Technika in-needle badanie efektywności nowych układów ekstrakcyjnych
|
|
- Beata Sosnowska
- 8 lat temu
- Przeglądów:
Transkrypt
1 WYDZIAŁ TECHNOLOGII CHEMICZNEJ INSTYTUT TECHNOLOGII I INŻYNIERII CHEMICZNEJ ZAKŁAD CHEMII ORGANICZNEJ Technika in-needle badanie efektywności nowych układów ekstrakcyjnych Monika Pietrzyńska Promotor: Prof. dr hab. inż. Adam Voelkel Praca przedłożona Radzie Wydziału Technologii Chemicznej w celu uzyskania stopnia naukowego doktora Poznań 2013
2 Badania realizowane częściowo w ramach projektu badawczego finansowanego przez Narodowe Centrum Nauki 2011/01/N/ST5/
3 SPIS TREŚCI WPROWADZENIE... 9 CZĘŚĆ TEORETYCZNA EKSTRAKCJA DO FAZY STAŁEJ Rodzaje i budowa materiałów sorpcyjnych Sorpcja oznaczanego związku z cieczy do ciała stałego Wymywanie substancji ekstrahowanej z ciała stałego TECHNIKA IN-NEEDLE Przygotowanie igły wypełnionej materiałem sorpcyjnym Próbki gazowe Wpływ warunków prowadzenia procesu na efektywność ekstrakcji Objętość przebicia Wpływ prędkości przepływu na odzysk Objętość eluentu Zużywalność igieł ekstrakcyjnych Przechowywanie Próbki wodne HYDRODYNAMIKA OGRANICZENIA KLASYCZNYCH METOD STOSOWANYCH DO EKSTRAKCJI ANALITÓW Z PRÓBEK CIEKŁYCH MATERIAŁY MONOLITYCZNE Materiał monolityczny stosowany jako wypełnienie kolumny chromatograficznej Krzemionkowa monolityczna kolumna chromatograficzna Polimerowa monolityczna kolumna chromatograficzna Zastosowanie kolumn monolitycznych w ekstrakcji do fazy stałej PARAMETR ROZPUSZCZALNOŚCI CEL PRACY
4 CZEŚĆ DOŚWIADCZALNA ODCZYNNIKI I APARATURA Rozpuszczalniki Związki testowe Komercyjne materiały sorpcyjne Odczynniki stosowane do uzyskania złoża monolitycznego Materiały dentystyczne Igły ze stali nierdzewnej Strzykawki Aparatura METODY PRZYGOTOWANIA IGIEŁ EKSTRAKCYJNYCH Sposób wykonania igieł ekstrakcyjnych wypełnionych komercyjnym materiałem sorpcyjnym Otrzymywanie monolitycznych igieł ekstrakcyjnych Sposób przygotowania wewnętrznej warstwy igły Polimeryzacja materiału monolitycznego w igle SPOSOBY BADANIA EFEKTYWNOŚCI UKŁADÓW EKSTRAKCYJNYCH Ekstrakcja z próbek wodnych Określenie prędkości przepływu Oznaczenie pojemności sorpcyjnej materiału Dobór eluentu do etapu desorpcji Wyznaczenie objętości przebicia złoża ekstrakcyjnego Ocena wpływu prędkości przepływu próbki przez złoże na odzysk Wyznaczenie minimalnej ilości eluentu potrzebnej do całkowitej elucji analitów Ekstrakcja z próbek wodnych o różnym stężeniu Uzupełniające badania efektywności układów ekstrakcyjnych opartych o komercyjne materiały Oszacowanie zużywalności przygotowanych igieł Oszacowanie powtarzalności przeprowadzanych ekstrakcji Charakterystyka monolitycznego materiału sorpcyjnego
5 9.11. Parametr rozpuszczalności materiałów monolitycznych Analiza materiałów dentystycznych Warunki analizy chromatograficznej Warunki analizy wykonywanej przy zastosowaniu chromatografu cieczowego (HPLC) Warunki analizy wykonywanej przy zastosowaniu chromatografu gazowego (GC) Warunki analizy wykonywanej przy zastosowaniu chromatografu gazowego sprzężonego z spektrometrem mas (GC/MS) Analiza ilościowa Analiza statystyczna IGŁY WYPEŁNIONE KOMERCYJNYM MATERIAŁEM SORPCYJNYM Prędkość przepływu Pojemność sorpcyjna Wpływ eluentu na procent odzysku Objętość przebicia Wpływ prędkości przepływu próbki przez złoże na proces sorpcji Wyznaczenie minimalnej ilości eluentu potrzebnej do całkowitej elucji analitów Ekstrakcja fenolu Oszacowanie zużywalności przygotowanych igieł Oszacowanie powtarzalności przeprowadzanych ekstrakcji i przygotowanych igieł ekstrakcyjnych Materiały węglowe HYDRODYNAMICZNY ASPEKT WYKORZYSTANIA IGIEŁ EKSTRAKCYJNYCH Kryteria Parametr przepuszczalności Model P IN IGŁY WYPEŁNIONE MONOLITYCZNYM MATERIAŁEM POROWATYM Modyfikacja wewnętrznej warstwy igły Charakterystyka materiału monolitycznego Prędkość przepływu Pojemność sorpcyjna
6 12.5. Wpływ rozpuszczalnika na procent odzysku Wyznaczenie minimalnej ilości eluentu potrzebnej do całkowitej elucji analitów Objętość przebicia Wpływ prędkości przepływu próbki przez złoże monolityczne na odzysk Odzysk PARAMETR ROZPUSZCZALNOŚCI DLA MATERIAŁÓW MONOLITYCZNYCH ANALIZA MATERIAŁÓW DENTYSTYCZNYCH- PORÓWNANIE DWÓCH TECHNIK EKSTRAKCYJNYCH: TECHNIKI IN-NEEDLE Z KLASYCZNĄ EKSTRAKCJĄ DO FAZY STAŁEJ (SPE) WNIOSKI LITERATURA STRESZCZENIE ABSTRACT DOROBEK NAUKOWY
7 Wprowadzenie Przygotowanie próbki do analizy chromatograficznej - wyizolowanie oznaczanych składników oraz ich zatężenie do poziomu umożliwiającego ilościowe oznaczenie, jest głównym problemem większości współczesnych metod analitycznych. Etap ten jest najbardziej czaso- i pracochłonny. Istotnym problemem wielu stosowanych metod śladowej analizy związków organicznych, jest konieczność użycia dużych ilości bardzo czystych rozpuszczalników organicznych. Wiąże się to z dużymi kosztami oraz problemem z utylizacją. Ze względu na powyższe trudności, korzystne jest stosowanie metod, które ograniczają zużycie często szkodliwych, a nawet toksycznych, rozpuszczalników organicznych. Niewłaściwe przygotowanie próbek może być nie tylko przyczyną straty analitów ale również źródłem dodatkowych zanieczyszczeń. Dlatego też od właściwego przygotowania próbki będzie zależał wynik końcowy analizy, czyli informacje dotyczące badanej próbki. Coraz większe oczekiwania w stosunku do obniżenia poziomu oznaczalności wielu analitów w próbkach o złożonym składzie matrycy zmuszają analityków do poszukiwania nowych rozwiązań metodycznych i aparaturowych. Łączenie technik w układy wielowymiarowe i hybrydowe to niewątpliwie przyszłość chemii analitycznej. Ważnym czynnikiem poprawiającym skuteczność analizy jest możliwość selektywnego izolowania i wzbogacania analitów, dzięki czemu realne staje się oznaczanie składników na poziomie ppb, ppt a nawet ppq. Jednakże sytuacja zdecydowanie komplikuje się, gdy oznaczana substancja występuje w próbkach o złożonym składzie matrycy takich, jak: materiał roślinny, tkanka zwierzęca, osady czy gleba. Metody przygotowania próbek zazwyczaj dzieli się ze względu na rodzaj próbki (stan skupienia): dla próbek gazowych wyróżnia się: ekstrakcję do fazy ciekłej (ciecz-gaz), ekstrakcję do fazy stałej (GSE) i ekstrakcję membranową, 9
8 dla próbek ciekłych wyróżnia się: ekstrakcję do fazy ciekłej (ciecz-ciecz), ekstrakcję do fazy stałej SPE (ang. Solid Phase Extraction) ekstrakcję do fazy gazowej, ekstrakcję membranową, dla próbek stałych wyróżnia się: ekstrakcję do fazy gazowej i ekstrakcję membranową. Ponieważ technika in-needle pozwala przygotować zarówno próbki z matrycy gazowej jak i ciekłej w niniejszej pracy zostanie zastosowany podział ze względu na fazę, do której następuje sorpcja. 10
9 CZĘŚĆ TEORETYCZNA 1. Ekstrakcja do fazy stałej Ekstrakcja próbek gazowych do fazy stałej GSE [1] jest najbardziej znaną techniką izolacji i wzbogacania analitów z próbek gazowych. Proces ekstrakcji może zachodzić w układzie dynamicznym (poprzez wymuszenie przepływu badanej próbki przez rurkę sorpcyjną) lub statycznym (bez wymuszonego ruchu analizowanego gazu). Próbki gazowe są stosunkowo często ekstrahowane przy zastosowaniu techniki in-needle, co zostało szerzej opisane w dalszej części pracy (pkt. 2.1 i 2.2). Odmianą ekstrakcji do fazy stałej jest mikroekstrakcja do fazy stałej (SPME) polegająca na wydzieleniu badanych związków na włóknie sorpcyjnym zarówno z próbek gazowych jak i ciekłych. Ekstrakcja próbek ciekłych do fazy stałej SPE jest jedną z bardziej ekonomicznych i efektywnych klasycznych metod wydzielania nielotnych substancji z cieczy. Technika SPE polega na przepuszczeniu ciekłej analizowanej próbki przez złoże i sorpcji oznaczanych związków. Zatrzymane związki są następnie uwalniane przez przepuszczenie przez sorbent niewielkiej ilości rozpuszczalnika organicznego Rodzaje i budowa materiałów sorpcyjnych Do najważniejszych materiałów stosowanych w adsorpcji w układzie ciecz-ciało stałe zalicza się: materiały krzemionkowe: dzielimy je na zwykłe i modyfikowane grupami funkcyjnymi, np. C8 (oktyl), C18 (oktadecyl), CN (nitryl), jonowymienne z grupami karboksylowymi, aminowymi lub sulfonowymi [2]; powierzchnia właściwa materiałów krzemionkowych wynosi od 200 do 600 m 2 /g; najczęściej materiały krzemionkowe stosowane w ekstrakcji do fazy stałej mają średnicę ziarna wynoszącą 40µm i wielkość porów 60Å; najwyższą pojemność sorpcyjną posiada materiał krzemionkowy C18 sięgającą do kilkunastu miligramów analitu zaadsorbowanego na jednym gramie sorbentu [3]; materiały polimerowe modyfikowane różnymi grupami funkcyjnymi: oparte na kopolimerze styrenu i diwinylobenzenu (np. SDB, Polysorb S) oraz akrylowe (np. 11
10 Amberlit); sorbenty polimerowe w porównaniu z sorbentami krzemionkowymi charakteryzują się bardziej rozwiniętą powierzchnią właściwą, posiadają też wyższą pojemność sorpcyjną, co sprawia, że mają lepsze właściwości ekstrakcyjne niż sorbent C18; kolejną zaletą sorbentów polimerowych jest ich stabilność w szerokim zakresie ph, od 2-12 [3]; węgle aktywne: posiadają różne właściwości ze względu na różnorodność stosowanych materiałów do ich otrzymywania oraz warunków, w których prowadzi się ten proces, a także od dodatku czynnika aktywującego; powierzchnia właściwa tych adsorbentów mieści sie w granicach m 2 /g, i porowatość od 0,15-0,94; niekorzystną cechą węgli aktywnych jest nieodwracalna sorpcja analitów w miejscach aktywnych [3]. Powszechnie stosowane adsorbenty dzieli się również ze względu na ich polarność [4, 5]: polarne - na adsorbentach polarnych dobrze adsorbują się związki o dużej wartości momentu dipolowego; oznacza to, że ilość i charakter grup funkcyjnych w cząsteczce ma duży wpływ na trwałość jej adsorbowania się; na trwałość adsorpcji wpływają więc takie elementy budowy związków organicznych, jak wiązania wielokrotne, pierścień aromatyczny itp.; długość łańcucha alifatycznego i całkowita wielkość cząsteczki ma natomiast niewielki wpływ; niepolarne - na adsorbentach niepolarnych siła adsorpcji zależy od długości łańcucha, rośnie ze wzrostem wielkości cząsteczek, co umożliwia rozdzielanie związków homologicznych. Porowate sorbenty mogą mieć złożoną strukturę wewnętrzną. Specyficzność budowy związana jest z ich pochodzeniem i obróbką poprzedzającą zastosowanie. Poniżej przedstawiono podział ciał porowatych (Rys. 1). 12
11 Rys. 1 Schemat struktur ciał stałych porowatych: a) izotropowe ciało porowate; b) anizotropowe ciało porowate o strukturze regularnej; c) anizotropowe ciało porowate o strukturze nieregularnej (według pomysłu Petrusa [6]) Izotropowe ciała porowate (Rys. 1a) w całej objętości mają jednakową budowę we wszystkich kierunkach. Do tej grupy należą ciała porowate zbudowane z elementów strukturalnych, których rozmiary są znacznie mniejsze od rozmiarów ciała porowatego. Własności izotropowego ciała porowatego, jako środowiska dyfuzji, charakteryzuje się współczynnikiem dyfuzji, który w tym przypadku zachowuje jednakową wartość dla wszystkich kierunków dyfuzji. Charakterystyczną cechą anizotropowych ciał porowatych jest ich niejednorodność strukturalna w poszczególnych kierunkach. Przewodnictwo dyfuzyjne anizotropowych ciał porowatych o strukturze regularnej (Rys. 1b) jest stałe dla danego kierunku, ale zmienia się ze zmianą kierunku. Przykładem regularnej struktury mogą być obiekty roślinne o budowie kapilarnej. Analizując kinetykę ekstrakcji, ciało porowate tego typu należy rozpatrywać, jako zbiór kapilar, z których każda jest oddzielnym zbiorniczkiem cieczy. Anizotropowe ciała porowate o strukturze nieregularnej (Rys. 1c) zbudowane są z elementów, które są oddzielone od siebie przegrodami nie przepuszczalnymi dla cieczy. Ciała takie charakteryzują się bardzo złożoną zależnością przewodnictwa dyfuzyjnego od kierunku dyfuzji. W analizie procesu wymiany masy takie ciała można rozpatrywać, jako zespół naczyń (porów) o określonym rozkładzie objętości [5, 6]. Ciała porowate, zawierające substancję wymywaną w postaci ciała stałego, charakteryzują się złożonością struktury. Wynika ona z rozmieszczenia ciała stałego w objętości szkieletu porowatego. Podczas trwania procesu ekstrakcji rozpuszczalne ciało stopniowo zanika i porowatość struktury zwiększa się. [6]. W przypadku, gdy 13
12 proces ekstrakcji prowadzony jest w sposób właściwy, masa szkieletu porowatego, odgrywającego rolę nośnika, nie ulegnie zmianie. Charakterystykę procesu ekstrakcji na stałym sorbencie podzielono na dwie części. Pierwsza część opisana w punkcie 1.2: adsorpcja badanych związków na adsorbencie zjawiska adsorpcji fizycznej (oddziaływania sił van der Waalsa oraz siły kohezji spójności) i adsorpcji chemicznej [6, 7]. Druga część opisana w punkcie 1.3: wymycie (desorpcja) badanych związków przy użyciu rozpuszczalnika [5, 6] Sorpcja oznaczanego związku z cieczy do ciała stałego Wspólnym mianem sorpcji określa się proces adsorpcji (zjawisko powierzchniowe) i absorpcji (proces wnikania do wnętrza fazy). Adsorpcją nazywa się zagęszczenie substancji na powierzchni lub w objętości mikroporów ciała stałego wskutek działania przyciągających sił międzycząsteczkowych. Bez względu na różnorodność sił adsorpcyjnych, wszystkie zjawiska adsorpcyjne możemy podzielić na dwa podstawowe typy: adsorpcję fizyczną i chemisorpcję. Adsorpcja cząsteczek adsorbatu na powierzchni adsorbentu zachodzi dzięki temu, że cząsteczki lub atomy na powierzchni adsorbentu mają większą energię niż cząsteczki lub atomy w jego wnętrzu. Ta dodatkowa energia nazywa się energią powierzchniową. Charakter sił wiążących adsorbat z powierzchnią adsorbentu dzieli adsorpcję na dwa rodzaje: adsorpcja typu fizycznego: spowodowana jest działaniem przyciągających sił międzycząsteczkowych, w większości przypadków są to siły typu van der Waalsa, spotęgowane niekiedy siłami elektrostatycznymi lub siłami wiązania wodorowego; Oddziaływania van der Waalsa ujawniają się dopiero, gdy cząsteczki znajdują się w odpowiedniej odległości rzędu kilku nm. Największą odległość między cząsteczkami, przy której siły kohezji jeszcze działają, nazwano promieniem oddziaływania cząsteczkowego, adsorpcja typu chemicznego: nazywana również chemisorpcją, jest związana z wytworzeniem wiązania chemicznego między adsorbatem a adsorbentem. Podczas zbliżania się cząstek adsorptywu do powierzchni adsorbentu, następuje 14
13 przemieszczenie elektronów oddziałujących składników z wytworzeniem wiązania chemicznego [8]. Adsorpcja fizyczna zachodzi na całej powierzchni adsorbentu, a chemisorpcja zachodzi na znikomej części adsorbentu. Adsorpcja fizyczna jest wielowarstwowa, ponieważ siły fizyczne występujące na powierzchni ciała stałego mają znaczny zasięg i dlatego nie są wysycane przez jedną warstwę zaadsorbowanych cząsteczek, podczas gdy chemisorpcja jest jednowarstwowa. Aby uzyskać zadowalającą wydajność procesu adsorpcji, adsorbent musi cechować się silnie rozwiniętą powierzchnią zewnętrzną, a przede wszystkim wewnętrzną rzędu setek a nawet tysięcy [m 2 /g], co uzyskuje się przez odpowiednie rozdrobnienie, a także przez odpowiednie rozwinięcie struktury wewnętrznej porów [6]. Molekularny mechanizm adsorpcji danej substancji z roztworu na danym adsorbencie jest procesem złożonym. Nawet w przypadku najprostszego roztworu (dwuskładnikowego) już przy małym jego stężeniu adsorpcja zależy od następujących czynników [8]: od siły oddziaływania pomiędzy cząsteczkami adsorbatu, a powierzchnią adsorbentu; od siły oddziaływania między cząsteczkami rozpuszczalnika, a powierzchnią adsorbentu od siły oddziaływania pomiędzy cząsteczkami adsorbatu i rozpuszczalnika zarówno w warstwie powierzchniowej jak i objętościowej. Ze względu na złożoność układu, badanie mechanizmu cząsteczkowego procesu adsorpcji na granicy faz ciało stałe roztwór napotyka na znaczne trudności. Rodzaj stosowanego rozpuszczalnika ma często zasadniczy wpływ na przebieg procesu adsorpcji z roztworu. Silne, specyficzne oddziaływanie cząsteczek rozpuszczalnika z powierzchnią adsorbentu powoduje zablokowanie jego miejsc aktywnych i znacznie obniża wielkość adsorpcji substancji rozpuszczonej. Także silne, specyficzne oddziaływanie międzycząsteczkowe pomiędzy składnikami roztworu w fazie objętościowej najczęściej znacznie zmniejsza oddziaływanie pomiędzy nimi a powierzchnią adsorbentu. Przeważnie, więc dobra rozpuszczalność danej substancji idzie w parze ze słabszą jej adsorpcją [7]. 15
14 1.3. Wymywanie substancji ekstrahowanej z ciała stałego Desorpcja jest procesem odwrotnym do sorpcji. Jeżeli ubytek cząstek na powierzchni nie jest kompensowany przez sorpcję nowych cząstek to ich liczba szybko maleje, aż do całkowitego zaniku. Substancja ekstrahowana może znajdować się w ciele porowatym w dwóch postaciach: jako roztwór wypełniający pory ziaren lub przestrzenie między-ziarnowe, wówczas ekstrakcja związana jest z dyfuzją rozpuszczonego ciała stałego z porowatej przestrzeni inertnego szkieletu do otaczającego środowiska ciekłego; jako rozpuszczalne ciało stałe, wówczas dyfuzję poprzedza rozpuszczanie substancji wymywanej. Substancja ekstrahowana rozpuszcza się i dyfunduje do głównej masy cieczy, a do roztworu przechodzi tylko część ciała stałego, podczas gdy porowaty nośnik zostaje niezmieniony [5]. Wnikaniem masy w układzie ciało stałe ciecz nazywa się przenoszeniem substancji od powierzchni ciała stałego do strumienia cieczy, który to ciało opływa. Siłą napędową takiego procesu jest gradient stężenia na powierzchni ciała stałego. W procesie ekstrakcji substancji rozpuszczonej z ciał porowatych stężenie na powierzchni ciała porowatego określają dwa procesy: dostarczanie substancji do powierzchni ciała porowatego przez dyfuzje w ciele porowatym i odbiór tej substancji przez główna masę rozpuszczalnika. Intensywność wnikania masy od powierzchni ciała porowatego do głównej masy roztworu jest proporcjonalna do wartości różnicy stężenia na powierzchni ciała porowatego oraz w głównej masie [6]. Przebieg procesu ekstrakcji uzależniony jest od różnicy stężeń (stężenia roztworu w porach i stężenia w głównej masie cieczy). Z punktu widzenia kinetyki najkorzystniejsza sytuacja istnieje wtedy, gdy stężenie w głównej masie cieczy jest równe zeru. Zwykle ciecz kontaktująca się z ciałem porowatym w sposób ciągły zwiększa swoje stężenie, a w związku z tym i stężenie cieczy na powierzchni ciała porowatego w sposób ciągły ulega zmianie. Ilość nagromadzonej substancji ekstrahowanej w głównej masie cieczy zależy od tego, jak wiele tej substancji oddało ciało porowate i od sposobu prowadzenia procesu ekstrakcji. Sposób realizacji procesu zależy z kolei od wzajemnego oddziaływania faz. 16
15 Na dyfuzyjny transport substancji wpływa, w sposób istotny, struktura stałego szkieletu ciała porowatego. Określenie tego wpływu jest utrudnione przez dużą różnorodność ciał porowatych. Sprawą dyskusyjną jest przydatność praw Ficka do określenia strumienia substancji i pola stężeń w ciele porowatym. Czynniki wpływające na spowolnienie dyfuzyjnego ruchu masy w ciele porowatym są: mechaniczne blokowanie strumienia dyfuzyjnego przez szkielet ciała porowatego, wydłużenie drogi dyfuzji wskutek krętości kapilar, hamowaniem ruchu cząsteczek przez ścianki kapilar, wzrostem lepkości cieczy z powodu ewentualnego rozpuszczania się substancji szkieletu. W oparciu o poniższy rysunek (Rys. 2) rozpatrzono proces przebiegający w rzeczywistych kapilarach. Aksielrud zaproponował, aby taką kapilarę rozpatrywać, jako zespół szeregowo połączonych nieregularnych kapilar o dużym i małym przekroju [9]. Analizując pole prędkości w kapilarze można wydzielić trzy wyraźne strefy (obszary): 1) strefa intensywnego przepływu, znajdującą się w osiowej części kapilary, 2) strefa wirów (ruch cyrkulacyjny cieczy), 3) strefę zastoju, w której ciecz jest w bezruchu. Rys. 2 Rozmieszczenie stref przepływu podczas przemywania ciała porowatego (według pomysłu Aksielruda [9]) 17
16 Pierwszym etapem ekstrakcji z takiej kapilary jest wyparcie roztworu ze strefy 1, które stwarza warunki do ruchu masy substancji rozpuszczonej ze strefy 2 do1 oraz ze strefy 3 do 2. Mechanizm przenoszenia masy jest różnorodny. Ze strefy 2 do 1 przenoszenie jest typowym procesem konwekcyjnym. W strefie 2 ze względu na istniejące w niej wiry, można przyjąć, że stężenie substancji ekstrahowanej jest stałe w całej objętości. Ruch masy ze strefy 3 do 2 odbywa się przez dyfuzję, a stężenie w strefie 3 spada w kierunku osi kapilary. Oczywiście, w strefach zastoju, których jest wiele w rzeczywistych kapilarach, substancja ekstrahowana zatrzymywana jest najdłużej. 18
17 2. Technika in-needle Nowa metoda przygotowania próbek in-needle (z ang. w igle ) została rozwinięta dla oznaczania związków organicznych w próbkach gazowych i wodnych. Specjalnie zaprojektowana igła ekstrakcyjna (Rys. 3a) zawiera w sobie wypełnienie (Rys. 3b) na którym zostają zatrzymane anality. Wylot igły (Rys. 3c) znajduje się z boku, a nie na jej końcu co uniemożliwia wysypanie się materiału sorpcyjnego. Rys. 3 Igła ekstrakcyjna (a) wypełniona materiałem sorpcyjnym (b) Pierwsze wzmianki o zastosowaniu igły upakowanej materiałem, pochodzą z 1978 roku, igła wypełniona materiałem Tenax została zastosowana do wyizolowania lotnych związków organicznych (VOC) z powietrza [10]. W 1997 roku została zaproponowana inna odmiana techniki in-needle [11], wewnątrz igły umieszczono fragment kolumny kapilarnej (DB5) stosowanej w chromatografii gazowej (GC). Urządzenie to nazwano inside needle capillary adsorption trap (INCAT) [12-15]. Rys. 4 Igła ekstrakcyjna zaproponowana przez Marka McComba; inside needle capillary adsorption trap (INCAT) [11] * * Za zgodą wydawcy 19
18 W 2001 Pawliszyn zaproponował stosowanie igły wypełnionej w niewielkiej części watą szklaną (5 mm). Technikę tą nazwał w pierwszej wersji in-needle trap [16], a następnie Needles Trap Device (NTD) i szeroko rozwijał ją w kolejnych latach stosując głównie do analizy BTEX z powietrza (Rys. 5) lub do analizy próbek wodnych jednak w połączeniu z techniką Headspace (HS) i Purge and Trap (P&T) (Rys. 6). Wielu autorów również zastosowało nazwę NTD do określenia igły wypełnionej w różnym stopniu materiałem sorpcyjnym. [17-34]. Rys. 5 Igła ekstrakcyjna zaproponowana przez Janusza Pawliszyna; Needle trap device [18] * wypełnione: sorbentami PDMS, DVB i CARBOXEN (a) i Carboxen 1000 (b). * Za zgodą wydawcy 20
19 Rys. 6 System ekstrakcyjny zaproponowany przez Janusza Pawliszyna; Needle trap Device (NTD) połączone z techniką Purge and Trap (P&T)[20] * W 2002 roku Saito wraz z zespołem wypełnił igłę ekstrakcyjną włóknami pokrytymi polimerem [35]. Badania nad igłami wypełnionymi w taki sposób (Rys. 7) były kontynuowane w kolejnych latach [36-43]. Najczęściej spotykane włókna to: Zylon: (poli(p-fenyleno-2,6-benzobisoksazol), Technora, polistyren, kopolimer styrenu i kwasu metakrylowego. Pokrycia polimerowe zastosowane na powyższych włóknach to: 100% metylopolisiloksan (oznaczony jako HR-1 ) 50% fenylometylopolisiloksan (oznaczony jako HR-17) 5% fenylo 95% metylopolisiloksan (oznaczony jako HR-52) 7% fenylo 7% cyjanopropylo 86% metylopolisiloksan (oznaczany jako HR- 1701) Y. Saito i zespół najczęściej do swoich badań wybierali dwa typy włókien: Zylon i Technora ze względu na stabilność termiczną, a także odporność na rozpuszczalniki organiczne. Włókna te zostały pokryte dwoma rodzajami polimerów: HR-1 a także HR- 17[39]. * Za zgodą wydawcy 21
20 Rys. 7 Igła ekstrakcyjna zaproponowana przez Yoshihiro Saito[43]; In-needle * Dostępne na rynku są również w pełni automatyczne urządzenia do przygotowania próbek (CTC Combi PAL) zawierające w sobie igły ekstrakcyjne. Technikę tą nazwano Solid Phase Dynamic Extraction (SPDE z ang. dynamiczna ekstrakcja do fazy stałej). SPDE przypominają swą budową urządzenie INCAT, ponieważ igła nie jest w pełni wypełniona materiałem sorpcyjnym, a jedynie jej wewnętrzna powierzchnia pokryta jest warstwą sorpcyjną [44, 45]. W poniższej tabeli (Tab. 1) zestawiono przykłady zastosowania igieł ekstrakcyjnych. Tylko w jednym przypadku doprowadzono do przepuszczenia ciekłej próbki bezpośrednio przez igłę. Jednakże prędkość przepływu w tym wypadku wynosiła 16 µl/min co oznacza, że przepływ 10 ml próbki trwałby ponad 10 godzin. Wszystkie pozostałe ekstrakcje dotyczyły analizy próbek gazowych, natomiast analizy próbek ciekłych dokonano poprzez przepuszczanie fazy nadpowierzchniowej przez materiał sorpcyjny. * Za zgodą wydawcy 22
21 Tab. 1 Zastosowanie igieł ekstrakcyjnych Lp. Nazwa metody Materiał I.D. [mm] L [mm] Zastosowanie faza prędkość przepływu próbki [ml/min] Rok Ref. Igły ekstrakcyjne wypełnione częściowo lub w pełni materiałem sorpcyjnym 1 NTD Tenax b.d. b.d. VOC gaz b.d [10] 2 In-needle trap Wata szklana 0,39 5 Diesel exhaust gaz [16] 3 NTD Tenax 0,5 b.d. BT w dymie tytoniowym gaz b.d [17] 4 NTD PDMS, DVB, Carboxen 0,39 3\2\2 BTEX gaz 5 i [18] 5 INCAT Porapak Q i tlenek glinu 6 NTD Carbopack X 1,1 i 0,9 1,1 i 0,9 50 i 7 BTEX z roztw. wodnych HS b.d [13] 50 BTEX z roztw. wodnych HS b.d [19] 7 NTD DVB 0, BTEX gaz 1, [20] 8 NTD DVB 0,39 5; 10 BTEX gaz 1, [21] 9 NTD Carboxen ,39 37, 48, BTEX gaz 0,012-0, [22] 10 NTD DVB (zsyntezowany) 0,5 b.d. Kwas octowy i mrówkowy z cieczy HS 7, [23] 11 NTD DVB 0,32 10 BTEX gaz [24] 12 NTD TenaX,Carbopack, Carboxen NTD DVB 22g b.d. 14 In-needle kopolimer MAA i EGDMA 0,41 10\10\10 analiza oddechu gaz [25] Dym ze spirali odstraszającej komary gaz b.d [26] b.d. b.d. aceton gaz 8, [27] 15 NTD DVB 0,41 dym tytoniowy b.d [28] 16 Needle Trap Carbopack X 0,6 51 BTEX gaz b.d [29] 17 NTD Nanorurki węglowe b.d. b.d. WWA z roztw. wodnych b.d. b.d [30] 18 Needle microextraction trap Carbopack X 0,39 10 VOC gaz Needle extraction DVB (zsyntezowany) 0,5 b.d. 20 Needle trap microextraction TenaX 0,39 10 VOC gaz 15 DVB, Carbopack X i Carboxen \10\10 PDMS, Carbopack X i Carboxen \10\10 DVB I Carboxen ,39 10\10 PDMS I Carboxen \10 kopolimer MAA i EGDMA 21 INCAT GC kolumn DB5 20 Kwas octowy i mrówkowy z roztw. wodnych Igły ekstrakcyjne wypełnione kapilarą sorpcyjną 0,2 i 0, [31] HS b.d [32] VOC gaz [33] b.d. VOC gaz b.d [11] 22 INCAT Grafit koloidalny 0.25 b.d. BTEX gaz b.d [12] 23 INCAT Tenax TA 35mg 1,8 b.d. BTEX gaz b.d [14] 24 INCAT Tenax TA 35mg 1,8 b.d. BTEX gaz b.d [15] needle extraction device Packed Needle Extraction Device Igły ekstrakcyjne wypełnione włóknami pokrytymi polimerem Włókna pokryte polimerem Włókna pokryte polimerem 0,3 30 ciecz ciecz 16µl/min 2007 [36] 0,5 85 Bisfenol A ciecz 16µl/min 2009 [39] Igła ekstrakcyjna pokryta warstwą ekstrakcyjną- urządzenie komercyjne 27 SPDE PDMS i PDMS/AC 0,5 56 BTEX HS [44] 28 SPDE PDMS/AC 0,8 70 BTEX n-aldehyds HS [45] b.d.- brak danych 23
22 2.1. Przygotowanie igły wypełnionej materiałem sorpcyjnym Przed wprowadzeniem materiału sorpcyjnego igłę należy przemyć. W igle powinna znaleźć się warstwa podtrzymująca mająca zapobiec ruchom sorbentu wewnątrz igły. W innym przypadku istniałaby obawa, że materiał sorpcyjny zostanie zaciągnięty wraz z próbką do strzykawki lub ulegnie wymyciu. Podtrzymanie takie może stanowić klej epoksydowy wymieszany z odrobiną sorbentu [18] lub sam klej epoksydowy [19, 20, 22, 25, 26]. Materiał umieszcza się w igle poprzez jego zassanie przy pomocy aspiratora powietrza. Następnie igłę na wlocie blokuje się kolejną warstwą podtrzymującą Próbki gazowe Analiza próbek gazowych polega na przepuszczeniu przez igłę wypełnioną materiałem sorpcyjnym próbki i adsorpcji oznaczanych związków na złożu. Zatrzymane związki są następnie uwalniane przez przepuszczenie przez adsorbent niewielkiej ilości rozpuszczalnika organicznego lub igła umieszczana zostaje w dozowniku chromatografu w celu termicznej desorpcji analitów. Mechanizm analizy składa się z 3 etapów (Rys. 8): kondycjonowanie złoża - przemycie materiału sorpcyjnego wewnątrz igły niewielką ilością rozpuszczalników w celu usunięcia zanieczyszczeń, następnie konieczne jest wysuszenie złoża, przepuszczenie próbki z analitami - oznaczane związki są silnie zatrzymywane przez złoże, gdy ich powinowactwo do fazy stałej jest duże, elucja badanych związków - przy użyciu rozpuszczalnika o dużej sile elucji; w celu wymycia analitów do igły wprowadza się określoną objętość rozpuszczalnika wymywającego. Zebrane ekstrakty analizuje się chromatograficznie. 24
23 Rys. 8 Ekstrakcja próbek gazowych przy zastosowaniu techniki in-needle Możliwe jest również przeprowadzenie jednoczesnego procesu desorpcji zatrzymanych analitów i wprowadzenia analitów do kolumny chromatograficznej. Proces termodesorpcji wiąże się z całkowitym wyeliminowaniem rozpuszczalników [14, 19, 36] Wpływ warunków prowadzenia procesu na efektywność ekstrakcji Objętość przebicia Oszacowanie objętości przebicia polega na wyznaczeniu maksymalnej objętości próbki, jaka może być przeprowadzona przez złoże sorpcyjne. Parametr ten jest istotny w procesie ekstrakcji, ponieważ przekroczenie objętości przebicia wiąże się ze stratą analitów i uzyskaniem wyników obarczonych dużym błędem. W poniższej tabeli (Tab. 2) zestawiono wyznaczone objętości przebicia próbek gazowych dla różnych materiałów sorpcyjnych. Objętości te wahają się od 15 do 140 ml. 25
24 Tab. 2 Objętości przebicia wyznaczone dla szeregu materiałów sorpcyjnych Analit Materiał sorpcyjny Długość sorbentu [mm] Objętość przebicia [ml] Literatura Oktan PDMS, DVB i CARBOXEN 3\2\2 72 [18] Dekan PDMS, DVB i CARBOXEN 3\2\2 140 [18] Toluen Diwinylobenzen 5 30 [21] Toluen Diwinylobenzen [21] BTEX Diwinylobenzen [20] Pentanal kopolimer MAA i EGDMA [33] Wpływ prędkości przepływu na odzysk Prędkość przepływu próbki przez materiał sorpcyjny ma znaczący wpływ na proces ekstrakcji. Różne źródła wskazują na różne optymalne prędkości przepływu zaczynając od 1,9 ml/min [20] do 100 ml/min [24]. Analizy wpływu prędkości przepływu próbki na odzysk dokonał zespół badawczy Pawliszyna [21]. Zastosowane zostały trzy prędkości przepływu: 20; 1,9; and 1,5 2,5 ml/min. Najwyższy procent odzysku uzyskano przy zastosowaniu przepływu 1,9ml/min. Zespół Alonso [31] również przeprowadził analizę mającą na celu wytypowanie optymalnej prędkości przepływu próbki. Przedstawiono wyniki powtarzalności analiz wykonanych przy zastosowaniu różnych prędkości przepływu (5; 15; 34; 53ml/min). Stwierdzono, że przepływ 15 ml/min pozwolił na osiągnięcie najwyższej powtarzalności procesu przygotowania próbki (współczynnik zmienności 15%) Objętość eluentu Objętość eluentu potrzebna do całkowitego wymycia analitów z igły jest różna dla kilku źródeł. Sieg i współautorzy [45] wykorzystali trzy różne objętości helu (500, 1000 i 2000 µl). Najwyższy procent odzysku uzyskano przy zastosowaniu 500µl helu przy przepływie 50µl/s. Z kolei w podobne badania przeprowadzone przez Ridgwaya 26
25 wykazały, że właściwą objętością eluentu będzie 1000µl przy jego przepływie równym 100µl/s [44] Zużywalność igieł ekstrakcyjnych Pawliszyn wraz ze współautorami [21] sprawdził czy właściwości ekstrakcyjne stosowanej igły ulegną zmianie podczas wielokrotnego jej zastosowania. Wykonane zostało 5000 analiz przy zastosowaniu igły wypełnionej diwinylobenzenem (10 mm). Autorzy wykazali, że właściwości ekstrakcyjne nie zmniejszyły się Przechowywanie Trefz i współpracownicy [33] przeprowadzili analizę wpływu czasu przechowywania zatrzymanych analitów na procent odzysku. Związek testowy, którym był pentanal, został zaadsorbowany na złożach sorpcyjnych umieszczonych w igłach i przechowywany przez 10, 24 i 48 godzin oraz 8 dni (Tab. 3). Każda z badanych igieł ekstrakcyjnych pozwala na przechowywanie w niej analitu przez 24 godziny. Tab. 3 Wpływ czasu przechowywania analitów na złożu sorpcyjnym Sorbent kopolimer MAA i EGDMA PDMS, Carbopack X i Carboxen 1000 DVB, Carbopack X i Carboxen 1000 Długość sorbentu [mm] Maksymalny czas przechowywania [h] 20 10\10\10 10\10\ Uzyskane wyniki umożliwiają transport igieł ekstrakcyjnych do miejsca poboru próbki. Igły z zatrzymanymi analitami mogą następnie zostać dostarczone do laboratorium analitycznego, gdzie dokonany zostanie proces elucji. Procedura taka pozwoli na łatwiejsze i bardziej ekonomiczne przygotowanie próbek do analizy. 27
26 2.3. Próbki wodne Technika in-needle znajduje szerokie zastosowanie w przygotowaniu próbek gazowych. Przygotowanie próbek ciekłych sprowadzało się do analizy fazy nadpowierzchniowej (HS), a nie do bezpośredniego przeprowadzania ciekłej próbki przez igłę ekstrakcyjną. Powodem tego jest prawdopodobnie zbyt wysoki opór, jaki stawia złoże w igle podczas przepływu próbki. Metoda analizy fazy nadpowierzchniowej pozwala w większości przypadków na ekstrakcję jedynie lotnych związków [13, 19]. Zespół Saito zanalizował próbki wodne poprzez bezpośrednie przeprowadzenie ich przez igłę wypełnioną wiązką włókienek pokrytych polimerem [36, 39]. Sprawdzono efektywność sorpcji dla różnych prędkości przepływu (2; 8; 16; 32; 40; 80; 160µl/min). Najwyższą efektywność ekstrakcji osiągnięto przy przepływie 16µl/min. (1 ml/godzinę). Zastosowanie przepływu rzędu 10ml/godzinę spowodowało pięciokrotny spadek efektywności prowadzonego procesu. 28
27 3. Hydrodynamika Przepływ cieczy poprzez materiał porowaty, jakim jest sorbent umieszczony w igle, można opisać prawem Darcy (1), a dalej (2) objętościowym wydatkiem (Q) k p q L (1) dn Q dn k q 4 p L (2) gdzie k jest to współczynnik przepuszczalności, L długością materiału sorpcyjnego, dn średnicą igły, p różnica ciśnień, µ lepkość. Przepuszczalność ciał porowatych (k) wyznacza się doświadczalnie na podstawie badania przepływu cieczy przez te ciała pod odpowiednim ciśnieniem (zmniejszonym, atmosferycznym lub wyższym od atmosferycznego) i w odpowiedniej temperaturze. Teoretyczne próby wyznaczenia przepuszczalności dają pozytywne wyniki dla wyidealizowanych modeli ciał porowatych, natomiast mogą okazać się nieprzydatne dla rzeczywistych ciał porowatych [9]. Dlatego też dobór modelu umożliwiającego przewidzenie wartości parametru przepuszczalności jest kluczowy dla właściwego przewidzenia prędkości przepływu cieczy przez materiał porowaty. Modelami strukturalno-empirycznymi przepuszczalności najszerzej wykorzystywanymi są modele Kozeny i Carmana. Carman (1937) rozważając różny kształt dróg przepływu (krętości) zaproponował rozwinięcie równania Kozeny i nadał mu następującą postać [46]: 3 2 ds k 45(1 ) 2 (3) Powyższy model (3) figuruje w literaturze, jako model Kozeny i Carmana (model strukturalno-empiryczny). Na podstawie powyższego wzoru wyprowadzić można wartość przepuszczalności badanego materiału uwzględniając jedynie porowatość i średnicę efektywną [47]. 29
28 Model Brinkmana (model opływowych ziaren) [48] zakłada, że szkielet materiału porowatego zbudowany jest z ziaren o jednakowej średnicy, a zaburzenie pola prędkości wokół pojedynczego ziarna nie ma wpływu na opis przepływu pozostałych ziaren. W modelu tym zamiast porowatości ( ) zawarto gęstością upakowania ( =1- ). 2 ds 4 8 k (4) Model Baarena (1979) powstał w oparciu o model Kozeny i Carmana. Poza porowatością i średnicą ziarna zawiera w sobie wartość C, która jest stała dla danego materiału porowatego [49]. k C 2 ds (5) Powyższe modele znajdują zastosowanie w geologii [50]. Modele te obejmują właściwości fizyczne i chemiczne, które opisują zachowanie skał i gleb. Do obliczenia przepuszczalności materiału umieszczonego wewnątrz igły zastosować można również modele stosowane w chromatografii cieczowej. Modele te wykorzystuje się w celu obliczenia przepuszczalności materiału w kolumnie chromatograficznej [51]: k ds K (6) K ulc P (7) 4Q u d 2 (8) gdzie: k jest przepuszczalnością właściwą kolumny, K jest przepuszczalnością kolumny, u jest liniową prędkością przepływu eluentu w kolumnie. 30
29 W pracy Kamińskiego [51] zaproponowano przedział wartości przepuszczalności właściwej: 500 < k < Najczęściej oczekiwana wartość przepuszczalności właściwej powinna wynosić 1000, a gdy k jest większe od 2000 to oznacza to, że wypełnienie kolumny jest nadmiernie zwarte (lub ma miejsca niedrożności). 31
30 4. Ograniczenia klasycznych metod stosowanych do ekstrakcji analitów z próbek ciekłych Jedną z podstawowych metod stosowanych do przygotowywania próbek ciekłych (w szczególności wodnych) jest ekstrakcja do fazy stałej (SPE). Ważnym problemem związanym z techniką SPE jest określenie ilości rozpuszczalnika koniecznej do przeprowadzenia procesu elucji analitów z sorbentu. Według różnych źródeł objętość ta waha się od 1-10 ml. Nie jest jednak możliwe wyznaczenie stałej objętości eluentu dla konkretnego sorbentu czy analitu. Można by spodziewać się, że po przekroczeniu pewnej objętości eluentu procent odzysku zawsze pozostanie na wysokim poziomie. Jednak opierając się o dane literaturowe (Tab. 4) można zauważyć, że po przekroczeniu optymalnej objętości rozpuszczalnika, procent odzysku ulega obniżeniu. Rozpuszczalniki stosowane jako eluenty powinny być jak najmniej lotne, ponieważ wytwarzane przez pompę podciśnienie w komorze (stosowanej w technice SPE) może powodować straty (wyssanie) części rozpuszczalnika. Tab. 4 Objętości rozpuszczalnika wymagana do całkowitej elucji analitów. Analizowany związek Sorbent Masa sorbentu [mg] Optymalna objętość eluentu [ml] Niekorzystna objętość eluentu [ml] Odnośnik literat. Fosalon C ; 7 [52] Chlorpyrifos C ; 7 [52] Terbutylazyna C ; 5 [53] Propazyna C ; 5 [53] Symazyna C ; 5 [53] Alachlor C [53] Składniki leków * Składniki leków * C ,5 0,05-0,2 [54] C ,2 0,05-0,1; 0,5 [54] * Lamiwudyna, flutikazon, GM
31 Drugą klasyczną metodą przygotowania próbek jest mikroekstrakcja do fazy stałej. Technika ta znajduje szerokie zastosowanie w analizie śladowych ilości związków z próbek gazowych. Izolacja związków z próbek ciekłych, często wiąże się z analizą fazy nadpowierzchniowej (Headspace- HS) [13, 19]. Pojemność sorpcyjna mikro-włókienka (SPME) nie pozwala na sorpcję znacznej ilości analitów. W pracy Pawliszyna [20] porównano technikę SMPE z ekstrakcją w igle (NTD) (Rys. 9). Analiza próbki gazowej zawierającej benzen, toluen, etylobenzen i ksylen pozwoliła na zatrzymanie kilkukrotnie większej ilości badanych związków przy zastosowaniu ekstrakcji w igle niż SPME. Rys. 9 Porównanie techniki in-needle z SPME * Zastosowanie wielokrotnego zatężania (sequential purge and trap sampling SPNT-NTD) pozwoliło na uzyskanie wyższej efektywności procesu ekstrakcji związków lotnych niż przy zastosowaniu klasycznej analizy fazy nadpowierzchniowej (HS). Chromatogram uzyskany dla ślepej próby wykazał obecność dodatkowych pików (wyższy poziom szumu niż w przypadku SPME). Chromatogramy przedstawione poniżej (Rys. 10) pochodzą z dymu ze spirali odstraszającej/niszczącej komary [26]. Analizę oparto o dwie metody przygotowania próbek: in-needle (NTD) oraz SPME. Zastosowanie ekstrakcji w igle pozwoliło na uzyskanie wyższego procentu odzysku dla bardziej lotnych związków, a także dla aletryny. Aletryna ma wysoką temperaturę wrzenia i zakłada się, że występuje w dymie * Za zgodą wydawcy 33
32 głównie w postaci pylistej. Autorzy wywnioskowali, że igła ekstrakcyjna, w odróżnieniu od włókna SPME, można zatrzymać również powiązane cząstki substancji chemicznych. Rys. 10 Porównanie techniki in-needle z SPME; analiza dymu ze spirali odstraszającej komary [26] * * Za zgodą wydawcy 34
33 5. Materiały monolityczne Monolityczne złoże jest to pojedyncza, ciągła i jednolita struktura porowata, natomiast kolumna monolityczna jest to jednolity porowaty materiał szczelnie zamknięty w stosunku do ścianek kolumny tak, aby strumień fazy ruchomej musiał przeniknąć przez całą objętość monolitu [55] Materiał monolityczny stosowany jako wypełnienie kolumny chromatograficznej Złoża, o których mowa w tym punkcie przybierały różną nazwę zanim nazwano je kolumnami monolitycznymi: w 1988 określono je, jako continuous polymer beds (z ang. polimerowe ciągłe złoże ), w 1992 polymer rod columns (z ang. pręt stanowiący kolumnę polimerową ). Pierwszy raz określenia monolityczny do opisu jednolitego materiału porowatego o cylindrycznym kształcie użył Svec w 1996 roku [56]. Wypełnienie kolumn monolitycznych stanowi otrzymany syntetycznie jednorodny sorbent, porowaty w całej objętości, złożony z tzw. makro-porów, mezoporów i mikro-porów. Te ostatnie decydują o powierzchni sorpcyjnej monolitycznego wypełnienia kolumny, natomiast w przestrzeni makroporów i mezoporów przepływa eluent, przenoszący cząsteczki rozdzielanych substancji [51]. Klasyczne wypełnienie kolumn stosowanych w chromatografii cieczowej stanowi sorbent o rozmiarze cząstek 3-10 µm (najczęściej 5 µm). Złoże takie stawia często duże opory przepływu fazy ruchomej. Kolumny monolityczne posiadają wysoką porowatość oraz duże rozmiary porów (2-8 µm), co sprawia, że ich przepuszczalność jest od dwóch do trzech razy większa niż w przypadku kolumn wypełnionych sorbentem o średnicy cząstek 5 µm [57]. Dodatkowo w przestrzeni kolumn monolitycznych nie występują objętości między-ziarnowe, dzięki czemu przenoszenie masy jest w nich lepsze niż w zwykłych kolumnach. Kolumny monolityczne przygotowywane są poprzez polimeryzację lub zespojenie w inny sposób materiału wewnątrz kapilary (spieczenie, osadzenie, skompresowanie). Na jakość kolumny monolitycznej wpływa nie tylko skład mieszaniny polimeryzacyjnej czy sposób jej przeprowadzenia (temperatura, czas, promieniowanie UV), ale także odpowiednia procedura modyfikacji ścianki kapilary. Niewłaściwe przygotowanie ścianki kolumny może pogorszyć nie tylko właściwości 35
34 chromatograficzne kolumny (powstanie objętości martwych między polimerem a ścianką) ale także spowodować wypchnięcie monolitycznej fazy stacjonarnej [58-60]. Rozróżnić można dwa podstawowe rodzaje monolitycznych faz stacjonarnych: oparte na bazie krzemionki i polimerowe Krzemionkowa monolityczna kolumna chromatograficzna Technika otrzymywania monolitu krzemionkowego polega na tym, że zol polimerowy poddaje się kolejno żelowaniu, utrwalaniu (starzeniu) i suszeniu [57]. Wyróżnia się dwa podstawowe rodzaje: pierwszej generacji- otrzymane przy zastosowaniu tetrametoksysilanu (TMOS) i drugiej generacji- otrzymane przy zastosowaniu tetrametoksysilanu i metylotrimetoksysilanu (TMOS + MTMS). Otrzymany żel krzemionkowy modyfikuje się następnie poprzez związanie np. oktadecylu (C18) [55]. Sprawność monolitycznej kolumny krzemionkowego z fazą C18 jest porównywalna ze sprawnością zwykłej kolumny wypełnionej cząstkami o wielkości 3-5µm [57]. Sposób wykonania monolitycznych złóż krzemionkowych przez wielu autorów publikacji jest taki sam. Do mieszaniny zawierającej glikol polietylenowy (PEG: MW 10000) oraz 0,01M kwas octowy wprowadzano tetrametoksysilan (TMOS) przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 0 C przez 30 minut. Proces żelowania prowadzono w temperaturze 40 C przez różny czas (od 2 do 24 godzin). Dalej podnoszono temperaturę i przemywano złoże w różnych warunkach [61-63]. 36
35 Polimerowa monolityczna kolumna chromatograficzna Wykonanie monolitycznych kolumn polimerowych, w porównaniu z krzemionkowymi, jest znacznie prostsze. Wyróżniamy dwa podstawowe typy polimerowych kolumn monolitycznych: polimetakrylowe oraz polistyrenowodiwinylobenzenowe. Kopolimer styrenu i diwinylobenzenu stanowiący fazę stacjonarną w kolumnie monolitycznej posiada bardzo dobre właściwości rozdzielcze i charakteryzują się stabilnością w szerokim zakresie ph W części doświadczalnej niniejszej pracy wykonano szereg złóż monolitycznych na bazie styrenu i diwinylobenzenu- w związku z tym w poniższej tabeli (Tab. 5) zestawiono przykłady monolitycznych kolumn o różnym udziale styrenu względem diwinylobenzenu, jak i o różnym udziale monomerów względem czynnika porotwórczego. Tab. 5 Kolumny monolityczne na bazie styrenu i diwinylobenzenu % Styren [%] Monomer Diwinylobenzen [%] Porogen % Rozpuszczalniki Warunki polimeryzacji Temperatura [ C] Czas [h] Liter chlorek winylobenzylu Styren DVB MAA 33,3 33,3 33, Dodekanol, toluen propanol 40% v/v Formamid 20% v/v Toluen, izooktan 0,6 % roztwór Polysorbate 80 Dekanol 130 µl, THF 20 µl 10 min mikrofale W toluen DMF [64] [65] [66] [67] [68] [69] [69] Dodekanol 40%, toluen20% 60/70/80 [70] 62, ,5 Dodekanol 24 ml [71] THF 2 µl, dodekanol 13 µl [72] 37
36 Proporcje czynników porotwórczych względem monomerów w większości przypadków wahały się od 50 do 60%, co oznacza, że proporcje monomerów względem czynników porotwórczych w większości przypadków wahały się od 40 do 50%. Natomiast sam udział monomerów (styrenu i diwinylobenzenu) w większości przypadków wynosił 1: Zastosowanie kolumn monolitycznych w ekstrakcji do fazy stałej Kolumny monolityczne stosowano do tej pory na szeroką skalę jako wypełnienie kolumn chromatograficznych w chromatografii cieczowej. W ostatnich latach znalazły one również zastosowanie w technikach ekstrakcyjnych [73]. Złoża monolityczne wykorzystano w ekstrakcji do fazy stałej SPE w 1996 roku [74]. Miyazaki i współautorzy przygotowali monolithic silica extraction tip umieszczając kolumny monolityczne w końcówkach nakładanych na pipety automatyczne [75]. Monolityczne złoże porowate zostało również zastosowane w on-chip solid-phase extraction [76]. Wymienione powyżej (jak i inne) przykłady zastosowania kolumn monolitycznych do celów ekstrakcyjnych opisał w 2006 roku Svec [77]. Innym przypadkiem zastosowania monolitów jest mikroekstrakcja w strzykawce (nie mylić z igłą) wypełnionej materiałem sorpcyjnym (Microextraction in a packed syringe MEPS), która została zaprezentowana przez Abdel-Rehim w 2010 roku [78], natomiast technika Stir cake sorptive extraction została przedstawiona przez Xiaojia Huang w 2011 roku [79]. Shintani wraz z współautorami zastosował układ o nazwie in-tube solid-phase microextraction [80], w którym monolityczne kolumny ekstrakcyjne zostały bezpośrednio połączone z chromatografem cieczowym (HPLC). Jednym z narzędzi wykorzystywanych do oszacowania efektywności układów ekstrakcyjnych może być parametr rozpuszczalności [81, 82]. Ponieważ w niniejszej pracy podjęta zostanie próba wykorzystania parametru rozpuszczalności do oceny efektywności materiałów monolitycznych, dlatego też celowe jest przybliżenie tego zagadnienia. 38
37 6. Parametr rozpuszczalności Parametr rozpuszczalności Hildebranda ( ) lub inaczej współczynnik kohezji charakteryzuje podobieństwo chemiczne budowy polimeru i rozpuszczalnika. E V Obliczenie parametru rozpuszczalności wymaga znajomości energii kohezji (E) i objętości molowej (V). Równanie Hildebranda [83] określa podobieństwo chemiczne i strukturalne sprzyjające rozpuszczalności substancji (9) h M (10) gdzie: hm - entalpia mieszania na jednostkę objętości, 1 - ułamek objętościowy składnika 1-rozpuszczalnik, 2 - ułamek objętościowy składnika 2-polimeru, 1 i 2 - parametr rozpuszczalności, odpowiednio, dla składnika 1 i 2. W przypadku równych wartości parametrów rozpuszczalności dla dwóch składników δ1=δ2 zmiana entalpii mieszania HM=0, wówczas dwie substancje parametrami rozpuszczalności powinny wzajemnie rozpuszczać się. z równymi Wniosek wynikający z powyższego: wraz ze wzrostem różnicy wartości pomiędzy 1 i 2, skłonność do rozpuszczania będzie spadać. Warunkiem rozpuszczenia polimeru P w rozpuszczalniku S jest jak najmniejsza wartość: 2 P S (11) Generalizując, wartość kwadratu różnicy parametrów rozpuszczalności dwóch składników układu charakteryzować będzie ich podobieństwo, a także określać będzie wielkość wzajemnych oddziaływań pomiędzy nimi. Hansen [84] przedstawił koncepcję, w której energię kohezji podzielił na trzy cząstkowe energie oddziaływań międzycząsteczkowych: E koh E d E p E h (12) 39
38 Ed - oddziaływania dyspersyjne, Ep - oddziaływania polarne, Eh - oddziaływania wiązania wodorowego. Korzystając z równania (9)i (12)otrzymamy E V koh Ed V E V p E V h Wówczas parametr rozpuszczalności przyjmuje postać (13) 2 2 d 2 p 2 h (14) Parametr rozpuszczalności został zastosowany w celu wytypowania najlepszego układu ekstrakcyjnego analit/sorbent/rozpuszczalnik w publikacji z 2010 roku [81]. Jako sorbent (polimer) wykorzystano materiał stosowany w ekstrakcji do fazy stałej. Wzajemne oddziaływania między różnymi składnikami mają wpływ na dwa etapy procesu ekstrakcji. Dla etapu sorpcji silne interakcje w układzie analit-sorbent są wymagane. W etapie elucji oddziaływania w układach analit-rozpuszczalnik i sorbentrozpuszczalnik są istotne. Określenie parametrów rozpuszczalności wszystkich składników umożliwia przewidzenie zachowania układu ekstrakcyjnego SPE. Na podstawie uzyskanych wartości można wybrać dla badanej substancji odpowiedni rozpuszczalnik (najmniejsza wartość kwadratu różnicy parametrów rozpuszczalności), następnie dla badanej substancji wytypować można optymalny sorbent (najmniejsza wartość kwadratu różnicy parametrów rozpuszczalności). Ostatni etap ustalania polega na kontroli parametru rozpuszczalności układu sorbent- rozpuszczalnik [81]. Parametr rozpuszczalności wykorzystano również do charakterystyki dwóch materiałów sorpcyjnych stosowanych w mikroekstrakcji do fazy stałej [85]. Wyznaczony został współczynnik podziału dla niepolarnego włókna PDMS i polarnego PA, definiowany jako stosunek stężenia analitu w włóknie do stężenia analitu w próbce w stanie równowagi. Zaproponowana przez Poerschmanna metoda umożliwia charakterystykę nieznanych sorbentów, a także oszacowanie współczynnika podziału dla hydrofobowych analitów w oparciu o dostępne dane fizykochemiczne. Stwierdzono, że im większe podobieństwo parametrów rozpuszczalności dla analitu i sorbentu, tym otrzymana wartość współczynnika podziału jest również większa. 40
EKSTRAKCJA W ANALITYCE. Anna Leśniewicz
EKSTRAKCJA W ANALITYCE Anna Leśniewicz definicja: ekstrakcja to proces wymiany masy w układzie wieloskładnikowym i wielofazowym polegający na przeniesieniu jednego lub więcej składników z jednej fazy do
Bardziej szczegółowoZjawiska powierzchniowe
Zjawiska powierzchniowe Adsorpcja Model Langmuira Model BET 1 Zjawiska powierzchniowe Adsorpcja Proces gromadzenia się substancji z wnętrza fazy na granicy międzyfazowej; Wynika z tego, że w obszarze powierzchniowym
Bardziej szczegółowoCHROMATOGRAFIA W UKŁADACH FAZ ODWRÓCONYCH RP-HPLC
CHROMATOGRAFIA W UKŁADACH FAZ ODWRÓCONYCH RP-HPLC MK-EG-AS Wydział Chemiczny Politechniki Gdańskiej Gdańsk 2009 Chromatograficzne układy faz odwróconych (RP) Potocznie: Układy chromatograficzne, w których
Bardziej szczegółowoWarszawa, Prof. dr hab. inż. Zygfryd Witkiewicz Instytut Chemii WAT
Warszawa, 2014-05-25 Prof. dr hab. inż. Zygfryd Witkiewicz Instytut Chemii WAT Recenzja rozprawy doktorskiej mgr Elżbiety Dobrzyńskiej, pt. Łączone techniki chromatograficzne w modelowaniu sorpcji wybranych
Bardziej szczegółowoWpływ ilości modyfikatora na współczynnik retencji w technice wysokosprawnej chromatografii cieczowej
Wpływ ilości modyfikatora na współczynnik retencji w technice wysokosprawnej chromatografii cieczowej WPROWADZENIE Wysokosprawna chromatografia cieczowa (HPLC) jest uniwersalną techniką analityczną, stosowaną
Bardziej szczegółowo1.Wstęp. Ćwiczenie nr 9 Zatężanie z wody związków organicznych techniką SPE (solid phase extraction)
1.Wstęp Ćwiczenie nr 9 Zatężanie z wody związków organicznych techniką SPE (solid phase extraction) W analizie mikrośladowych ilości związków organicznych w wodzie bardzo ważny jest etap wstępny, tj. etap
Bardziej szczegółowoOFERTA TEMATÓW PROJEKTÓW DYPLOMOWYCH (MAGISTERSKICH) do zrealizowania w Katedrze INŻYNIERII CHEMICZNEJ I PROCESOWEJ
OFERTA TEMATÓW PROJEKTÓW DYPLOMOWYCH (MAGISTERSKICH) do zrealizowania w Katedrze INŻYNIERII CHEMICZNEJ I PROCESOWEJ Badania kinetyki utleniania wybranych grup związków organicznych podczas procesów oczyszczania
Bardziej szczegółowoROZDZIELENIE OD PODSTAW czyli wszystko (?) O KOLUMNIE CHROMATOGRAFICZNEJ
ROZDZIELENIE OD PODSTAW czyli wszystko (?) O KOLUMNIE CHROMATOGRAFICZNEJ Prof. dr hab. inż. Agata Kot-Wasik Katedra Chemii Analitycznej Wydział Chemiczny, Politechnika Gdańska agawasik@pg.gda.pl ROZDZIELENIE
Bardziej szczegółowoPytania z Wysokosprawnej chromatografii cieczowej
Pytania z Wysokosprawnej chromatografii cieczowej 1. Jak wpłynie 50% dodatek MeOH do wody na retencję kwasu propionowego w układzie faz odwróconych? 2. Jaka jest kolejność retencji kwasów mrówkowego, octowego
Bardziej szczegółowoPodstawy chromatografii i technik elektromigracyjnych / Zygfryd Witkiewicz, Joanna Kałużna-Czaplińska. wyd. 6-1 w PWN. Warszawa, cop.
Podstawy chromatografii i technik elektromigracyjnych / Zygfryd Witkiewicz, Joanna Kałużna-Czaplińska. wyd. 6-1 w PWN. Warszawa, cop. 2017 Spis treści Przedmowa 11 1. Wprowadzenie 13 1.1. Krótka historia
Bardziej szczegółowoSonochemia. Schemat 1. Strefy reakcji. Rodzaje efektów sonochemicznych. Oscylujący pęcherzyk gazu. Woda w stanie nadkrytycznym?
Schemat 1 Strefy reakcji Rodzaje efektów sonochemicznych Oscylujący pęcherzyk gazu Woda w stanie nadkrytycznym? Roztwór Znaczne gradienty ciśnienia Duże siły hydrodynamiczne Efekty mechanochemiczne Reakcje
Bardziej szczegółowoAnalityka Zanieczyszczeń Środowiska
Katedra Chemii Analitycznej Analityka Zanieczyszczeń Środowiska Oznaczanie Pestycydów w Wodach (GC) Prowadzący: mgr inż. Monika Kosikowska Gdańsk, 2010 1 1. Wprowadzenie Pestycydy to liczna i zróżnicowana
Bardziej szczegółowoTermodynamika fazy powierzchniowej Zjawisko sorpcji Adsorpcja fizyczna: izoterma Langmuira oraz BET Zjawiska przylegania
ermodynamika zjawisk powierzchniowych 3.6.1. ermodynamika fazy powierzchniowej 3.6.2. Zjawisko sorpcji 3.6.3. Adsorpcja fizyczna: izoterma Langmuira oraz BE 3.6.4. Zjawiska przylegania ZJAWISKA PWIERZCHNIWE
Bardziej szczegółowoANALITYKA ZANIECZYSZCZEŃ ŚRODOWISKA ROK V SEM. IX
ANALITYKA ZANIECZYSZCZEŃ ŚRODOWISKA ROK V SEM. IX Materiały do ćwiczenia laboratoryjnego: OZNACZANIE HERBICYDÓW Z GRUPY TRIAZYN - GC Prowadzący - Mgr inż. Angelika Beyer OZNACZANIE PESTYCYDÓW W WODACH
Bardziej szczegółowoEKSTRAKCJA DO FAZY STAŁEJ (SPE)
EKSTRAKCJA DO FAZY STAŁEJ (SPE) Instrukcja do ćwiczeń opracowana w Katedrze Chemii Środowiska Uniwersytetu Łódzkiego. Celem procesu analitycznego jest uzyskanie informacji o interesującym nas przedmiocie
Bardziej szczegółowoPodstawy chromatografii i technik elektromigracyjnych / Zygfryd Witkiewicz, Joanna Kałużna-Czaplińska. wyd. 5, 4 dodr. Warszawa, 2015.
Podstawy chromatografii i technik elektromigracyjnych / Zygfryd Witkiewicz, Joanna Kałużna-Czaplińska. wyd. 5, 4 dodr. Warszawa, 2015 Spis treści Przedmowa 11 1. Wprowadzenie 13 1.1. Krótka historia chromatografii
Bardziej szczegółowoInstrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych
UNIWERSYTET GDAŃSKI WYDZIAŁ CHEMII Pracownia studencka Katedra Analizy Środowiska Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych Ćwiczenie nr 2 OPTYMALIZACJA ROZDZIELANIA MIESZANINY WYBRANYCH FARMACEUTYKÓW METODĄ
Bardziej szczegółowoRP WPROWADZENIE. M. Kamiński PG WCh Gdańsk Układy faz odwróconych RP-HPLC, RP-TLC gdy:
RP WPRWADZENIE M. Kamiński PG WCh Gdańsk 2013 Układy faz odwróconych RP-HPLC, RP-TLC gdy: Nisko polarna (hydrofobowa) faza stacjonarna, względnie polarny eluent, składający się z wody i dodatku organicznego;
Bardziej szczegółowoAdsorpcyjne oczyszczanie gazów z zanieczyszczeń związkami organicznymi
Pracownia: Utylizacja odpadów i ścieków dla MSOŚ Instrukcja ćwiczenia nr 17 Adsorpcyjne oczyszczanie gazów z zanieczyszczeń związkami organicznymi Uniwersytet Warszawski Wydział Chemii Zakład Dydaktyczny
Bardziej szczegółowoMateriały polimerowe laboratorium
Materiały polimerowe laboratorium Wydział Chemiczny, Studia Stacjonarne II stopnia (magisterskie), rok 1, semestr 2 kierunek: INŻYNIERIA CHEMICZNA I PROCESOWA specjalność: Inżynieria procesów chemicznych
Bardziej szczegółowoKontrola produktu leczniczego. Piotr Podsadni
Kontrola produktu leczniczego Piotr Podsadni Kontrola Kontrola - sprawdzanie czegoś, zestawianie stanu faktycznego ze stanem wymaganym. Zakres czynności sprawdzający zapewnienie jakości. Jakość to stopień,
Bardziej szczegółowoGraŜyna Chwatko Zakład Chemii Środowiska
Chromatografia podstawa metod analizy laboratoryjnej GraŜyna Chwatko Zakład Chemii Środowiska Chromatografia gr. chromatos = barwa grapho = pisze Michaił Siemionowicz Cwiet 2 Chromatografia jest metodą
Bardziej szczegółowo-- w części przypomnienie - Gdańsk 2010
Chromatografia cieczowa jako technika analityki, przygotowania próbek, wsadów do rozdzielania, technika otrzymywania grup i czystych substancji Cz. 4. --mechanizmy retencji i selektywności -- -- w części
Bardziej szczegółowo4. WYZNACZENIE IZOTERMY ADSORPCJI METODĄ ECP
4. WYZNACZENIE IZOTERMY ADSORPCJI METODĄ ECP Opracował: Krzysztof Kaczmarski I. WPROWADZENIE W chromatografii adsorpcyjnej rozdzielanie mieszanin jest uwarunkowane różnym powinowactwem adsorpcyjnym składników
Bardziej szczegółowoHETEROGENICZNOŚĆ STRUKTURALNA ORAZ WŁAŚCIWOŚCI ADSORPCYJNE ADSORBENTÓW NATURALNYCH
Uniwersytet Mikołaja Kopernika Monografie Wydziału Chemii MYROSLAV SPRYNSKYY HETEROGENICZNOŚĆ STRUKTURALNA ORAZ WŁAŚCIWOŚCI ADSORPCYJNE ADSORBENTÓW NATURALNYCH (KLINOPTYLOLIT, MORDENIT, DIATOMIT, TALK,
Bardziej szczegółowoEKSTRAKCJA I CHROMATOGRAFIA
EKSTRAKCJA I CHROMATOGRAFIA W ANALITYCE CHC 023018W prof Grażyna Gryglewicz prof Stanisław Gryglewicz Anna Leśniewicz EKSTRAKCJA W ANALITYCE Anna Leśniewicz w klasycznym ujęciu: ekstrakcja to metoda pozwalająca
Bardziej szczegółowoChromatografia. Chromatografia po co? Zastosowanie: Podstawowe rodzaje chromatografii. Chromatografia cienkowarstwowa - TLC
Chromatografia Chromatografia cienkowarstwowa - TLC Chromatografia po co? Zastosowanie: oczyszczanie wydzielanie analiza jakościowa analiza ilościowa Chromatogram czarnego atramentu Podstawowe rodzaje
Bardziej szczegółowoWPŁYW ILOŚCI MODYFIKATORA NA WSPÓŁCZYNNIK RETENCJI W TECHNICE WYSOKOSPRAWNEJ CHROMATOGRAFII CIECZOWEJ
WPŁYW ILOŚCI MODYFIKATORA NA WSPÓŁCZYNNIK RETENCJI W TECHNICE WYSOKOSPRAWNEJ CHROMATOGRAFII CIECZOWEJ Wprowadzenie Wysokosprawna chromatografia cieczowa (HPLC) jest uniwersalną technika analityczną, stosowaną
Bardziej szczegółowo2.1. Charakterystyka badanego sorbentu oraz ekstrahentów
BADANIA PROCESU SORPCJI JONÓW ZŁOTA(III), PLATYNY(IV) I PALLADU(II) Z ROZTWORÓW CHLORKOWYCH ORAZ MIESZANINY JONÓW NA SORBENCIE DOWEX OPTIPORE L493 IMPREGNOWANYM CYANEXEM 31 Grzegorz Wójcik, Zbigniew Hubicki,
Bardziej szczegółowoCHEMIA ŚRODOWISKA - laboratorium ĆWICZENIE 6. OZNACZANIE ŚLADOWYCH ILOŚCI FENOLU W WODACH POWIERZCHNIOWYCH
CHEMIA ŚRODOWISKA - laboratorium ĆWICZENIE 6. OZNACZANIE ŚLADOWYCH ILOŚCI FENOLU W WODACH POWIERZCHNIOWYCH Głównymi chemicznymi zanieczyszczeniami wód są detergenty, pestycydy (fosforoorganiczne, polichlorowęglowodorowe),
Bardziej szczegółowoPROCESY ADSORPCYJNE W USUWANIU LOTNYCH ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH Z POWIETRZA
PROCESY ADSORPCYJNE W USUWANIU LOTNYCH ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH Z POWIETRZA Źródła emisji lotnych związków organicznych (VOC) Biogeniczne procesy fotochemiczne i biochemiczne w otaczającym środowisku (procesy
Bardziej szczegółowoPORÓWNANIE FAZ STACJONARNYCH STOSOWANYCH W HPLC
PORÓWNANIE FAZ STACJONARNYCH STOSOWANYCH W HPLC Instrukcja do ćwiczeń opracowana w Katedrze Chemii Środowiska Uniwersytetu Łódzkiego 1. Wstęp Chromatografia jest techniką umożliwiającą rozdzielanie składników
Bardziej szczegółowoWykład 2. Anna Ptaszek. 7 października Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego. Chemia fizyczna - wykład 2. Anna Ptaszek 1 / 1
Wykład 2 Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego 7 października 2015 1 / 1 Zjawiska koligatywne Rozpuszczenie w wodzie substancji nielotnej powoduje obniżenie prężności pary nasyconej P woda
Bardziej szczegółowoPodstawowe prawa opisujące właściwości gazów zostały wyprowadzone dla gazu modelowego, nazywanego gazem doskonałym (idealnym).
Spis treści 1 Stan gazowy 2 Gaz doskonały 21 Definicja mikroskopowa 22 Definicja makroskopowa (termodynamiczna) 3 Prawa gazowe 31 Prawo Boyle a-mariotte a 32 Prawo Gay-Lussaca 33 Prawo Charlesa 34 Prawo
Bardziej szczegółowoMetody chromatograficzne w chemii i biotechnologii, wykład 6. Łukasz Berlicki
Metody chromatograficzne w chemii i biotechnologii, wykład 6 Łukasz Berlicki Techniki elektromigracyjne Elektroforeza technika analityczna polegająca na rozdzielaniu mieszanin związków przez wymuszenie
Bardziej szczegółowoWYZNACZANIE ZAKRESU WYKLUCZANIA DLA WYPEŁNIEŃ STOSOWANYCH W WYSOKOSPRAWNEJ CHROMATOGRAFII WYKLUCZANIA (HPSEC)
WYZNACZANIE ZAKRESU WYKLUCZANIA DLA WYPEŁNIEŃ STOSOWANYCH W WYSOKOSPRAWNEJ CHROMATOGRAFII WYKLUCZANIA (HPSEC) 1. Wprowadzenie Chromatografia wykluczania (Size-Exclusion Chromatography (SEC)), zwana również
Bardziej szczegółowoINSTRUKCJA DO ĆWICZEŃ
UNIWERSYTET KAZIMIERZA WIELKIEGO Instytut Mechaniki Środowiska i Informatyki Stosowanej PRACOWNIA SPECJALISTYCZNA INSTRUKCJA DO ĆWICZEŃ Nr ćwiczenia TEMAT: Wyznaczanie porowatości objętościowej przez zanurzenie
Bardziej szczegółowo4A. Chromatografia adsorpcyjna... 1 4B. Chromatografia podziałowa... 3 4C. Adsorpcyjne oczyszczanie gazów... 5
Wykonanie ćwiczenia 4A. Chromatografia adsorpcyjna... 1 4B. Chromatografia podziałowa... 3 4C. Adsorpcyjne oczyszczanie gazów... 5 4A. Chromatografia adsorpcyjna Stanowisko badawcze składa się z: butli
Bardziej szczegółowo5. WYZNACZENIE KRZYWEJ VAN DEEMTER a I WSPÓŁCZYNNIKA ROZDZIELENIA DLA KOLUMNY CHROMATOGRAFICZNEJ
5. WYZNACZENIE KRZYWEJ VAN DEEMTER a I WSPÓŁCZYNNIKA ROZDZIELENIA DLA KOLUMNY CHROMATOGRAFICZNEJ Opracował: Krzysztof Kaczmarski I. WPROWADZENIE Sprawność kolumn chromatograficznych określa się liczbą
Bardziej szczegółowoŚlesin, 29 maja 2019 XXV Sympozjum Analityka od podstaw
1 WYMAGANIA STAWIANE KOLUMNIE CHROMATOGRAFICZNEJ w chromatografii cieczowej Prof. dr hab. inż. Agata Kot-Wasik Katedra Chemii Analitycznej Wydział Chemiczny, Politechnika Gdańska agawasik@pg.edu.pl 2 CHROMATOGRAF
Bardziej szczegółowoSPECJALNE TECHNIKI ROZDZIELANIA W BIOTECHNOLOGII. Laboratorium nr1 CHROMATOGRAFIA ODDZIAŁYWAŃ HYDROFOBOWYCH
SPECJALNE TECHNIKI ROZDZIELANIA W BIOTECHNOLOGII Laboratorium nr1 CHROMATOGRAFIA ODDZIAŁYWAŃ HYDROFOBOWYCH Opracowała: dr inż. Renata Muca I. WPROWADZENIE TEORETYCZNE Chromatografia oddziaływań hydrofobowych
Bardziej szczegółowoInstrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych
UNIWERSYTET GDAŃSKI Pracownia studencka Katedry Analizy Środowiska Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych Ćwiczenie nr 2 Oznaczanie benzoesanu denatonium w skażonym alkoholu etylowym metodą wysokosprawnej
Bardziej szczegółowoRP WPROWADZENIE. M. Kamioski PG WCh Gdaosk 2013
RP WPRWADZENIE M. Kamioski PG WCh Gdaosk 2013 Fazy stacjonarne w RP-HPLC / RP-HPTLC CN, cyklodekstryny, - głównie substancje średnio polarne i polarne metabolity, organiczne składniki ścieków i inne Zestawienie
Bardziej szczegółowoChromatografia kolumnowa planarna
Chromatografia kolumnowa planarna Znaczenie chromatografii w analizie i monitoringu środowiska lotne zanieczyszczenia organiczne (alifatyczne, aromatyczne) w powietrzu, glebie, wodzie Mikrozanieczyszczenia
Bardziej szczegółowoPOLITECHNIKA GDAŃSKA
POLITECHNIKA GDAŃSKA WYDZIAŁ CHEMICZNY KATEDRA TECHNOLOGII CHEMICZNEJ Ćwiczenia laboratoryjne CHEMIA I TECHNOLOGIA MATERIAŁÓW BARWNYCH USUWANIE BARWNIKÓW ZE ŚCIEKÓW PRZEMYSŁU TEKSTYLNEGO Z WYKORZYSTANIEM
Bardziej szczegółowoTechniki immunochemiczne. opierają się na specyficznych oddziaływaniach między antygenami a przeciwciałami
Techniki immunochemiczne opierają się na specyficznych oddziaływaniach między antygenami a przeciwciałami Oznaczanie immunochemiczne RIA - ( ang. Radio Immuno Assay) techniki radioimmunologiczne EIA -
Bardziej szczegółowoOPTYMALIZACJA EFEKTÓW ROZDZIELANIA W KOLUMNACH KAPILARNYCH DOBÓR PRĘDKOŚCI PRZEPŁYWU GAZU
OPTYMALIZACJA EFEKTÓW ROZDZIELANIA W KOLUMNACH KAPILARNYCH DOBÓR PRĘDKOŚCI PRZEPŁYWU GAZU 1. WPROWADZENIE W czasie swej wędrówki wzdłuż kolumny pasmo chromatograficzne ulega poszerzeniu, co jest zjawiskiem
Bardziej szczegółowoANALIZA ŚLADOWYCH ZANIECZYSZCZEŃ ŚRODOWISKA I ROK OŚ II
ANALIZA ŚLADOWYCH ZANIECZYSZCZEŃ ŚRODOWISKA I ROK OŚ II Ćwiczenie 1 Przygotowanie próbek do oznaczania ilościowego analitów metodami wzorca wewnętrznego, dodatku wzorca i krzywej kalibracyjnej 1. Wykonanie
Bardziej szczegółowoKolumnowa Chromatografia Cieczowa I. 1. Czym różni się (z punktu widzenia użytkownika) chromatografia gazowa od chromatografii cieczowej?
Kolumnowa Chromatografia Cieczowa I 1. Czym różni się (z punktu widzenia użytkownika) chromatografia gazowa od chromatografii cieczowej? 2. Co jest miarą polarności rozpuszczalników w chromatografii cieczowej?
Bardziej szczegółowoWYZNACZANIE ROZMIARÓW
POLITECHNIKA ŁÓDZKA INSTRUKCJA Z LABORATORIUM W ZAKŁADZIE BIOFIZYKI Ćwiczenie 6 WYZNACZANIE ROZMIARÓW MAKROCZĄSTECZEK I. WSTĘP TEORETYCZNY Procesy zachodzące między atomami lub cząsteczkami w skali molekularnej
Bardziej szczegółowoIlościowa analiza mieszaniny alkoholi techniką GC/FID
Ilościowa analiza mieszaniny alkoholi techniką GC/FID WPROWADZENIE Pojęcie chromatografii obejmuje grupę metod separacji substancji, w których występują diw siły: siła powodująca ruch cząsteczek w określonym
Bardziej szczegółowoStatyka Cieczy i Gazów. Temat : Podstawy teorii kinetyczno-molekularnej budowy ciał
Statyka Cieczy i Gazów Temat : Podstawy teorii kinetyczno-molekularnej budowy ciał 1. Podstawowe założenia teorii kinetyczno-molekularnej budowy ciał: Ciała zbudowane są z cząsteczek. Pomiędzy cząsteczkami
Bardziej szczegółowoADSORPCJA PARACETAMOLU NA WĘGLU AKTYWNYM
ADSORPCJA PARACETAMOLU NA WĘGLU AKTYWNYM CEL ĆWICZENIA Celem ćwiczenia jest analiza procesu adsorpcji paracetamolu na węglu aktywnym. Zadanie praktyczne polega na spektrofotometrycznym oznaczeniu stężenia
Bardziej szczegółowoTechniki Rozdzielania Mieszanin
Techniki Rozdzielania Mieszanin Techniki Sorpcji i Chromatografii cz. I prof. dr hab. inż. Marian Kamiński Gdańsk 2010 Chromatografia cieczowa jako technika analityki, przygotowania próbek, wsadów do rozdzielania,
Bardziej szczegółowogazów lub cieczy, wywołanym bądź różnicą gęstości (różnicą temperatur), bądź przez wymuszenie czynnikami zewnętrznymi.
WYMIANA (TRANSPORT) CIEPŁA Trzy podstawowe mechanizmy transportu ciepła (wymiany ciepła): 1. PRZEWODZENIIE - przekazywanie energii od jednej cząstki do drugiej, za pośrednictwem ruchu drgającego tych cząstek.
Bardziej szczegółowoCzęść teoretyczna Definicje LZO:
OZNACZANIE LOTNYCH ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH W WODZIE Część teoretyczna Definicje LZO: 1. Program Europejski Monitoringu Środowiska: pary substancji organicznych, które w warunkach normalnych są cieczami lub
Bardziej szczegółowoBADANIE ZAWARTOŚCI WIELOPIERŚCIENIOWYCH WĘGLOWODORÓW AROMATYCZNYCH (OZNACZANIE ANTRACENU W PRÓBKACH GLEBY).
BADANIE ZAWARTOŚCI WIELOPIERŚCIENIOWYCH WĘGLOWODORÓW AROMATYCZNYCH (OZNACZANIE ANTRACENU W PRÓBKACH GLEBY). Wprowadzenie: Wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne (WWA) to grupa związków zawierających
Bardziej szczegółowoTECHNIKI EKSTRAKCJI PRÓBEK CIEKŁYCH
TECHNIKI EKSTRAKCJI PRÓBEK CIEKŁYCH Ekstrakcja i chromatografia w analityce Anna Leśniewicz Rodzaje próbek ciekłych: Źródła próbek: woda wodociągowa (woda pitna) woda energetyczna (kotłowa) wody powierzchniowe
Bardziej szczegółowoChromatografia. Chromatografia po co? Zastosowanie: Optymalizacja eluentu. Chromatografia kolumnowa. oczyszczanie. wydzielanie. analiza jakościowa
Chromatografia Chromatografia kolumnowa Chromatografia po co? Zastosowanie: oczyszczanie wydzielanie Chromatogram czarnego atramentu analiza jakościowa analiza ilościowa Optymalizacja eluentu Optimum 0.2
Bardziej szczegółowoKreacja aromatów. Techniki przygotowania próbek. Identyfikacja składników. Wybór składników. Kreacja aromatu
Kreacja aromatów Techniki przygotowania próbek Identyfikacja składników Wybór składników Kreacja aromatu Techniki przygotowania próbek Ekstrakcja do fazy ciekłej Ekstrakcja do fazy stałej Desorpcja termiczna
Bardziej szczegółowoPobieranie próbek gazowych
START Podział rodzajów próbek gazowych ze względu na miejsce pobrania Próbki powietrza atmosferycznego (pomiar imisji) Próbki powietrza (stanowiska pracy) Próbki powietrza z pomieszczeń zamkniętych (mieszkalnych)
Bardziej szczegółowoCHROMATOGRAFIA WYKLUCZANIA (dawniej żelowa GPC/SEC) prof. M. Kamiński WCh-PG Gdańsk, 2018
CHROMATOGRAFIA WYKLUCZANIA (dawniej żelowa GPC/SEC) prof. M. Kamiński WCh-PG Gdańsk, 2018 Zastosowania chromatografii wykluczania GPC/SEC - Badanie rozkładu masy molekularnej różnego typu materiałów polimerów
Bardziej szczegółowoJakościowe i ilościowe oznaczanie alkoholi techniką chromatografii gazowej
Jakościowe i ilościowe oznaczanie alkoholi techniką chromatografii gazowej Instrukcja do ćwiczeń opracowana w Katedrze Chemii Środowiska Uniwersytetu Łódzkiego. 1. Wstęp teoretyczny Zagadnienie rozdzielania
Bardziej szczegółowoANALIZA ŚLADOWYCH ZANIECZYSZCZEŃ ŚRODOWISKA I ROK OŚ II. OznaczanieBTEX i n-alkanów w wodzie zanieczyszczonej benzyną metodą GC/FID oraz GC/MS 1
OznaczanieBTEX i n-alkanów w wodzie zanieczyszczonej benzyną metodą GC/FID oraz GC/MS 1 ANALIZA ŚLADOWYCH ZANIECZYSZCZEŃ ŚRODOWISKA I ROK OŚ II Ćwiczenie 5 Oznaczanie BTEX oraz n-alkanów w wodzie zanieczyszczonej
Bardziej szczegółowoLABORATORIUM PODSTAW BUDOWY URZĄDZEŃ DLA PROCESÓW MECHANICZNYCH
LABORATORIUM PODSTAW BUDOWY URZĄDZEŃ DLA PROCESÓW MECHANICZNYCH Temat: Badanie cyklonu ZAKŁAD APARATURY PRZEMYSŁOWEJ POLITECHNIKA WARSZAWSKA WYDZIAŁ BMiP 1. Cel ćwiczenia Celem ćwiczenia jest zapoznanie
Bardziej szczegółowoTECHNIKI NISKOTEMPERATUROWE W MEDYCYNIE
TECHNIKI NISKOTEMPERATUROWE W MEDYCYNIE Przechowywanie cieczy kriogenicznych i rodzaje izolacji cieplnych Imię i nazwisko: Olga Gałązka i Mateusz Pawelec Rok akademicki: 2011/2012 Semestr: II magisterski
Bardziej szczegółowoPrędkości cieczy w rurce są odwrotnie proporcjonalne do powierzchni przekrojów rurki.
Spis treści 1 Podstawowe definicje 11 Równanie ciągłości 12 Równanie Bernoulliego 13 Lepkość 131 Definicje 2 Roztwory wodne makrocząsteczek biologicznych 3 Rodzaje przepływów 4 Wyznaczania lepkości i oznaczanie
Bardziej szczegółowoSORPCJA WILGOCI SORPCJA WILGOCI
SORPCJA WILGOCI Materiały porowate o właściwościach hydrofilowych chłoną wilgoć z powietrza w ilości zaleŝnej od jego wilgotności względnej. Chłonięcie W ten sposób wilgoci z powietrza nazywa się sorpcją,
Bardziej szczegółowoCZYNNIKI WPŁYWAJĄCE NA SZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. ILOŚCIOWE ZBADANIE SZYBKOŚCI ROZPADU NADTLENKU WODORU.
CZYNNIKI WPŁYWAJĄCE NA SZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. ILOŚCIOWE ZBADANIE SZYBKOŚCI ROZPADU NADTLENKU WODORU. Projekt zrealizowany w ramach Mazowieckiego programu stypendialnego dla uczniów szczególnie uzdolnionych
Bardziej szczegółowoZakres zastosowań chromatografii wykluczania
Zakres zastosowań chromatografii wykluczania CHROMATOGRAFIA WYKLUCZANIA (dawniej żelowa PC/SEC) prof. M. Kamiński WCh-PG Gdańsk, 2013 - Badanie rozkładu masy molekularnej różnego typu materiałów polimerów
Bardziej szczegółowoStrona 1 z 6. Wydział Chemii Uniwersytetu Jagiellońskiego Podstawy Chemii - Laboratorium Rozdzielanie Substancji - Wprowadzenie
ROZDZIELANIE SUBSTANCJI Rozdzielanie substancji jest jednym z najistotniejszych problemów w pracy laboratoryjnej. Problem ten ma istotne znaczenie zarówno dla preparatyki (chemiczna synteza preparatów),
Bardziej szczegółowoWarunki izochoryczno-izotermiczne
WYKŁAD 5 Pojęcie potencjału chemicznego. Układy jednoskładnikowe W zależności od warunków termodynamicznych potencjał chemiczny substancji czystej definiujemy następująco: Warunki izobaryczno-izotermiczne
Bardziej szczegółowoCzy równowaga jest procesem korzystnym? dr hab. prof. nadzw. Małgorzata Jóźwiak
Czy równowaga jest procesem korzystnym? dr hab. prof. nadzw. Małgorzata Jóźwiak 1 Pojęcie równowagi łańcuch pokarmowy równowagi fazowe równowaga ciało stałe - ciecz równowaga ciecz - gaz równowaga ciało
Bardziej szczegółowo- Dyfuzja / Konwekcja / Wnikanie / Przenikanie - Masy -
Układy wielofazowe płyn1 (G Gas / V - Vapor) // płyn2 (L (Liquid)) -- na powierzchni ciała stałego (S) jako nośnika (G/V-L-S) -- na półkach aparatów półkowych -- - Dyfuzja / Konwekcja / Wnikanie / Przenikanie
Bardziej szczegółowoPrawo dyfuzji (prawo Ficka) G = k. F. t (c 1 c 2 )
EKSTRAKCJA Metoda rozdzielania mieszanin ciekłych lub stałych za pomocą ciekłego rozpuszczalnika, polegająca na poddaniu mieszaniny ciał działaniu odpowiedniego rozpuszczalnika w celu wydzielenia z niej
Bardziej szczegółowomasy cząsteczkowej polimerów nisko i średnio polarnych, a także lipidów, fosfolipidów itp.. silanizowanyżel krzemionkowy
CHROMATOGRAFIA WYKLUCZANIA (dawniej ŻELOWA PC/SEC) Układy chromatograficzne typu GPC / SEC 1. W warunkach nie-wodnych - eluenty: THF, dioksan, czerochloroetylen, chlorobenzen, ksylen; fazy stacjonarne:
Bardziej szczegółowoMateriały pomocnicze do laboratorium z przedmiotu Metody i Narzędzia Symulacji Komputerowej
Materiały pomocnicze do laboratorium z przedmiotu Metody i Narzędzia Symulacji Komputerowej w Systemach Technicznych Symulacja prosta dyszy pomiarowej Bendemanna Opracował: dr inż. Andrzej J. Zmysłowski
Bardziej szczegółowo1. Część teoretyczna. Przepływ jednofazowy przez złoże nieruchome i ruchome
1. Część teoretyczna Przepływ jednofazowy przez złoże nieruchome i ruchome Przepływ płynu przez warstwę luźno usypanego złoża występuje w wielu aparatach, np. w kolumnie absorpcyjnej, rektyfikacyjnej,
Bardziej szczegółowoMetody chromatograficzne w chemii i biotechnologii, wykład 3. Łukasz Berlicki
Metody chromatograficzne w chemii i biotechnologii, wykład 3 Łukasz Berlicki Rozdział chromatograficzny Przepływ Faza ruchoma mieszanina Faza stacjonarna Chromatografia cieczowa adsorbcyjna Faza stacjonarna:
Bardziej szczegółowoKOMPUTEROWE WSPOMAGANIE PROCESU PROJEKTOWANIA ODSTOJNIKA
Piotr KOWALIK Uniwersytet Przyrodniczy w Lublinie Studenckie Koło Naukowe Informatyków KOMPUTEROWE WSPOMAGANIE PROCESU PROJEKTOWANIA ODSTOJNIKA 1. Ciekłe układy niejednorodne Ciekły układ niejednorodny
Bardziej szczegółowoWalidacja metod analitycznych Raport z walidacji
Walidacja metod analitycznych Raport z walidacji Małgorzata Jakubowska Katedra Chemii Analitycznej WIMiC AGH Walidacja metod analitycznych (według ISO) to proces ustalania parametrów charakteryzujących
Bardziej szczegółowoZASTOSOWANIE CHROMATOGRAFII CIECZOWEJ W BIOTECHNOLOGII ŚRODOWISKOWEJ
Wstęp: ZASTOSOWANIE CHROMATOGRAFII CIECZOWEJ W BIOTECHNOLOGII ŚRODOWISKOWEJ Chromatografią cieczową nazywamy chromatografię, w której eluentem jest ciecz, zwykle rozpuszczalnik organiczny. HPLC (ang. High
Bardziej szczegółowoWykład 13. Anna Ptaszek. 4 stycznia Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego. Fizykochemia biopolimerów - wykład 13.
Wykład 13 Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego 4 stycznia 2018 1 / 29 Układy wielofazowe FAZA rozpraszająca rozpraszana gaz ciecz ciało stałe gaz - piana piana stała ciecz mgła/aerozol
Bardziej szczegółowoPytania z Chromatografii Cieczowej
Pytania z Chromatografii Cieczowej 1. Podaj podstawowe różnice, z punktu widzenia użytkownika, między chromatografią gazową a cieczową (podpowiedź: (i) porównaj możliwości wpływu przez chromatografistę
Bardziej szczegółowo3. Jak zmienią się właściwości żelu krzemionkowego jako fazy stacjonarnej, jeśli zwiążemy go chemicznie z grupą n-oktadecylodimetylosililową?
1. Chromatogram gazowy, na którym widoczny był sygnał toluenu (t w =110 C), otrzymany został w następujących warunkach chromatograficznych: - kolumna pakowana o wymiarach 48x0,25 cala (podaj długość i
Bardziej szczegółowoprof. dr hab. Małgorzata Jóźwiak
Czy równowaga w przyrodzie i w chemii jest korzystna? prof. dr hab. Małgorzata Jóźwiak 1 Pojęcie równowagi łańcuch pokarmowy równowagi fazowe równowaga ciało stałe - ciecz równowaga ciecz - gaz równowaga
Bardziej szczegółowoJakościowa i ilościowa analiza mieszaniny alkoholi techniką chromatografii gazowej
Jakościowa i ilościowa analiza mieszaniny alkoholi techniką chromatografii gazowej WPROWADZENIE Pojęcie chromatografii obejmuje grupę metod separacji substancji, w których występują diw siły: siła powodująca
Bardziej szczegółowoWykład 1. Anna Ptaszek. 5 października Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego. Chemia fizyczna - wykład 1. Anna Ptaszek 1 / 36
Wykład 1 Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego 5 października 2015 1 / 36 Podstawowe pojęcia Układ termodynamiczny To zbiór niezależnych elementów, które oddziałują ze sobą tworząc integralną
Bardziej szczegółowoInstrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych
UNIWERSYTET GDAŃSKI WYDZIAŁ CHEMII Pracownia studencka Katedra Analizy Środowiska Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych Ćwiczenie nr 1 CHROMATOGRAFIA GAZOWA WPROWADZENIE DO TECHNIKI ORAZ ANALIZA JAKOŚCIOWA
Bardziej szczegółowoOZNACZENIE JAKOŚCIOWE I ILOŚCIOWE w HPLC
OZNACZENIE JAKOŚCIOWE I ILOŚCIOWE w HPLC prof. Marian Kamiński Wydział Chemiczny, Politechnika Gdańska CEL Celem rozdzielania mieszaniny substancji na poszczególne składniki, bądź rozdzielenia tylko wybranych
Bardziej szczegółowoWykład 6. Klasyfikacja przemian fazowych
Wykład 6 Klasyfikacja przemian fazowych JS Klasyfikacja Ehrenfesta Ehrenfest klasyfikuje przemiany fazowe w oparciu o potencjał chemiczny. nieciągłość Przemiany fazowe pierwszego rodzaju pochodne potencjału
Bardziej szczegółowoCHROMATOGRAFIA BARWNIKÓW ROŚLINNYCH
POLITECHNIKA ŁÓDZKA INSTRUKCJA Z LABORATORIUM W ZAKŁADZIE BIOFIZYKI Ćwiczenie 1 CHROMATOGRAFIA BARWNIKÓW ROŚLINNYCH I. Wiadomości teoretyczne W wielu dziedzinach nauki i techniki spotykamy się z problemem
Bardziej szczegółowoMetody chromatograficzne w chemii i biotechnologii, wykład 5. Łukasz Berlicki
Metody chromatograficzne w chemii i biotechnologii, wykład 5 Łukasz Berlicki Chromatografia cieczowa adsorbcyjna Faza stacjonarna: Ciało stałe -> chromatografia adsorbcyjna Faza ruchoma: Ciecz -> chromatografia
Bardziej szczegółowoInstrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych
UNIWERSYTET GDAŃSKI WYDZIAŁ CHEMII Pracownia studencka Zakład Analizy Środowiska Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych Ćwiczenie nr 1 Ekstrakcja pestycydów chloroorganicznych z gleby i opracowanie metody
Bardziej szczegółowoWłaściwości i zastosowanie modyfikowanej krzemionki osadzonej na włóknie kwarcowym w technice SPME
Magdalena Palacz Właściwości i zastosowanie modyfikowanej krzemionki osadzonej na włóknie kwarcowym w technice SPME Properties and application of modified silica embedded on quartz fiber in SPME technique
Bardziej szczegółowoĆwiczenie nr 1. Ekstrakcja i oznaczanie fenolu metodą SPE (solid phase extraction) z detekcją UV-Vis
Ćwiczenie nr 1 Ekstrakcja i oznaczanie fenolu metodą SPE (solid phase extraction) z detekcją UV-Vis Celem ćwiczenia jest zapoznanie się z techniką przygotowania próbki do analizy metodą zatężania do ciała
Bardziej szczegółowoBadanie procesów dyfuzji i rozpuszczania się gazu ziemnego w strefie kontaktu z ropą naftową
NAFTA-GAZ luty 2011 ROK LXVII Jerzy Kuśnierczyk Instytut Nafty i Gazu, Oddział Krosno Badanie procesów dyfuzji i rozpuszczania się gazu ziemnego w strefie kontaktu z ropą naftową Wstęp Badania mieszanin
Bardziej szczegółowopętla nastrzykowa gaz nośny
METODA POPRAWY PRECYZJI ANALIZ CHROMATOGRAFICZNYCH GAZÓW ZIEMNYCH POPRZEZ KONTROLOWANY SPOSÓB WPROWADZANIA PRÓBKI NA ANALIZATOR W WARUNKACH BAROSTATYCZNYCH Pracownia Pomiarów Fizykochemicznych (PFC), Centralne
Bardziej szczegółowoĆwiczenie 5: Właściwości
Ćwiczenie 5: Właściwości 1. Część teoretyczna Napięcie powierzchniowe Napięcie powierzchniowe jest związane z siłami kohezji działającymi pomiędzy cząsteczkami, warunkuje spójność cieczy i powstawanie
Bardziej szczegółowoPL B1. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL BUP 01/12
PL 217131 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 217131 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 391688 (51) Int.Cl. B01D 53/22 (2006.01) B01D 53/14 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo