Zastosowanie fotokatalitycznego ditlenku tytanu w nowoczesnych wyrobach lakierowych funkcje i w³aœciwoœci

Podobne dokumenty
3.2 Warunki meteorologiczne

FARBY i LAKIERY CZASOPISMO NAUKOWO-TECHNICZNE. Nr 6/2009 LISTOPAD-GRUDZIEÑ

1 FILTR. Jak usun¹æ 5 zanieczyszczeñ za pomoc¹ jednego z³o a? PROBLEMÓW Z WOD ROZWI ZUJE. NOWATORSKIE uzdatnianie wody 5 w 1

NAPRAWDÊ DOBRA DECYZJA

DZIA 4. POWIETRZE I INNE GAZY

Seria 64 - odporne farby naszkliwne na porcelanê, Bone China i Vitreous China

OSTRZA LUTZ DO CIÊCIA FOLII SPECJALISTYCZNE OSTRZA DO SPECJALNEJ FOLII

Klasyfikacja i oznakowanie substancji chemicznych i ich mieszanin. Dominika Sowa

Szczegółowe informacje na temat gumy, rodzajów gumy oraz jej produkcji można znaleźć w Wikipedii pod adresem:

1. Wstêp. 2. Metodyka i zakres badañ WP YW DODATKÓW MODYFIKUJ CYCH NA PODSTAWOWE W AŒCIWOŒCI ZAWIESIN Z POPIO ÓW LOTNYCH Z ELEKTROWNI X

4. OCENA JAKOŒCI POWIETRZA W AGLOMERACJI GDAÑSKIEJ

SIGMA COATINGS. Ochrona przysz³oœci

Rodzaje biomasy wykorzystywane na cele energetyczne:

System wizyjny do wyznaczania rozp³ywnoœci lutów

Zagro enia fizyczne. Zagro enia termiczne. wysoka temperatura ogieñ zimno

ROZPORZÑDZENIE MINISTRA ZDROWIA 1) z dnia 18 paêdziernika 2002 r. w sprawie podstawowych warunków prowadzenia apteki.

Zabezpieczanie powłok farb dekoracyjnych przed działaniem mikroorganizmów

Powszechność nauczania języków obcych w roku szkolnym

Z BADAŃ ODDZIAŁYWANIA WYBRANYCH MIKROORGANIZMÓW NA KOMPOZYTY PP Z BIOCYDEM SEANTEX

TECHNOLOGIE MATERIAŁÓW. dr inż. Anna Zielińska-Jurek Katedra Technologii Chemicznej pok. 026 Ch.A., tel

Spis treœci CZÊŒÆ I WYTAPIANIE STALI NA ODLEWY W PIECU UKOWYM Wstêp... 11

DWP. NOWOή: Dysza wentylacji po arowej

OZNACZANIE WAPNIA I MAGNEZU W PRÓBCE WINA METODĄ ATOMOWEJ SPEKTROMETRII ABSORPCYJNEJ Z ATOMIZACJA W PŁOMIENIU

ADUNEK RODZAJ ZAGRO ENIA OCHRONA OSOBISTA PODSTAWOWE CZYNNOήI KIEROWCY DODATKOWE I SPECJALNE CZYNNOήI KIEROWCY PO AR PIERWSZA POMOC INFORMACJE

ROZPORZ DZENIE MINISTRA GOSPODARKI z dnia 11 sierpnia 2000 r. w sprawie przeprowadzania kontroli przez przedsiêbiorstwa energetyczne.

PADY DIAMENTOWE POLOR

Seria 240 i 250 Zawory regulacyjne z si³ownikami pneumatycznymi z zespo³em gniazdo/grzyb AC-1 lub AC-2

UKŁAD ROZRUCHU SILNIKÓW SPALINOWYCH

Dziennik Ustaw Nr Poz ROZPORZÑDZENIE MINISTRA FINANSÓW. z dnia 12 grudnia 2002 r.

ROZPORZÑDZENIE MINISTRA ÂRODOWISKA 1) z dnia 19 listopada 2008 r.

Gospodarowanie odpadami w laboratoriach badawczych

+ + Struktura cia³a sta³ego. Kryszta³y jonowe. Kryszta³y atomowe. struktura krystaliczna. struktura amorficzna

Olej rzepakowy, jako paliwo do silników z zapłonem samoczynnym

DZIA 3. CZENIE SIÊ ATOMÓW

J4320 WYDANIE: WRZESIEŃ 04 ZASTĘPUJE WSZYSTKIE POPRZEDNIE EDYCJE

Zachowaj œwie oœæ gama Top Tray. Tacki ze spienionego polistyrenu (EPS) do wszystkich rodzajów drobiu, miêsa i ryb, serów, warzyw i owoców.

Lp. Tematyka Liczba godzin I. Wymagania edukacyjne

VRRK. Regulatory przep³ywu CAV

INSTRUKCJA OBS UGI KARI WY CZNIK P YWAKOWY

Krótka informacja o instytucjonalnej obs³udze rynku pracy

Ćwiczenie: "Ruch harmoniczny i fale"

Atom poziom podstawowy

PA39 MIERNIK przetwornikowy MOCY

MIERNIK PRZETWORNIKOWY MOCY TYPU PA39

Projekt Studenckiego Koła Naukowego CREO BUDOWA GENERATORA WODORU

Wp³yw reduktora chromu (VI) w postaci w postaci siarczanu elaza II na powstawanie przebarwieñ na wyrobach cementowych.

OSZACOWANIE WARTOŚCI ZAMÓWIENIA z dnia roku Dz. U. z dnia 12 marca 2004 r. Nr 40 poz.356

i elektromagnetyczne ISO 5599/1 Seria

Karta charakterystyki Zgodnie z 1907/2006/WE, Artykuł 31 Data druku: Data aktualizacji: Smarowanie. jak wyżej.

Sytuacja na rynkach zbytu wêgla oraz polityka cenowo-kosztowa szans¹ na poprawê efektywnoœci w polskim górnictwie

N O W O Œ Æ Obudowa kana³owa do filtrów absolutnych H13

BLOK PRZYGOTOWANIA SPRÊ ONEGO POWIETRZA G3/8-G1/2 SERIA NOVA trójelementowy filtr, zawór redukcyjny, smarownica

BEZPIECZE STWO PRACY Z LASERAMI

Nawiewnik NSL 2-szczelinowy.

Podatek przemysłowy (lokalny podatek od działalności usługowowytwórczej) :02:07

Projektowanie procesów logistycznych w systemach wytwarzania

Spis treści. I. Wstęp II. Chemiczna analiza wody i ścieków... 12

spektroskopia UV Vis (cz. 2)

SRC. Przepustnice systemu ró nicowania ciœnienia. Przeznaczenie

UCHWAŁA Nr 217 RADY MINISTRÓW. z dnia 24 grudnia 2010 r. w sprawie Krajowego planu gospodarki odpadami 2014

3.3.3 Py³ PM10. Tabela Py³ PM10 - stê enia œrednioroczne i œredniookresowe

Nawiewniki wyporowe do wentylacji kuchni

SYSTEMY DEZYNFEKCJI ClO 2 GENERATORY DWUTLENKU CHLORU

POMIAR STRUMIENIA PRZEP YWU METOD ZWÊ KOW - KRYZA.

Informacja dodatkowa do sprawozdania finansowego za 2012 rok

MIERNIK PRZETWORNIKOWY MOCY TYPU PA39

Techniczne nauki М.М.Zheplinska, A.S.Bessarab Narodowy uniwersytet spożywczych technologii, Кijow STOSOWANIE PARY WODNEJ SKRAPLANIA KAWITACJI

NSDZ. Nawiewniki wirowe. ze zmienn¹ geometri¹ nawiewu

Rodzaje i metody kalkulacji

ZAGADNIENIA PODATKOWE W BRANŻY ENERGETYCZNEJ - VAT

Umowa najmu lokalu użytkowego

PADY DO GRUNTOWNEGO CZYSZCZENIA

ze stabilizatorem liniowym, powoduje e straty cieplne s¹ ma³e i dlatego nie jest wymagany aden radiator. DC1C

Postêp w dziedzinie oznaczania mykotoksyn

NTDZ. Nawiewniki wirowe. z si³ownikiem termostatycznym

DOPALACZE. - nowa kategoria substancji psychoaktywnych

Wynagrodzenia i świadczenia pozapłacowe specjalistów

PRZEKŁADNIKI PRĄDOWE Z OTWOREM OKRĄGŁYM TYPU ASR PRZEKŁADNIKI PRĄDOWE NA SZYNÊ SERII ASK PRZEKŁADNIKI PRĄDOWE Z UZWOJENIEM PIERWOTNYM TYPU WSK

PROWADZ CEGO ZAK AD O ZWI KSZONYM RYZYKU WYST PIENIA POWA NEJ AWARII PRZEMYS OWEJ

PRZEPIĘCIA CZY TO JEST GROźNE?

Projekt MES. Wykonali: Lidia Orkowska Mateusz Wróbel Adam Wysocki WBMIZ, MIBM, IMe

PL-LS Pani Małgorzata Kidawa Błońska Marszałek Sejmu RP

Miniaturowe zawory rêczne i mechaniczne - przy³¹cza z gwintem M5 Seria 105

ROZPORZĄDZENIE MINISTRA ZDROWIA 1)

Doœwiadczalne wyznaczenie wielkoœci (objêtoœci) kropli ró nych substancji, przy u yciu ró - nych zakraplaczy.

na terenie wiertni gazu ³upkowego za pomoc¹ map rozk³adu poziomu

KARTA CHARAKTERYSTYKI PREPARATU Pochłaniacz wilgoci, wkład uzupełniający

Steelmate - System wspomagaj¹cy parkowanie z oœmioma czujnikami

TABLICOWE MIERNIKI ELEKTROMAGNETYCZNE TYPU EA16, EB16, EA17, EA19, EA12. PKWiU Amperomierze i woltomierze ZASTOSOWANIE

KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW

Uchwała Nr.. /.../.. Rady Miasta Nowego Sącza z dnia.. listopada 2011 roku

Karta informacyjna dla przedsięwzięcia. Przygotowanie informacji dla realizacji przedsięwzięcia w aspekcie środowiskowym

Ogólne Warunki Ubezpieczenia PTU ASSISTANCE I.

RZECZPOSPOLITA POLSKA. Prezydent Miasta na Prawach Powiatu Zarząd Powiatu. wszystkie

Dr inż. Andrzej Tatarek. Siłownie cieplne

SEKCJA I: ZAMAWIAJĄCY SEKCJA II: PRZEDMIOT ZAMÓWIENIA. Zamieszczanie ogłoszenia: obowiązkowe. Ogłoszenie dotyczy: zamówienia publicznego.

Najwy sza jako bada laboratoryjnych. jars.pl. Harmonogram szkole

Agralene. Op³acalne doœwietlanie. Agralene - Karta katalogowa (wer. 1.6) Strona 1 z 10


ROZLICZENIA SPO WKP Problemy dot. wdra ania

Transkrypt:

Anna Œlusarczyk A.Slusarczyk@impib.pl Instytut In ynierii Materia³ów Polimerowych i Barwników w Toruniu Oddzia³ Zamiejscowy Farb i Tworzyw w Gliwicach Zastosowanie fotokatalitycznego ditlenku tytanu w nowoczesnych wyrobach lakierowych funkcje i w³aœciwoœci Wstêp Ditlenek tytanu jest najpowszechniej stosowanym bia³ym pigmentem. Jest wykorzystywany przez przemys³ farb i lakierów, przez przemys³ w³ókienniczy, tworzywowy, papierniczy, farmaceutyczny oraz kosmetyczny. Jego produkcja na skalê przemys³ow¹ realizowana jest dwiema metodami: siarczanow¹ (od lat dwudziestych XX w.) i nowsz¹ chlorkow¹ (od lat piêædziesi¹tych ubieg³ego wieku). Nazwy metod pochodz¹ od nazw soli, z których uzyskiwany jest ditlenek tytanu. W metodzie siarczanowej jest to siarczan tytanu, a w metodzie chlorkowej gazowy czterochlorek tytanu utleniany czystym tlenem w wysokich temperaturach. Ró nice technologiczne pomiêdzy stosowanymi metodami i ró norodnoœæ surowców ma znacz¹cy wp³yw na w³aœciwoœci otrzymywanych pigmentów. Z tego wzglêdu liczba gatunków TiO 2 dostêpnych w obrocie siêga 400 (produkowanych przez kilkadziesi¹t firm). Poza technologi¹ produkcji gatunki te ró ni¹ siê form¹ krystalograficzn¹, rodzajem obróbki powierzchniowej, w³aœciwoœciami i obszarem zastosowañ (Tabela 1). [1,2] Obie metody wytwarzania TiO 2 maj¹ swoje wady i zalety. Metoda siarczanowa pozwala uzyskaæ obie odmiany krystalograficzne ditlenku tytanu rutyl i anataz, a ponadto pó³produkty do produkcji ultradrobnego ditlenku tytanu. Proces szczepienia realizowany w metodzie siarczanowej powoduje, e udzia³ cz¹stek o niewielkich rozmiarach w ca³ej masie pigmentu jest du y, a tym samym zmniejsza siê jego skutecznoœæ rozpraszania promieniowania. Jej wad¹ jest du a liczba odpadów, jednak w ostatnich latach opracowano metody zagospodarowania czêœci z nich. I tak siarczan elaza (II) jest wykorzystywany jako pó³produkt do otrzymywania koagulantów do oczyszczania œcieków i wody lub do produkcji pigmentów elazowych, a tak e jako œrodek redukuj¹cy w przemyœle cementowym. Natomiast kwas siarkowy po zatê eniu jest recyrkulowany do produkcji bieli tytanowej lub wykorzystywany do produkcji kwasu fosforowego. Do tego nale y dodaæ, montowane w zak³adach, instalacje odsiarczania gazów porozk³adowych i pokalcynacyjnych. Metoda chlorkowa pozwala na uzyskanie wy³¹cznie rutylu, mniej za to obci¹ a œrodowisko. Do jej wad zaliczyæ trzeba niebezpieczeñstwo niekontrolowanej emisji gazowego chloru do otoczenia. Ditlenek tytanu otrzymywany metod¹ chlorkow¹ ma wy sz¹ bia³oœæ (mierzon¹ jako wartoœæ L*) i mniejsze za ó³cenie (mierzone jako b*), ni TiO 2 otrzymywany metod¹ siarczanow¹. [1,2] Ditlenek tytanu wystêpuje w 3 odmianach krystalograficznych jako minera³ brukit (odmiana ortorombowa), rutyl oraz anataz (o uk³adzie tetragonalnym). Ponadto jest spotykany w ilmenicie (FeTiO 2 ), perowskicie (CaTiO 2 ) czy tytanicie (CaTiSiO 5 ). G³ównym surowcem do otrzymywania Tabela 1. Porównanie w³aœciwoœci ditlenku tytanu anatazu oraz rutylu Barwa Gêstoœæ Transparentnoœæ Masa cz¹steczkowa Sk³ad [%] Twardoœæ Mohs a Uk³ad krystalograficzny Anataz czarna czerwono-br¹zowa ó³tobr¹zowa ciemnoniebieskoszara 3 transparentny do 3,9 g/cm pó³przezroczystego 79,88 Ti 59,94 O 40,06 5,5-6 tetragonalny Rutyl krwisto czerwona niebieskawa br¹zowo- ó³ta br¹zowo-czerwona fioletowa 3 transparentny do 4,25 g/cm matowego 79,88 Ti 59,94 O 40,06 6-6,5 tetragonalny 11

ditlenku tytanu na skalê przemys³ow¹ jest ilmenit, z którego wytwarza siê ok. 90% zu ywanego rocznie ditlenku tytanu. [3,4,5,6,7] Ditlenek tytanu tak szerokie zastosowanie zawdziêcza swoim w³aœciwoœciom fizykochemicznym. Charakteryzuje siê znakomit¹ si³¹ krycia i zdolnoœci¹ rozbia³u. TiO 2 jest silnym adsorberem promieniowania (dziêki temu chroni spoiwo przed bezpoœredni¹ degradacj¹ przez promieniowanie UV), a jego w³aœciwoœci optyczne wynikaj¹ z nieselektywnego rozpraszania promieniowania. Ze wszystkich bia³ych pigmentów ditlenek tytanu charakteryzuje siê najwy szym wspó³czynnikiem za³amania œwiat³a, co przek³ada siê na jego znakomite w³aœciwoœci jako bia³ego pigmentu. [7] Poza znakomitym kryciem oraz doskona³ym rozbia³em ditlenek tytanu ma w³aœciwoœci katalityczne inicjowane przez promieniowanie s³oneczne w zakresie nadfioletu. W³aœciwoœci te przyczyniaj¹ siê do rozk³adu spoiwa w wyrobie lakierowym. Aby unikn¹æ tego zjawiska, ditlenek tytanu ma modyfikowan¹ powierzchniê (np. tlenkami glinu lub krzemu), która oddziela powierzchniê pigmentu od tlenu i wilgoci zawartych w powietrzu, nie dopuszczaj¹c do powstawania rodników. Modyfikacja powierzchni ma te inny cel poprawia dyspergowalnoœæ oraz kompatybilnoœæ TiO 2 z pozosta³ymi sk³adnikami farby. Na skutek tej obróbki zawartoœæ ditlenku tytanu w produktach handlowych mo e wynosiæ nawet zaledwie 88%. [2,8] W ostatnich latach zaczêto wykorzystywaæ tak e katalityczne w³aœciwoœci TiO 2 do otrzymywania pow³ok samooczyszczaj¹cych siê, wykorzystuj¹c fakt, e rodniki hydroksylowe i nadtlenkowe powoduj¹ degradacjê fotokatalityczn¹ zachodz¹c¹ na powierzchni TiO 2 i prowadz¹ do rozk³adu substancji organicznych, które osadzaj¹ siê na jego powierzchni. [8] W³aœciwoœci fotokatalityczne ditlenku tytanu wynikaj¹ z istnienia energetycznego pasma wzbronionego o energii 3,2 ev dla anatazu i 3,0 ev dla rutylu. Wielkoœæ energetycznego pasma wzbronionego sprawia, e TiO 2 jest zaliczany do pó³przewodników. W pó³przewodnikach elektrony z pasma walencyjnego mog¹, na skutek adsorpcji promieniowania, ulec wzbudzeniu i przejœæ do pasma przewodz¹cego. W ten sposób w paœmie walencyjnym powstaj¹ dziury a w paœmie przewodz¹cym swobodne elektrony. Czêœæ z nich ulega rekombinacji, inne ulegaj¹ reakcjom redukcji-utleniania w reakcji z wod¹ lub tlenem, co prowadzi do powstania silnie reaktywnych rodników hydroksylowych oraz nadtlenkowych. [9] Fotokatalityczny ditlenek tytanu u ywany jest tak e do usuwania zanieczyszczeñ biologicznych z wody, powietrza oraz powierzchni artyku³ów technicznych w procesie dezynfekcji i sterylizacji. Mechanizm dzia³ania fotokatalitycznego ditlenku tytanu polega na kontakcie materia³u biologicznego ze wzbudzonymi cz¹steczkami TiO 2. Znajduj¹ce siê na powierzchni TiO 2 rodniki hydroksylowe, nadtlenek wodoru, jony nadtlenkowe, oraz tlen aktywny powoduj¹ w komórkach bakterii min. utlenienie koenzymu A, zak³ócenie przepuszczalnoœci b³ony komórkowej, uszkodzenie œciany komórkowej, przenikniêcie TiO 2 do wnêtrza komórki i wywo³anie zmian w strukturze bia³ka, co prowadzi do zniszczenia komórki. Utlenianie fotokatalityczne jest skomplikowanym procesem, kontrolowanym przez kilka czynników, które zazwyczaj s¹ specyficzne dla konkretnej reakcji. [1] Fotokatalitycznoœci TiO 2 towarzyszy zjawisko hydrofilowoœci powierzchni pigmentu, gdy jest on poddany dzia³aniu energii wystarczaj¹cej do jego wzbudzenia. Zjawisko fotokatalitycznoœci jak i hydrofilowoœci, choæ oparte na ró nych mechanizmach s¹ od siebie zale ne i wzajemnie siê wzmacniaj¹, daj¹c w wyniku efekt zwany samooczyszczaniem siê powierzchni. [9,1,7] Doniesienia literaturowe wskazuj¹, e szybkoœæ reakcji fotokatalitycznej ditlenku tytanu domieszkowanego srebrem, z³otem, platyn¹ lub palladem jest wiêksza ni samego fotokatalitycznego TiO 2. Dzia³anie antybakteryjne uk³adu TiO 2 /Ag utrzymuje siê przez d³u szy czas tak e przy braku promieniowania UV. Natomiast wed³ug innych prac w przypadku braku naœwietlania uk³adu TiO 2 /Ag brak jest efektu biobójczego. [10,1,11] Wp³yw srebra na zwiêkszenie szybkoœci reakcji fotokatalitycznej inicjowanej przez ditlenek tytanu t³umaczony jest faktem, e srebro obecne na powierzchni dzia³a jak pu³apka elektronów, redukuj¹ca iloœæ rekombinacji, którym podlegaj¹ elektrony i dziury. Wed³ug innych prac obecnoœæ srebra przyspiesza reakcjê fotokatalityczn¹ na powierzchni TiO 2 przez wy³apywanie elektronów pasm przewodz¹cych i zmniejszenie ró nicy energii pasm ditlenku tytanu. Zhang i jego wspó³pracownicy natomiast t³umacz¹ dzia³anie srebra lepszym rozdzia- ³em ³adunków rozmieszczonych na nanoklastrach srebra. [12] 12

Czêœæ doœwiadczalna Przygotowanie próbek do badañ Bior¹c pod uwagê te doniesienia oraz wyniki prac w³asnych, opracowano receptury farb wodorozcieñczalnych, na spoiwie akrylowym, zawieraj¹ce fotoaktywny ditlenek tytanu oraz uk³ad TiO 2 /Ag i porównano ich w³aœciwoœci biobójcze. W badaniach wykorzystano fotokatalityczny TiO 2, bêd¹cy mieszanin¹ anatazu i rutylu w proporcji 70% do 30%. Wielkoœæ cz¹stek zastosowanego ditlenku tytanu wynosi³a od 25 nm do 30 nm, a powierzchnia w³aœciwa 50 m 2 /g. Jako preparat srebrowy zastosowano kompozycjê chlorku srebra itio 2 (odpowiednio 0,2% i 0,8%) w etanolu z dodatkiem œrodka powierzchniowo czynnego (dokuzan sodowy poni ej 20%). Do wybarwiania otrzymanych farb zastosowano barwnik reaktywny dichlorotriazynowy (CAS 13324 20 4+ 4499 010 8). W badaniach mikrobiologicznych zastosowano 4 gatunki grzybów pleœniowych, najczêœciej wykrywane w pomieszczeniach u ytkowych: niger,,,, wyizolowane ze œrodowiska mieszkaniowego. Przygotowano receptury 7 farb: F0 (bez dodatków), F1 (C TiO2 = 0,004%), F2 (C TiO2 = 0,004% + 40 ppm Ag), F3 (C TiO2 = 0,002%), F4 (C TiO2 = 0,002% + 40 ppm Ag), F5 (C TiO2 = 0,001%) oraz F6 (C TiO2 = 0,001% + 40 ppm Ag). Do pojemników przygotowanych farb dodano po 0,10 g barwnika Ostazin Blue S-R w postaci proszku. Z tak przygotowanych próbek przygotowano wymalowania na szkle i poddano ekspozycji na dzia³anie œwiat³a s³onecznego (przez okres 7 dni). W odstêpach 24 godzinnych dokonywano oceny wygl¹du pow³ok nieuzbrojonym okiem oraz przy pomocy aparatu X-Rite. Sporz¹dzono tak e wymalowania na p³ytkach kartonowo-gipsowych (farbami niebarwionymi Ostazinem Blue S-R) i wraz z wymalowaniami na szkle przekazano do badañ mikrobiologicznych. Opis badañ Oznaczanie tendencji do ó³kniêcia bia³ych pigmentowanych pow³ok lakierowych zbadano stosuj¹c metodykê opisan¹ w normie PN-72/C-81546. Natomiast odpornoœæ na dzia³anie grzybów pleœniowych oznaczono stosuj¹c metodykê opisana w PN-85/C-89080. W badaniach oddzia³ywania grzybów pleœniowych na badany materia³ zastosowano dwie metody: badanie odpornoœci materia³ów (metoda A) metoda s³u y do oceny naturalnej odpornoœci badanego materia³u, w przypadku, gdy nie ma innej substancji od ywczej i czy badany materia³ jest Ÿród³em po ywienia dla mikroorganizmów. oznaczanie efektu grzybostatycznego i wp³ywu powierzchniowych zabrudzeñ na odpornoœæ (metoda B) metoda stosowana jest w przypadku spodziewanego zanieczyszczenia powierzchni i ma na celu sprawdzenie w³aœciwoœci grzybostatycznych badanego tworzywa oraz wp³ywu powierzchniowych zabrudzeñ materia³u na jego odpornoœæ. Eksponowane próbki w metodzie A i B oceniano makroskopowo, stosuj¹c skalê ocen zgodnie z norm¹ PN-EN ISO 846 (tab.2). Tabela 2. Ocena wzrostu mikroorganizmów wg normy Intensywnoœæ wzrostu Ocena Brak widocznego wzrostu pod mikroskopem 0 Wzrost niewidoczny nieuzbrojonym okiem, widoczny pod mikroskopem 1 Wzrost widoczny nieuzbrojonym okiem, pokrywaj¹cy do 25% powierzchni próby 2 Wzrost widoczny nieuzbrojonym okiem, pokrywaj¹cy do 50% powierzchni próby 3 Znaczny wzrost, pokrywaj¹cy wiêcej ni 50% powierzchni próby 4 Intensywny wzrost pokrywaj¹cy ca³¹ powierzchniê próby 5 Tabela 3. Ocena badanego materia³u wg normy Metoda A B Intensywnoœæ wzrostu 0 1 od 2 do 5 Ocena badanego materia³u Materia³ nie jest po ywk¹ dla mikroorganizmów Materia³ zawiera substancje stanowi¹ce po ywkê lub jest zanieczyszczony w niewielkim stopniu, umo liwiaj¹cym nieznaczny wzrost Materia³ nie jest odporny na dzia³anie mikroorganizmów i zawiera substancje stanowi¹ce po ywkê dla ich rozwoju 0 Silny efekt grzybostatyczny 0 + strefa inhibicji od 1 do 5 Silny efekt grzybostatyczny, obejmuj¹cy strefê dooko³a próbki Brak efektu grzybostatycznego Interpretacjê wyników oceny koñcowej badanego materia³u prowadzono zgodnie z norm¹ PN-EN ISO 846 (tabela 3). 13

W pierwszym etapie zastosowano wariant badañ, w którym nie dodawano do po ywki dodatkowego Ÿród³a wêgla. Celem doœwiadczenia by³o stwierdzenie czy badana pow³oka malarska jest wykorzystywana przez grzyby jako po ywka. Wyniki badañ Pod³o e szklane Badania prowadzone metod¹ A wykaza³y, e badane farby naniesione na pod³o e szklane nie s¹ Ÿród³em zwi¹zków od ywczych dla badanych organizmów. Stwierdzono jedynie niewielki wzrost obejmuj¹cy brzegi próby na farbie F3. Na pozosta³ych próbach nie obserwowano wzrostu mikroorganizmów (tabela 4). Tabela 4. Badania prowadzone metod¹ A po 40 dniach inkubacji (pod³o e szklane) niger 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 P³yta gipsowo-kartonowa Na farbach naniesionych na p³ytê gipsowo-kartonow¹ obserwowano intensywny wzrost mikroorganizmów, obejmuj¹cy w wiêkszoœci przypadków nawet 100% powierzchni (tab. 5). Intensywnoœæ rozwoju grzybów na próbach z dodatkiem zwi¹zków srebra i bez tego dodatku by³a porównywalna. Tabela 5. Badania prowadzone metod¹ A po 40 dniach inkubacji (p³yta gipsowo-kartonowa) niger 5 4 4 5 5 5 nb nb nie badano 5 nb 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 nb 5 5 5 5 Oprócz naniesionych w trakcie doœwiadczenia gatunków rozwinê³a siê mikroflora naturalna, która by³a obecna w p³ycie gipsowo-kartonowej, g³ównie celulolityczny Chaetomium globosum oraz Stachybotrys atra. Wyniki tej czêœci analizy dowodz¹, e sk³ad chemiczny p³yty gipsowo-kartonowej sprzyja rozwojowi grzybów pleœniowych w warunkach podwy szonej wilgotnoœci, zaœ dodane do farby zwi¹zki nie zabezpieczaj¹ przed wzrostem tych organizmów. Metoda B Prezentowana czêœæ badañ mia³a na celu ustalenie, czy grzyby pleœniowe mog¹ rosn¹æ na badanych farbach, gdy jest obecne Ÿród³o wêgla (w postaci po ywki mikrobiologicznej). Warunki zastosowane w eksperymencie s¹ zbli one do wystêpuj¹cych w naturze, gdzie drobiny kurzu osadzaj¹ siê na powierzchniach przegród budowlanych, nios¹c z sob¹ zwi¹zki wêgla. Pod³o e szklane Na farbie bez dodatku biocydu F0, naniesionej na pod³o e szklane stwierdzono wzrost badanych grzybów pleœniowych, obejmuj¹cy obszar pow³oki, o wielkoœci zale nej od gatunku pleœni: dla niger zlokalizowany na brzegu próbki, dla obejmuj¹cy 25% powierzchni pow³oki oraz dla ca³¹ powierzchniê. Tabela 6. Badania prowadzone metod¹ B po 40 dniach inkubacji (pod³o e szklane) niger 1 2 0 nb 0 1 0 nb nie badano 0 0 0 0 0 2 0 5 3 2 3 0 0 0 2 0 2 1 1 2 1 W przypadku farby zawieraj¹cej TiO 2 w stê eniu 0,004% (F1) nie wykazano wzrostu dwóch gatunków ( i ). Obszar wzrostu dwóch pozosta³ych gatunków zajmowa³ od 25 do 50% powierzchni pow³oki. Efektem dodatku do pow³oki 40 ppm srebra (farba F2) by³o zahamowanie wzrostu niger, oraz zmniejszenie obszaru porastanego przez do 25% w porównaniu z farb¹ F1. Obserwowano wzrost na farbie F2 z dodatkiem 14

srebra zajmuj¹cy ok. 25% powierzchni wymalowania. Na farbie zawieraj¹cej TiO 2 w stê eniu 0,002% (F3) obserwowano wzrost tylko dwóch z badanych gatunków, tj. i. Dodatek preparatu srebra do farby (F6) spowodowa³ ograniczenie obszaru wzrostu tych organizmów lub ca³kowite zahamowanie (tabela 6). P³yta gipsowo-kartonowa Na pow³oce F0 naniesionej na p³ytê gipsowo-kartonow¹ w obecnoœci dodatkowego Ÿród³a wêgla wykazano bardzo aktywny wzrost wszystkich badanych gatunków, obejmuj¹cy 100% powierzchni próbek. Dodatek zarówno TiO 2 jak i srebra nie spowodowa³ znacz¹cych zmian intensywnoœci wzrostu grzybów (tabela 7). Oprócz naniesionych mikroorganizmów ujawni³a siê mikroflora naturalna wystêpuj¹ca na powierzchni (g³ównie Chaetomium globosum). Tabela 7. Badania prowadzone metod¹ B po 40 dniach inkubacji (p³yta gipsowo-kartonowa) niger 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 4 5 4 nb 4 5 5 5 5 5 5 5 nb nie badano Dodatek 40 ppm srebra do farby spowodowa³ ograniczenie obszaru wzrostu w porównaniu z analogiczn¹ farb¹ bez tego dodatku. Dla pozosta³ych szczepów wyniki by³y takie same jak dla farby F3 (fot. 8). Na farbach z dodatkiem TiO 2 w iloœci 0,001% (F5) obserwowano wzrost wszystkich badanych gatunków ze zró nicowan¹ intensywnoœci¹. Najwiêkszy obszar wzrostu obejmuj¹cy ok. 25% powierzchni wymalowania widoczny by³ dla i. Pomiary bia³oœci Pomiary bia³oœci, wykonane w trakcie ekspozycji na dzia³anie promieniowania s³onecznego wymalowañ zabarwionych barwnikiem reaktywnym Ostazin Blue S-R, wskazuj¹ na ró nice w jasnoœci miêdzy wzorcem a próbk¹. Ró nica ta roœnie wprost proporcjonalnie do czasu ekspozycji próbek na dzia³anie promieniowania UV/VIS. Wraz z wyd³u eniem czasu ekspozycji roœnie wartoœæ sk³adowej b* (np. dla próbki F1: -10.79, -6.86, -4.19 odpowiednio w pierwszym, drugim oraz trzecim dniu naœwietlania, a wartoœci Db* dla farby F1 wynosz¹: 6.21, 10.14 oraz 12.8 w kierunku ó³tego). Pomiary za pomoc¹ aparatu X-RITE 92 odpowiadaj¹ wzrokowej obserwacji pow³ok. Równoczeœnie wykonano badania stabilnoœci farb. W tym celu próbki ciek³ych farb umieszczono na okres 1 miesi¹ca w cieplarce o temperaturze 40 o C. W odstêpach cotygodniowych dokonywano pomiaru ph oraz lepkoœci próbek. Pomiarów dokonywano dla próbek w temperaturze pokojowej. Podsumowanie Badania aktywnoœci fotokatalitycznej wykaza³y, e zastosowany barwnik ulega rozk³adowi pod wp³ywem TiO 2 aktywowanego przez promieniowanie UV/VIS. Brak jest znacz¹cych ró nic w wartoœciach sk³adowych L*, a* oraz b* miedzy próbkami o ró nym stê eniu fotokatalitycznego TiO 2. Wartoœci sk³adowej b* dla wszystkich próbek zawieraj¹cych sam TiO 2 oraz uk³ad TiO 2 /Ag ró ni¹ siê nieznacznie. Wartoœæ sk³adowej b* jest wy sza dla uk³adu TiO 2 /Ag ni dla uk³adu z samym TiO 2 (tj. przesuniêcie w kierunku ó³tego jest wiêksze dla uk³adów zawieraj¹cych srebro). Potwierdza to obserwacjê wzrokow¹ o niekorzystnym wp³ywie dodatku srebra na bia³oœæ pow³oki. Wyniki badañ mikrobiologicznych wskazuj¹, e adna z badanych farb nie jest Ÿród³em wêgla (po- ywk¹) dla badanych organizmów. W obecnoœci dodatkowego Ÿród³a wêgla w po ywce, inicjuj¹cego wzrost grzybów, zasiedlane by³y wszystkie farby, jednak w wiêkszoœci przypadków w najwiêkszym stopniu farba F0 bez dodatku TiO 2 i srebra. Nie wykazano znacz¹cego wp³ywu TiO 2 na intensywnoœæ wzrostu grzybów. Intensywnoœæ wzrostu grzybów zale a³a nie tylko od rodzaju farby ale te pod³o a, na które by³a naniesiona. Wiêkszy obszar wzrostu grzybów obserwowano na pow³okach naniesionych na p³yty gipsowo-kartonowe ni na pod³o e szklane. Obserwowano brak lub niewielki hamuj¹cy wp³yw biocydu na badane organizmy w pow³okach naniesionych na p³yty gipsowo-kartonowe w stosunku do wszystkich szczepów. Efekt hamowania wzrostu grzybów przez dodatek zwi¹zków srebra lepiej ujawni³ siê na pow³okach naniesionych na pod³o e szklane. 15

W wyniku przeprowadzonych badañ potwierdzono aktywnoœæ fotokatalityczn¹ TiO 2 oraz uk³adu TiO 2 /Ag. Na podstawie pomiarów bia³oœci stwierdzono, e stê enie fotokatalitycznego ditlenku tytanu nie wp³ywa na szybkoœæ rozk³adu barwnika Ostazin Blue S-R. Ca³kowite odbarwienie pow³oki nastêpowa³o po up³ywie 3 dni dla wszystkich próbek. Natomiast wyniki doœwiadczeñ mikrobiologicznych wykaza³y, e w warunkach powierzchniowego zabrudzenia powierzchni, pow³oki malarskie naniesione na pod³o e zawieraj¹ce sk³adniki przyswajalne przez grzyby (p³yta gipsowo-kartonowa) mog¹ byæ zasiedlane przez te organizmy mimo dodatku zwi¹zków srebra i TiO 2. Dodatek zwi¹zków srebra i TiO 2 do farb dyspersyjnych mo e byæ sposobem ograniczenia wzrostu grzybów pleœniowych pod warunkiem, e pod³o e, na które farby s¹ naniesione nie sprzyja rozwojowi grzybów. Literatura 1. Kocio³ek-Balawajder E., Szymczyk M., TiO jako pigment i fotokatalizator, Przemys³ Chemiczny 2007, T. 86, nr 12 2. Hanna T.R., Predicting Paint Properties from TiO Pigment Properties, JCT Coatings Tech, 2009, vol. 6, no 5 3. http://www.mindat.org/ 4. http://webmineral.com/data/brookite.shtml 5. http://webmineral.com/data/anatase.shtml 6. http://webmineral.com/data/rutile.shtml 7. Polym Paint Col J, 2008, vol. 198, no 4328 8. Diebold M.P., Effect of TiO Pigment on Gloss Retention: A Two Component Approach, JCT Coatings Tech, 2009, vol. 6, no 9. Banerjee S., Gopal J., Muraleedharan P., Tyagi A. K., Raj B., Physics And Chemistry Of Photocatalytic Titanium Dioxide: Visualization Of Bactericidal Activity Using Atomic Force Microscopy CURRENT SCIENCE 2006, vol. 90, no. 10 10. Coleman H.M., Marquis C.P., Scott J.A., Chin S. S., Amal R., Chemical Engineering Journal 2005, 113, 55 11. Kirchnerova J., Herrera Cohen M. L., Guy C., Klvana D., Applied Catalysis A: General 2005, 282, 321 12. Zhang L., Yu J.C., Yip H.Y., Li Q., Kwong K.W., Xu A. W., Wong P.K., Study on the structure and antibacterial activity of silver-carried zirconium phosphate, Materials Letters 2008, Vol. 62, 14 prenumerata 2010 KOSZT PRENUMERATY ROCZNEJ WYNOSI 270,00 z³ Wszelkie odpowiedzi na pytania dotycz¹ce prenumeraty mo na uzyskaæ pod numerem telefonu (32) 231 90 41 do 42 wewnêtrzny 47 16