1994: Czarne ziemie Równiny Błońsko-Sochaczewskicj w ytw orzone z pokryw o wych utworów pyłowych. Rocz. Glebozn. 45, 3/4: 97-107. CIEŚLA W. 1965: A daptacja metody Jacksona do przygotowania próbek glebowych do analiz chem icznych i innych badań glebowych. Rocz. Glebozn.. 15: 13-19. C IEŚLA W. 1968: Geneza i właściwości gleb uprawnych wytworzonych z gliny zwałowej na W ysoczyźnie Kujawskiej. Rozprawa habilitacyjna, 18, W SR Poznań. CIEŚLA W., D Ą BKOW SKA-N ASK RĘT II. 1983: Skład chemiczny frakcji ilastej gleb w ytw o rzonych z gliny zwałowej moren dennych Niziny W ielkopolskiej. Rocz. Glebozn. 34, 3: 37-59. D ĄBKOW SK A -N A SK RĘT H., D ŁUGOSZ J. 1996: O ccurrence and characteristics of layer silicates in alluvial soils from the Lower W isla river valley, Poland. Appl. Clay Sei. 11: 77-83. D ĄBK O W SK A -N A SK RĘT H., DŁUGOSZ J., KOBIERSKI M. 1996a: Badania składu m ineralogicznego frakcji ilastej wybranych gleb brunatnych Niziny W ielkopolskiej. Rocz. Glebozn. 47, 3/4: 171-180.
Skład m ineralogiczny gleb R ów niny Inow rocław skiej. Cz. II 43 D Ą B K O W SK A -N A SK R ĘT H., DŁU GOSZ J., KOBIERSKI M. 1998a: Characteristics of clay m inerals in black earths from Kujawy region. Rocz. Glebozn. 49, 1/2: 45-52. DĄBKOW SK A -N A SK R ĘT H., JA W ORSKA H., DŁUGOSZ J. 1996b; Identification of clay minerals in selected Alfisols with regard to mixed layer illitc/smectite structure. M ineralogia Polonica 27, 2: 61-1 A. D Ą BKOW SK A -N A SK RĘT H., KOBIERSKI M., DŁUGOSZ J. 1998b: Identyfikacja struktury minerałów mieszanopakictow ych z pakietami smektytowymi we frakcji ilastej gleb. Zesz. Probl. Post. Nauk Roln. 464: 261-269. D IXON J.B. 1989: Kaolin and serpentine group minerals: 467-526. (W) Dixon J.B., W eed S.В., M inerals in Soil Environm ents. Soil Sei. Soc. Am., Madison, Wisconsin. D ŁU GOSZ J. 1994: M inerały mieszanopakietowe typu illit-smektyt w glebach w ytw orzonych z gliny zwałowej w RZD-Gliszcz. Zesz. Probl. Post. Nauk R o i 414: 49-56. D ŁU G O SZ J., KOBIERSKI M., SPY CH AJ-FABISIAK E. 1997: Skład m ineralogiczny frakcji ilastej warstwy ornej wybranych czarnych ziem kujawskich. Rocz. Glebozn. 48, 1/2: 87-93. DREES L.R., W ILD ING L.P., SM ECK N.E., SENKAYI A.L. 1989: Silica in soils: Quartz and disordered silica polymorphs: 913-974. (W) Dixon J.B., W eed S.B., M inerals in Soil Environments. Soil Sei. Soc. Am., Madison, Wisconsin. EBERL D.D., ŚRODOŃ J., NORTHOP H.R. 1986: Potassium fixation in sm ectite by wetting and drying, ACS, Symposium series No 323, Geochemical process at mineral surfaces, A merican Chem ical Society: 296-326. EBERL D.D., V ELDE B., MC COORM ICK T. 1993: Synthesis of illite-smectite from sm ectite at earth surface tem peratures and high ph. Clay M inerals 20: 676-683. EG H BALL B., M IELKE L.N., CALVO G.A., W ILHELM W.W. 1993: Fractal description of soil fragm entation for various tillage methods and crop sequences. Soil Sei. Soc. Am. J. 57: 1337-1341. G AGARIN A E.I., M A TINIAN N.N. 1993: Chemical-m ineralogical com position of clay fraction of drained soils on varved clays. Pochvovedenije 3: 58-63. G ANDETTE H. E., EADS J. L., GRIM R. E 1966: The nature of illit. Clay and clay minerals 13: 33-47. G ONET S., CIEŚLA W. 1988: Metody dyspergowania próbek gleb do badań frakcji ilastej. Pr. Komisji N aukowej PTG 103. H ARDY M., JA M A GNE M., ELSASS F., ROBERT M., CHESNEAU D. 1999: M ineralogical developm ent of the silt fraction of a podzoluvisol on loess in the Paris Basin (France). European J. Soil Sei. 50: 443 456. JA CKSO N M.L. 1975: Soil Chemical analysis, advanced course. Publ. by the author, M adison, W isconsin. JO ZEFA C IU K G. 1998: Zmiany właściwości powierzchniowych gleb i minerałów ilastych w procesach zakw aszania i alkalizacji. Acta Agrophysica. Rozprawy. Instytut Agrofizyki PAN, Lublin: ss. 116. KAPLAN D.I, SU M M ER M.E., BERTSCH P.M., ADRIANO D.C. 1996: Chemical conditions conductive to the release of mobile colloids from Ultisol profiles. Soil Sei. Soc. Amer. J. 60: 269-274. PA V EL L., U ZIAK S. 1977: Metody badań składu i właściwości mineralnych wysokodyspersyjnych składników gleb. Probl. Agrofizyki 24: 5-67. REID D. A., GRA HA M R.C., DUGLAS L. A., A M RHEIN C. 1996: Smectite mineralogy and charge characteristics along an arid geomorphic transect. Soil Sei. Soc. Am. J. 60: 1602-1611. RIGHI D., PETIT S., BOUCHET A. 1993: Characterization of interlayered verm iculite and illite/sm ectitc interstratified minerals from the weathering of chloritc in ac ryorthod. Clays Clay Miner. 41: 484-495. RUST R.H. 1983: Alfisols., 7: 253-283. (W) Pedogenesis and soil taxonomy. Developm nent in Soil Sei., 1IB. Elsevier, A m stcrdam -Oxford-N ew York. STOCH L. 1974: M inerały ilaste. Wyd. Geolog. W arszawa.
44 M. Kobierski, H. D ąbkow ska-n askręt SUCHA V., SIRANOVA V. 1991 : Ammonium and potassium fixation in sm ectite by w etting and drying. Clay and Clay M inerals 39, 5: 556-559. ŚRODON J. 1980: Precise identification of illite/smectite by X-ray powder diffraction. Clays and Clay Miner. 28:401-411. ŚRODOŃ J. 1981: X-ray identification of randomly interstratified illite-sm ectite in m ixture with discrete illite. Clay Miner. 16: 297-304. ŚRODOŃ J. 1984: X-ray powder identification of illitic materials. Clays and Clay M inerals 32: 337-349. ŚRODOŃ J., GAW EŁ A. 1988: Identyfikacja rentgenograficzna krzemianów warstwowych. (W) Bolewski A., Żabiński W.: M etody badań minerałów i skał. Wyd. G eologiczne, W arszawa: 290-307. TALY ZIN A I.V., KULAKOVA N.YU., SAPANOV М.К. 1994: Chem ical-m ineralogical characteristics and param eter of potassium status of a chernozem -like soil and solod. Pochvovedenije 9: 61-67. THORREZ G. 1976: Practical identification of clay minerals. A Handbook. Lelotte G., Ed., Liege State U niversity, Belgium: 90. W ARREN C.J., DUDAS M.J., ABBOUD S.A. 1992: Effect of acidification on the chemical composition and layer charge of smectite from calcareous till. Geoderma 40, 6: 731-739. W ILSO N M. J. 1999: The origin and formation of clay minerals in soils: past, present and future perspectives. Clay M inerals 34: 7-25. ZAG ÓRSK I Z., OW CZARZAK W., М ОСЕК A. 2000: M ineralogiczna charakterystyka skał glebotwórczych dominujących jednostek glebowych w rejonie odkrywek KWB Konin. Rocz. AR Pozna/U CCCXVII, Rolnictwo 56: 242-250. D r i n t M irosław K obierski K atedra G leboznaw stw a i O chrony Gleb, A T-R ul. B ernardyńska 6, 85-029 B ydgoszcz e-m ail m irko@ atr. bydgosz.cz.pl Praca wpłynęła do redakcji w m arcu 2003 r.