Ocena zawartości polichlorowanych bifenyli w wybranych warzywach z terenu Warmii i Mazur



Podobne dokumenty
L 32/44 Dziennik Urzędowy Unii Europejskiej

Pozostałości substancji niepożądanych w żywności i paszach - ocena zagrożeń. Andrzej Posyniak, Krzysztof Niemczuk PIWet-PIB Puławy

Zanieczyszczenia chemiczne

Materiały konferencyjno-szkoleniowe programu PCB-STOP

ZAWARTOŚĆ WYBRANYCH KONGENERÓW POLICHLOROWANYCH BIFENYLI (PCB) W KONSERWACH Z TUŃCZYKA. Władysław Ciereszko, Agnieszka Tomza, Agata Witczak

POZIOM POLICHLOROWANYCH BIFENYLI W GRZYBACH JADALNYCH DOSTĘPNYCH NA RYNKU WARMII I MAZUR

TECHNOLOGIE OCHRONY ŚRODOWISKA (studia I stopnia) Mogilniki oraz problemy związane z ich likwidacją prof. dr hab. inż.

PCB CZY DIOKSYNY WĘZŁEM GORDYJSKIM KOŃCA STULECIA?

BADANIA POZOSTAŁOŚCI PESTYCYDÓW CHLOROORGANICZNYCH W NEKTARYNKACH I BRZOSKWINIACH PRZEPROWADZONE NA RYNKU PODKARPACKIM W LATACH

L 32/34 Dziennik Urzędowy Unii Europejskiej

ROZPORZĄDZENIE DELEGOWANE KOMISJI (UE) / z dnia r.

(Akty o charakterze nieustawodawczym) ROZPORZĄDZENIA

RADA UNII EUROPEJSKIEJ. Bruksela, 6 sierpnia 2012 r. (07.08) (OR. en) 13082/12 DENLEG 76 AGRI 531

ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 749

KATARZYNA GÓRALCZYK JAN К LUDW1CK1, KATARZYNA CZAJA, PAWEŁ STRUCIŃSK1 M O N ITO R IN G PO ZO STA ŁO ŚCI PESTYCYDÓW W ŻYW NOŚCI W POLSCE

INSEKTYCYDY CHLOROORGANICZNE W RYNKOWYCH TŁUSZCZACH POCHODZENIA ROŚLINNEGO

Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych

(Akty o charakterze nieustawodawczym) ROZPORZĄDZENIA

ZAWARTOŚĆ AZOTANÓW (V) W SAŁACIE I SZPINAKU W POLSCE W LATACH

Formularz opisu kursu (sylabus przedmiotu) na rok akademicki 2011/2010

Dziennik Ustaw Nr Poz. 119 ROZPORZÑDZENIE MINISTRA ROLNICTWA I ROZWOJU WSI 1) z dnia 23 stycznia 2007 r.

POMIAR BIOKONCENTRACJI ZANIECZYSZCZEŃ W OCENIE SKAŻENIA ŚRODOWISKA, NARAŻENIA ORGANIZMÓW ORAZ PROGNOZOWANIU EKOLOGICZNYCH EFEKTÓW ZANIECZYSZCZEŃ

Modelowanie w ochronie środowiska

Żywność ekologiczna najlepsza żywność funkcjonalna

DYREKTYWA KOMISJI (UE) / z dnia r.

OZNACZANIE WSKAŹNIKOWYCH I DIOKSYNOPODOBNYCH POLICHLOROWANYCH BIFENYLI W ZIARNIE WYBRANYCH ZBÓŻ I PRODUKTACH ZBOŻOWYCH

Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych

RAPORT Z MONITORINGU POZOSTAŁOŚCI PESTYDYCÓW W PRÓBKACH ŻYWNOŚCI W POLSCE PRZEPROWADZONYCH PRZEZ PAŃSTWOWĄ INSPEKCJĘ SANITARNĄ W 2007 R.

Sylabus przedmiotu: Data wydruku: Dla rocznika: 2015/2016. Kierunek: Opis przedmiotu. Dane podstawowe. Efekty i cele. Opis.

Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych

Paration metylowy metoda oznaczania

ZAWARTOŚĆ AZOTANÓW(III) i (V) W WYBRANYCH GATUNKACH WARZYW I ZIEMNIAKACH DOSTE PNYCH W HANDLU W OLSZTYNIE W LATACH

BADANIE ZAWARTOŚCI WIELOPIERŚCIENIOWYCH WĘGLOWODORÓW AROMATYCZNYCH (OZNACZANIE ANTRACENU W PRÓBKACH GLEBY).

Wpływ promieniowania na wybrane właściwości folii biodegradowalnych

KARTA KURSU. MSc. seminar. Kod Punktacja ECTS* 7

Rada Unii Europejskiej Bruksela, 12 grudnia 2016 r. (OR. en)

Seminarium KRAJOWY PROGRAM WDRAŻANIA KONWENCJI SZTOKHOLMSKIEJ WSTĘPNY PROJEKT. (Warszawa, 15 stycznia 2004 r.)

ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 749

Kontrolowane spalanie odpadów komunalnych

KARTA KURSU. Podstawy toksykologii. Kod Punktacja ECTS* 1

Chemia środków ochrony roślin Katedra Analizy Środowiska. Instrukcja do ćwiczeń. Ćwiczenie 2

KARTA CHARAKTERYSTYKI NIEBEZPIECZNEGO PREPARATU Wazelina

ANNALES UNIVERSITATIS MARIAE CURIE-SKŁODOWSKA LUBLIN - POLONIA VOL.LIX, SUPPL. XIV, 98 SECTIO D 2004

Monitoring pozostałości pestycydów w żywności w woj. śląskim w latach

BADANIA POZOSTAŁOŚCI PESTYCYDÓW W ŻYWNOŚCI POCHODZENIA ROŚLINNEGO W POLSCE W LATACH

OCENA WYBRANYCH CECH JAKOŚCI MROŻONEK ZA POMOCĄ AKWIZYCJI OBRAZU

KARTA KURSU. Food toxicology. Kod Punktacja ECTS* 3

Chemia środków ochrony roślin Katedra Analizy Środowiska. Instrukcja do ćwiczeń. Ćwiczenie 5

ZAWARTOŚĆ DIOKSYN I ZWIĄZKÓW POKREWNYCH W MLEKU I PRODUKTACH MLECZNYCH OZNACZONA BIOLOGICZNĄ METODĄ PRZESIEWOWĄ

WYMAGANIA EKOLOGICZNE DOTYCZĄCE OPAKOWAŃ

Rys. 1. Chromatogram i sposób pomiaru podstawowych wielkości chromatograficznych

IN SELECTED FOOD SAMPLES. Streszczenie -

WPŁYW RÓŻNYCH RODZAJÓW OBRÓBKI CIEPLNEJ NA ZAWARTOŚĆ PCB W MIĘSIE KARPI - Cyprinus carpio L.

POLITECHNIKA WROCŁAWSKA

R A P O R T. Badania wykonane w ramach:

Wykład 9 i 10. Zarządzanie chemikaliami. Opracowała E. Megiel, Wydział Chemii UW

Państwowy Instytut Weterynaryjny - Państwowy Instytut Badawczy Zakład Radiobiologii. mgr Małgorzata Warenik-Bany

SPIS TREŚCI do książki pt. Metody badań czynników szkodliwych w środowisku pracy

Wskaźniki ryzyka ponadnormatywnych pozostałości pestycydów w żywności pochodzenia roślinnego i zwierzęcego.

ZALEŻNOŚĆ MIĘDZY WYSOKOŚCIĄ I MASĄ CIAŁA RODZICÓW I DZIECI W DWÓCH RÓŻNYCH ŚRODOWISKACH

Badania trwałości i jednorodności wytworzonych materiałów referencyjnych gleby i kormorana

CO TO JEST CHEMIA ANALITYCZNA?

OCENY I PROGNOZY RYZYKA DLA ZDROWIA WYNIKAJĄCE Z NARAŻENIA NA TZO (HCB, PCDD/F, PCB)

Tworzymy innowacje Wykorzystanie ICT w badaniach i usługach

PRZEGLĄD PRZEPISÓW DOTYCZĄCYCH STĘŻEŃ BORU W ŚRODOWISKU

ANNALES UNIVERSITATIS MARIAE CURIE-SKŁODOWSKA LUBLIN - POLONIA VOL.LIX, SUPPL. XIV, 96 SECTIO D 2004

Zanieczyszczenia naftowe w gruncie. pod redakcją Jana Surygały

Metale ciężkie w glebach uprawnych jako możliwy czynnik zagrożenia zdrowia mieszkańców województwa śląskiego

POZOSTAŁOŚCI PESTYCYDÓW CHLOROORGANICZNYCH W ZIARNIE PSZENICY I RYŻU

ANALITYKA PRZEMYSŁOWA I ŚRODOWISKOWA

Żywność: Prawo UE: 2. Rozporządzenie Parlamentu Europejskiego i Rady (WE) nr 852/2004 z dnia 29 kwietnia 2004 r. w sprawie higieny środków spożywczych

Laboratorium Utylizacji Odpadów (Laboratorium Badawcze Biologiczno Chemiczne)

Rok akademicki: 2014/2015 Kod: BEZ s Punkty ECTS: 2. Poziom studiów: Studia I stopnia Forma i tryb studiów: Stacjonarne

Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych

OCENA RYZYKA DLA KONSUMENTA PRZY PRZEKROCZENIACH NAJWYŻSZYCH DOPUSZCZALNYCH POZIOMÓW POZOSTAŁOŚCI PESTYCYDÓW (NDP) W ŻYWNOŚCI

OCENA ZAWARTOŚCI DITIOKARBAMINIANÓW I PYRETROIDÓW W PRODUKTACH SPOśYWCZYCH ZGODNIE Z OBOWIĄZUJĄCYM W POLSCE PRAWODAWSTWEM

WSTĘPNA OCENA POTENCJAŁU MONITORINGU ŚRODOWISKA W ZAKRESIE TRWAŁYCH ZANIECZYSZCZEŃ ORGANICZNYCH

Metoda analityczna oznaczania chlorku winylu uwalnianego z materiałów i wyrobów do żywności

Zastosowanie materiałów odniesienia

Dziennik Urzędowy Unii Europejskiej

PRACA Z CHEMIKALIAMI, A OBOWIĄZKI STOSUJĄCEGO / DOSTAWCY WEDŁUG PRZEPISÓW REACH I CLP. inż. Andrzej Pieńkowski

POZOSTAŁOŚCI DDT I METABOLITÓW W MLEKU KOBIECYM

SWPS Uniwersytet Humanistycznospołeczny. Wydział Zamiejscowy we Wrocławiu. Karolina Horodyska

Procesy spalania odpadów źródłem niebezpiecznych dla zdrowia i życia człowieka dioksyn, furanów i bifenyli

Warszawa, dnia 12 czerwca 2015 r. Poz. 795 ROZPORZĄDZENIE MINISTRA ROLNICTWA I ROZWOJU WSI 1) z dnia 26 maja 2015 r.

Wiarygodna ocena zanieczyszczeń środowiska w akredytowanym laboratorium. zgodnie z systemem QSHE. (Quality, Safety, Health, Environment)

CHARAKTERYSTYKA DOROBKU NAUKOWEGO

Toksykologia SYLABUS A. Informacje ogólne

Karta Charakterystyki zgodnie z Rozporządzeniem (WE) nr 1907/2006

CERTYFIKOWANE MATERIAŁY ODNIESIENIA - WWA I PCB W GLEBIE I TKANCE KORMORANA

Rada Unii Europejskiej Bruksela, 17 lipca 2017 r. (OR. en)

DZIENNIK USTAW RZECZYPOSPOLITEJ POLSKIEJ

Dioksyny w żywności czy rzeczywiste ryzyko dla zdrowia?

POLICHLOROWANE BIFENYLE WE FRAKCJACH ZIAREN PSZENICY RÓŻNYCH ODMIAN ORAZ W WYBRANYM PIECZYWIE

ZAWARTOŚĆ TŁUSZCZU I SKŁAD KWASÓW TŁUSZCZOWYCH WYBRANYCH RYNKOWYCH PRODUKTÓW PRZEKĄSKOWYCH (ORZECHY, NASIONA)

KARTA CHARAKTERYSTYKI. Dr inż. Monika Wasiak-Gromek

KARTA KURSU. Kod Punktacja ECTS* 2. Dr Małgorzata Kłyś

Andrzej Sobczak 1,2. Zakład Chemii Ogólnej i Nieorganicznej Wydziału Farmaceutycznego Śląskiego Uniwersytetu Medycznego w Katowicach

Ćwiczenie 5. Oszacowanie pobrania zanieczyszczeń z racją pokarmową i wybranymi potrawami

Ślesin, 29 maja 2019 XXV Sympozjum Analityka od podstaw

Transkrypt:

MIDDLE POMERANIAN SCIENTIFIC SOCIETY OF THE ENVIRONMENT PROTECTION ŚRODKOWO-POMORSKIE TOWARZYSTWO NAUKOWE OCHRONY ŚRODOWISKA Annual Set The Environment Protection Rocznik Ochrona Środowiska Volume/Tom 16. Year/Rok 2014 ISSN 1506-218X 290 299 Ocena zawartości polichlorowanych bifenyli w wybranych warzywach z terenu Warmii i Mazur 1. Wstęp Maria Dymkowska-Malesa, Agnieszka Szparaga, Ewa Czerwińska Politechnika Koszalińska Wśród wielu związków chemicznych, które trwale zanieczyszczają środowisko, szczególną uwagę zwracają polichlorowane bifenyle (PCB). Ich występowanie w przyrodzie wywołane jest głównie działalnością człowieka, gdyż z uwagi na właściwości fizyczne i chemiczne związki te stosowano głównie jako płyny chłodzące i materiały izolacyjne w urządzeniach energoelektrycznych, transformatorach i kondensatorach dużej mocy [2, 21, 23, 24]. Duża odporność na rozkład pod wpływem czynników chemicznych, fizycznych i biologicznych sprawiły, że polichlorowane bifenyle, podobnie jak wiele pestycydów chloroorganicznych, są trwałe, łatwo rozprzestrzeniają się w środowisku oraz nagromadzają i przenoszą w kolejnych ogniwach łańcucha zależności troficznych [10]. Człowiek kumuluje w swoim organizmie wiele związków zgromadzonych uprzednio w różnych elementach środowiska, a podstawowym źródłem narażenia na PCB jest żywność. Stała obecność polichlorowanych bifenyli w przyrodzie oraz sieć zależności pokarmowych człowieka (urozmaicona dieta), długość życia, oraz fakt, że człowiek znajduje się na szczycie piramidy pokarmowej, powoduje, że w jego tkankach, a zwłaszcza w tłuszczowej, polichlorowane bifenyle gromadzą się w najwyższych stężeniach [5, 6, 7, 22].

Ocena zawartości polichlorowanych bifenyli w wybranych warzywach 291 Stężenia PCB w żywności są zróżnicowane i zależą w głównej mierze od zawartości tłuszczu oraz stopnia skażenia tymi związkami. W większych ilościach występują w żywności pochodzenia zwierzęcego, w mniejszych w warzywach i owocach. [22, 28]. W środowisku występuje mieszanina ponad 100 pojedynczych kongenerów PCB, z których każdy wykazuje różne właściwości toksykologiczne i fizykochemiczne [19, 22, 28]. W celu ujednolicenia podejścia do szacowania ryzyka związanego z narażeniem na polichlorowane bifenyle na początku lat 90-tych przyjęto koncepcję tzw. współczynnika toksyczności (Toxicity Equivalency Factor- TEF) określonego na podstawie wyników in vitro [1]. Zgodnie z tym, toksyczność różnych kongenerów PCB, odniesiono do najbardziej toksycznej dioksyny (2,3,7,8-TCDD), której przyznano wartość 1 [3, 10, 27]. Ustalona wartość TDI (Tolerowanego Dziennego Pobrania) dioksyn i związków dioksynopodobnych z PCB wynosi 1-4 pg/kg masy ciała [2, 6, 9, 17]. Toksyczne działanie środowiskowych poziomów persystentnych związków chloroorganicznych, w tym PCB, powoduje zaburzenia równowagi układu hormonalnego u ludzi i zwierząt, czego skutkiem jest niesprawnie funkcjonujący organizm [4, 18]. Agencja Badań nad Rakiem (IARC) zaliczyła polichlorowane bifenyle do grupy związków o prawdopodobnym działaniu rakotwórczym dla człowieka. Pomimo uchwalenia licznych przepisów prawnych zobowiązujących do sukcesywnej i kontrolowanej eliminacji PCB ze środowiska polichlorowane bifenyle są wykrywane nadal na całym świecie, niemal we wszystkich rodzajach próbek środowiskowych i to w zadziwiająco wysokich stężeniach [8, 15, 20, 25]. Odnosząc się do powyższego celem podjętych badań było ustalenie zawartości polichlorowanych bifenyli w wybranych warzywach z terenu Warmii i Mazur. 2. Materiał i metody badań Materiałem do badań były wybrane warzywa (marchew, kalafior, brokuły, groszek zielony, fasolka szparagowa, szpinak) dostarczone przez różnych producentów z rejonu północno-wschodniej Polski. Producentami warzyw byli głównie rolnicy indywidualni (posiadający o różnych wielkościach plantacje), bazujący na sadzonkach dostarczo-

292 Maria Dymkowska-Malesa, Agnieszka Szparaga, Ewa Czerwińska nych przez zakład Chłodnia Olsztyn ze względu na podpisane umowy o współpracy. Do badań pobierano próbki o masie od 1 do 2 kg, bezpośrednio po przekazaniu warzyw do wstępnego magazynowania. Następnie materiał przenoszono do laboratorium, i przechowywano w zamrażarce laboratoryjnej typ Gorenje ZOS3167C do czasu podjęcia analiz, które wykonywano w Uniwersytecie Warmińsko Mazurskim. Oznaczenie pozostałości PCB wykonano zgodnie z metodyką opracowaną w Państwowym Zakładzie Higieny. Zasada metody polegała na ekstrakcji tych związków z rozdrobnionej próbki, oczyszczeniu ekstraktów, ich zagęszczeniu oraz oznaczeniu metodą chromatografii gazowej z zastosowaniem detektora wychwytu elektronów [16]. Dokładnie rozdrobnioną próbkę warzyw (50 g) wytrząsano z 100 ml n-heksanu w wytrząsarce przez godzinę w temperaturze pokojowej. Następnie zawartość kolby przesączono, zagęszczono i przenoszono do kolby miarowej o pojemności 10 ml. Ekstrakty heksanowe zagęszczono do 1 ml, dodawano 2 ml czynnika odchlorowującego i ogrzewano w łaźni wodnej przez 30 minut w temp. 89 90 C. Po ostudzeniu probówki dodawano 3 ml n-heksanu i lekko wytrząsano, zbierając górną warstwę heksanu do drugiej probówki, ekstrakcję prowadzono 3-krotnie. Zebrane ekstrakty heksanowe odparowano do objętości 1 ml, następnie dodano 2 ml czynnika utleniającego i ponownie ogrzewano w łaźni wodnej przez 30 min. Po ostudzeniu do probówki wkroplono n-heksan, aby uzupełnić odparowany rozpuszczalnik do 1 ml i dodano 10 ml wody destylowanej. Uzyskany ekstrakt (1 ml warstwy heksanowej) został przygotowany do oznaczeń. Do rozdziału i identyfikacji badanych polichlorowanych bifenyli zastosowano metodę chromatografii gazowej, wykorzystując chromatograf gazowy HP-6890 z detektorem wychwytu elektronów (ECD) i kolumną kapilarną o długości 25 m x 0,32 mm. Fazą ciekłą był PAS 1701, grubość filmu 0,25 μm. Gazem nośnym był hel, o prędkości przepływu 2,0 ml/min. Temperatury rozdziału wynosiły: kolumna w 200 C, detektor w 280 C, dozownik w 250 C. Dokładność metody sprawdzono na podstawie dodatku wzorca do prób. Odzysk wynosił 85% dla PCB. Związki identyfikowano na podstawie czasów retencji prób i wzorców (LGC Promochem GmbH Niemcy). Powierzchnię pików obliczono przy wykorzystaniu programu komputerowego Unicam 4880. Materiał referencyjny stanowił sproszkowany szpinak, pochodzący z badań międzylaboratoryjnych GEMS/Ford EURO EXERCISE 93/02.

Ocena zawartości polichlorowanych bifenyli w wybranych warzywach 293 Wszystkie analizy wykonano w trzech powtórzeniach. Otrzymane wyniki opracowano statystycznie, wyliczając średnią arytmetyczną, odchylenie standardowe (SD) oraz współczynnik zmienności (V). Wykonano dwuczynnikową analizę wariancji oraz procedurę najmniejszej istotnej różnicy (NIR) według Tukey a przy poziomie istotności 0,01. Uzyskane wyniki poddano analizie statystycznej w celu ustalenia istotnych różnic zawartości poszczególnych zawiązków chemicznych w badanych warzywach oraz między poszczególnymi producentami dostawcami warzyw. Obliczenia i analizy statystyczne zostały wykonane z wykorzystaniem oprogramowania Microsoft Excel i Statistica firmy StatSoft 10 PL. Obliczono sumaryczną ilość PCB wyrażaną za pomocą równoważnika toksyczności TEQ (Toxic Equivalent), który jest sumą iloczynów stężeń poszczególnych kongenerów i odpowiadających im współczynników toksyczności TEF (Toxicity Equivalency Factors) w stosunku do kongeneru, którym jest 2,3,7,8-TCDD o współczynniku TEF równym jedności. Równoważnik toksyczności WHO-TEQ obliczono na podstawie zaleceń Światowej Organizacji Zdrowia z 2005 roku, ustalających wartości współczynników toksyczności TEF [1, 3]. 3. Wyniki badań i dyskusja W tabeli 1 zestawiono średnią zawartość ΣPCB w badanych warzywach, odchylenia standardowe oraz współczynniki zmienności. Wyniki analizy wariancji dwuczynnikowej wykazały brak istotnego wpływu pochodzenia warzyw (dostawcy) na kształtowanie się zawartości polichlorowanych bifenyli w badanych próbkach roślinnych. Natomiast stwierdzono istotny wpływ rodzaju warzyw na ogólne stężenie tych związków. Wyniki przeprowadzonych testów Tukeya (NIR) wykazały wystąpienie istotnych statystycznie różnic na poziomie α = 0,01 między średnimi zawartościami ΣPCB marchwi i brokuł, groszkiem i fasolką, oraz między kalafiorem a brokułami, groszkiem, fasolką i szpinakiem. Największą zawartością badanego związku charakteryzował się kalafior (0,118 μg/kg produktu). Natomiast ponad 4-krotnie mniejszą kumulacją polichlorowanych bifenyli odznaczały się brokuły (0,026 μg/kg produktu). Średnie zawartości polichlorowanych bifenyli w sześciu warzywach pochodzących od różnych dostawców kształtowały się na niskich poziomach i mimo, że stwierdzono je we wszystkich analizo-

294 Maria Dymkowska-Malesa, Agnieszka Szparaga, Ewa Czerwińska wanych warzywach, to jednak nie przekraczały NDP (najwyższych dopuszczalnych pozostałości) [11, 18, 26]. Obecność PCB we wszystkich badanych surowcach roślinnych potwierdza dane literaturowe, że związki te są trwałe i zdolne do biokumulacji w środowisku i w konsekwencji w organizmach ludzi [29]. Dodatkowo charakteryzuje je duża odporność na rozkład pod wpływem czynników chemicznych, fizycznych i biologicznych oraz łatwość rozprzestrzeniania się w środowisku, gromadzenia i przenoszenia w kolejnych ogniwach łańcucha zależności troficznych [10]. Uzyskane wyniki badań są zgodne z danymi prezentowanymi w wielu pracach [7, 13]. W Polsce zawartość PCB w zbożach i jego przetworach oraz innych produktach roślinnych jest niska i nie przekracza 10 μg/kg. Tabela 1. Zawartość PCB w warzywach [μg/kg produktu] pochodzących od 10 dostawców Table 1. Content of PCB in vegetables [μg/kg of product] from 10 suppliers D kalafior brokuły marchew groszek fasolka szpinak x śr SD V 1 0,084 0,156 0,018 0,022 0,062 0,045 0,065 0,051 79,381 2 0,092 0,137 0,016 0,014 0,034 0,073 0,061 0,049 79,787 3 0,074 0,167 0,022 0,056 0,026 0,050 0,066 0,053 80,826 4 0,081 0,061 0,016 0,037 0,025 0,060 0,047 0,025 53,058 5 0,124 0,110 0,033 0,094 0,049 0,036 0,074 0,040 53,628 6 0,086 0,085 0,026 0,012 0,062 0,021 0,049 0,033 68,245 7 0,088 0,133 0,028 0,048 0,047 0,064 0,068 0,038 55,346 8 0,074 0,050 0,026 0,046 0,046 0,072 0,052 0,018 34,557 9 0,077 0,167 0,040 0,030 0,030 0,068 0,069 0,052 75,816 10 0,083 0,110 0,030 0,081 0,081 0,093 0,080 0,027 33,585 x śr 0,086 0,118 0,026 0,044 0,046 0,058 SD 0,015 0,042 0,008 0,027 0,018 0,021 V 16,790 35,760 30,450 61,950 39,440 35,640 * istotność na poziomie α=0,05 Analiza wariancji Czynnik F obl F tab Wartość p NIR producent 1,250 2,830 0,290 0,054 warzywo *19,740 3,454 2,3E-10 0,038 Legenda: D - dostawca

Ocena zawartości polichlorowanych bifenyli w wybranych warzywach 295 Średnie stężenia sumy polichlorowanych bifenyli w materiale biologicznym w Polsce nie odbiegają od wyników uzyskanych w innych krajach. PCB stanowi grupę środowiskowych zanieczyszczeń, w przypadku których trudno jest jednoznacznie wykazać istnienie zależności między narażeniem na te związki, a występowaniem określonych skutków zdrowotnych. Obniżenie poziomów polichlorowanych bifenyli w surowcach roślinnych to skutek zapoczątkowanych w latach 70. ograniczeniach stosowania i zakazu produkcji tej grupy związków, a także zmian w polskich i unijnych przepisach, które zobowiązywały do dekontaminacji zalegających w kraju PCB do 31.12.2010 roku [2, 14]. Jednak nadal obecność tych związków jest odnotowywana w próbkach środowiskowych. Pomimo, że badane warzywa pochodziły z jednego z najczystszych regionów Polski, (leżącego na obszarze tzw.,,zielonych Płuc Polski ), to stwierdzone stężenia PCB były stosunkowo duże, lecz nie przekraczały NDP. W przeprowadzonej analizie PCB stwierdzono obecność tylko jednego z oznaczanych kongenerów i było to PCB 118. Dla wyznaczonego kongeneru obliczono współczynnik toksyczności w odniesieniu do dioksyny 2,3,7,8 TCDD i dla PCB 118 TEF wynosi 0,0001. Tabela 2. Współczynnik toksyczności warzyw [μg/kg produktu] pochodzących od 10 dostawców Table 2. Toxic equivalent factor [μg/kg of product] of vegetables from 10 suppliers Rodzaj warzyw Współczynnik toksyczności TEQ ng/kg Marchew 0,002 Kalafior 0,002 Brokuły 0,005 Groszek zielony 0,001 Fasolka szparagowa 0,001 Szpinak 0,003 Obliczone współczynniki toksyczności (TEQ) dla analizowanych warzyw kształtowały się na bardzo niskich poziomach od 0,001 do 0,005 ng-teq/kg. W odniesieniu do badań prowadzonych przez Grochowal-

296 Maria Dymkowska-Malesa, Agnieszka Szparaga, Ewa Czerwińska skiego w latach 1998 2003 stwierdzono, że poziom współczynników toksyczności mieścił się w granicach normy [1 4 ng-teq/kg]. Stężenia badanych związków kształtowały się na poziomie: warzywa korzenne 0,001 0,1 ng-teq/kg; warzywa liściaste 0,025 1,5 ng-teq/kg (rośliny rosnące na terenach nie skażonych, gdzie wypalane są łąki i spalane odpady gospodarcze w piecach domowych zawartość dioksyn w roślinach liściastych sięga do 11 ng-teq/kg), oraz rośliny strączkowe 0,001 0,1 ng-teq/kg. Według ustaleń WHO z 1998 roku tolerowana przez organizm ludzki dawka dzienna dioksyn przyjmowana wraz z pożywieniem (TDI) nie może przekraczać 4 pg-teq/kg masy ciała/ dzień (0,004 ng- TEQ/kg/dzień) [12]. Stężenia polichlorowanych bifenyli oraz współczynniki toksyczności w analizowanym materiale badawczym były zróżnicowane, prawdopodobnie ze względu na różne skażenia środowiska hodowlanego z którego pochodził materiał badany. Jednakże należy podkreślić fakt, iż PCB podlegają zjawisku hiperkumulacji w ostatnim ogniwie łańcucha pokarmowego, co za tym idzie ich obecność w środowisku determinuje ich zawartość w żywności. Nawet znikoma kumulacja polichlorowanych bifenyli w żywności, przy długotrwałym narażeniu na nawet stosunkowo niskie stężenia PCB w żywności pochodzenia roślinnego negatywnie wpływa na organizm ludzki. 4. Wnioski 1. We wszystkich badanych próbach warzyw z regionu Warmii i Mazur stwierdzono obecność polichlorowanych bifenyli, co świadczy o skażeniu tego środowiska związkami chloroorganicznymi, stąd zasadne staje się objęcie tego terenu programem monitorującym poziom szkodliwych związków chemicznych. 2. Oznaczane chemiczne związki szkodliwe występowały w warzywach objętych doświadczeniem w ilościach nie przekraczających najwyższych dopuszczalnych poziomów. Również obliczone równoważniki toksyczności TEQ dla PCB 118 wykazały, że badane warzywa są bezpieczne dla konsumenta w tak przyjętej ocenie toksykologicznej. Jednakże należy podkreślić, iż każda ilość związku chemicznego wprowadzona do diety z roślinnym produktem spożywczym stwarza w odległym czasie potencjalne zagrożenie dla zdrowia człowieka.

Ocena zawartości polichlorowanych bifenyli w wybranych warzywach 297 Literatura 1. Ahlborg U.G., Becking G.C., Birnbaum L.S., Brouwer A., Derks H.J.G.M., Felly M., Golor G., Hanberg A., Larsen J.C., Liem A.K.D., Safe S.H., Schlatter C., Waern F Younes M., Yrjänheikki E.: Toxic equivalency factors for dioxin-like PCBs. Chemosphere, 28, 1049-1067, 1994. 2. Beran E.: Ochrona środowiska w Polsce przed PCB. Recykling, 5, 10 12 (2003). 3. Birnbaum L.S., DeVito M.J.: Use of toxic equivalency factors for risk assessment for dioxins and related compounds. Toxicology, 105, 2 3, 391 401 (1995). 4. Birnbaum L.S.: Endocrine effects of prenatal exposure to PCBs, dioxins and other xenobiotics: Implication for policy and future research. Environmental Health Perspectives, 102, 676 679 (1994). 5. Bordajandi L.R., Martin I., Abad E., Rivera J., Gonzalez M.J.: Organochlorine compounds (PCBs, PCDDs and PCDFs) in seafish and seafood from the Spanish Atlantic Southwest Coast. Chemosphere, 64, 1450 1457 (2006). 6. Domingo J.L., Bocio A.: Levels of PCDD/PCDFs and PCBs in edible marine species and human intake: A literature review. Environment International, 33, 397 405 (2007). 7. Dymkowska-Malesa M., Plawgo A., Walczak Z.: Levels of Polichlorinated Biphenyls (PCB) in fish from the lakes of the Warmia and Mazury region. Journal of environmental Science and Engineering, A1, 250 255 (2012). 8. Environmental Protection Agency. Drinking water criteria document for polichlorinated bibhenyls (PCB). US EPA, Cincinnati, OH, USA, 1990. 9. European Commission 2001. Council Regulation (EC) No 2375/2001 of 29 November 2001 amending Commission Regulation (EC) No 466/2001 setting maximum levels for certain contaminants in foodstuffs. Official Journal of the European Communities, L 321, 6 December 2001, 1 5. 10. Falandysz J.: Polichlorowane bifenyle (PCBs) w środowisku. Chemia, analiza, toksyczność, stężenie i ocena ryzyka. Fundacja Rozwoju Uniwersytetu Gdańskiego, Gdańsk 1999. 11. Góralczyk K., Ludwicki J.K., Czaja K., Struciński P.: Monitoring pozostałości pestycydów w Polsce. Roczniki PZH, 49, 331 339 (1998). 12. Grochowalski A.: Aktualne rozporządzenia UE dotyczące dopuszczalnych zawartości zanieczyszczeń w żywności oraz metody kontroli ich występowania w żywności na przykładzie dioksyn i PCB. www.dioksyny.pl, 2004.

298 Maria Dymkowska-Malesa, Agnieszka Szparaga, Ewa Czerwińska 13. Kotlarska M.M., Pietrzak-Fiećko R., Smoczyński S.S. Borejszo Z.: Poziom polichlorowanych bifenyli w grzybach jadalnych na rynku Warmii i Mazur. Żywność. Nauka. Technologia. Jakość, 1, 68, 49 57 (2010). 14. Kozłowska B., Doroczyński A., Ozimek-Nowakowska M., Jóźwik T., Różycki J.: Unieszkodliwianie polichlorowanych bifenyli (PCB). Ekopartner, 10, 120, 33 34 (2001). 15. Kryteria zdrowotne środowiska. 2. Polichlorowane bifenyle i terfenyle. PZWL, Warszawa 1985. 16. Ludwicki J.K., Góralczyk K., Czaja K., Struciński P.: Oznaczanie pozostałości insektycydów chloroorganicznych i polichlorowanych bifenyli w środkach spożywczych metodą chromatografii gazowej. Wydawnictwo Metodyczne PZH, Warszawa 1996. 17. Mato Y., Noriyuki S., Katatani N., Kadokami K., Nakano T., Nakayama S., Sekii H., Komoto S., Miyake S., Morita M.: Human intake of PCDDs, PCDFs, and dioxin like PCBs in Japan, 2001 and 2002. Chemosphere, 67, 247 255 (2007). 18. Michna W., Szteke B.: Badania surowców roślinnych. Raport z badań monitoringowych jakości gleb, roślin, produktów rolniczych i spożywczych w 2001 r. MRiRW, Warszawa 2002. 19. Miler A.T., Kamiński B., Grajewski A., Okoński B., Stasik R., Drobiewska E., Krysztofiak A., Poszyler Adamska A., Korżak M., Ochrona obszarów mokradłowych na terenach leśnych. Ark. Wyd. 10,9 (ISBN 978-83-7160-507-9), 2008. 20. Ming-Sheng H. Kuang-Yi H., Shih-Min W., Ukai Ch., Shih-Yun Ch., Nai-Chun H., Chia-Yi L., Tsae-Pyng Y., Yong-Chien L.: A total diet study to estimate PCDD/Fs and dioxin-like PCBs intake from food in Taiwan. Chemosphere, 67, 65 70 (2007). 21. Nisbet I.C.T., Sarofim A.F.: Rates and routes of transport of PCB in the environment. Environmental Health Perspectives, 1, 21 38 (1972). 22. Qing Qing L., Annamalai L., Yap Seng C. Jing T. Obbard J.P.: Peristent organic pollutants and adverse health effects in humans. Journal of Toxicology and Environmental Health, 69, 1987 2005 (2006). 23. Sadowski M. Kacprzyk W.: Trwałe zanieczyszczenia organiczne w środowisku. Ochrona Środowiska i Zasobów Naturalnych, 25/26, 6 7, 2003. 24. Seńczuk W.: Toksykologia współczesna. PZWL, Warszawa 2005. 25. Struciński P., Ludwicki J.K., Góralczyk K., Czaja K., Hernik A.: Środowiskowe narażenie na polichlorowane bifenyle wybrane aspekty zdrowotne. Aura, 5, 10 11 (2002). 26. Szteke B.: Pestycydy w roślinnych surowcach jadalnych. Uwarunkowania prawne. Monitoring pozostałości. Biuletyn Naukowy, 12, 85 94 (2001).

Ocena zawartości polichlorowanych bifenyli w wybranych warzywach 299 27. Van den Berg M., Birnbaum L., Bosveld A.T.C., Brunström B., Cook P., Feeley M., Giesy J.P., Hanberg A., Hasegawa R., Kennedy S.W., Kubiak T., Larsen J.Ch. Van Leeuwen F.X., Liem A.K.D., Nolt C., Peterson R.E., Poellinger L., Safe S., Schrenk D., Tillitt D., Tysklind M., Younes M., Wærn F., Zacharewski T.: Toxic Equivalency Factors (TEFs) for PCBs, PCDDs, PCDFs for humans and wildlife. Environmental Health Perspectives, 106, 775 792 (1998). 28. Voorspoels S., Covaci A., Neels H.: Dietary PCB intake in Belgium. Environmental Toxicology and Pharmacology, 25, 179 182 (2008). 29. Zientek-Varga J.: Zabójcze, choć mają chronić. Aura, 5, 28, 2005. Evaluation of Polichlorinated Biphenyls Content in Chosen Vegetables from Warmia and Mazury Region Abstract Man accumulates in body many different compounds previously accumulated in different parts of the environment. Among the many compounds that constantly contaminate the environment, special attention is drawn to polychlorinated biphenyls (PCBs). High resistance to degradation of these substances under the influence of the chemical, physical and biological factors causes that polychlorinated biphenyls, like many organochlorine pesticides, are permanent, easily spread in the environment and accumulating in subsequent links of trophic chain. Concentrations of PCBs in food are varied and depend largely on the fat content and the degree of contamination with these compounds. In larger amounts polychlorinated biphenyls are found in animal food, in smaller in vegetables and fruit. Considering the toxicity of these substances aim of this study was to determine the content of polychlorinated biphenyls in selected vegetables from the area of Warmia and Mazury. Each investigated samples of vegetables contained polychlorinated biphenyls, but the content was at a level not exceeding the maximum value. Additionally calculated the toxic equivalent coefficient TEQ for PCB 118 showed that the vegetables are safe for the consumer according to adopted toxicological evaluation. Key words: polichlorinated biphenyls, vegetables, PCB, TEQ, toxic equivalent coefficient Słowa kluczowe: polichlorowane bifenyle, warzywa, PCB, TEQ, współczynnik toksyczności