Spektroskopia oscylacyjna związków makrocyklicznych z podwójnym wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym NH N
|
|
- Adam Brzeziński
- 6 lat temu
- Przeglądów:
Transkrypt
1 Instytut Chemii Fizycznej Polskiej Akademii Nauk ul. Kasprzaka 44/ Warszawa Spektroskopia oscylacyjna związków makrocyklicznych z podwójnym wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym NH N Sylwester Gawinkowski Rozprawa doktorska wykonana w ramach Międzynarodowych Studiów Doktoranckich Instytutu Chemii Fizycznej Polskiej Akademii Nauk w Warszawie pod kierunkiem prof. dr hab. Jacka Waluka Warszawa, Luty 2013
2
3 Mojej żonie, synowi i rodzicom
4
5 Za wszechstronną pomoc oraz za wskazywanie naukowych ścieżek, mojemu promotorowi prof. dr hab. Jackowi Walukowi Za okazaną pomoc, wszystkim koleżankom i kolegom z Zakładu Fotochemii i Spektroskopii IChF PAN, w szczególności: Ewelinie, Mai, Saszy, Jędrkowi i Michałowi za cenne merytoryczne dyskusje i duchowe wsparcie DZIĘKUJĘ
6
7 -4- Spis treści I. Wstęp Wiązanie wodorowe Historia Definicja Klasyfikacja wiązań wodorowych Korelacje w wiązaniach wodorowych Makrocykliczne związki z podwójnym wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym Porfiryny Porficeny Dibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraaza[14]annuleny...17 II. Cel pracy...19 III. Metodyka badań Absorpcja w podczerwieni Rozpraszanie Ramana SERS Spektroskopia SERS pojedynczych cząsteczek Nieelastyczne rozpraszanie neutronów Niskotemperaturowe matryce z gazów szlachetnych Metody obliczeniowe DFT...28 IV. Eksperymenty i reagenty Odczynniki i przygotowanie próbek do pomiarów Rozpuszczalniki i reagenty Badane związki Przygotowanie koloidów srebra i złota oraz podłoży do SERS Przygotowanie próbek do pomiarów widm IR Przygotowanie matryc Pomiary absorpcji elektronowej UV/VIS Pomiary absorpcji w zakresie podczerwieni Pomiary widm Ramana i SERS...34
8 Pomiary nieelastycznego rozpraszania neutronów Obliczenia DFT i ab initio...36 V. Rezultaty badań i ich dyskusja Pochodne porfiryny Geometria Wiązanie wodorowe i tautomeryzacja Dibenzotetraaza[14]annulen Optymalizacja geometrii Spektroskopia absorpcyjna w podczerwieni Spektroskopia Ramana Przypisanie pasm Podsumowanie i wnioski Dimetylo- i tetrametylodibenzotetraaza[14]annuleny Geometria Spektroskopia IR Spektroskopia Ramana Wiązanie wodorowe Podsumowanie i wnioski Porficen Optymalizacja geometrii Struktura oscylacyjna porficenu Przypisanie drgań Spektroskopia Ramana pojedynczych cząsteczek porficenu Pomiary widm SERRS i SM-SERRS porficenu Pomiary widm SERRS porficenu w zależności od stężenia i mocy wiązki wzbudzenia Badania korelacji pomiędzy parametrami geometrycznymi i spektroskopowymi w wiązaniach wodorowych VI. Zakończenie Podsumowanie i wnioski Plany Literatura...123
9 -6- I. Wstęp 1.1. Wiązanie wodorowe Wiązanie wodorowe odgrywa kluczową rolę w wielu procesach chemicznych, fizycznych i biologicznych, np. reakcja przeniesienia protonu i kataliza enzymatyczna, odpowiada za specyficzne właściwości wielu substancji chemicznych, takich jak woda i lód oraz za strukturę cząsteczek DNA (Rys. 1). Rysunek 1. Schemat przedstawiający wiązania wodorowe w wodzie (z lewej) i w DNA (z prawej). Grafiki pochodzą z wikipedia.org i są udostępnione na licencji Creative Commons Uznanie autorstwa Historia Chociaż termin wiązanie wodorowe wprowadzono znacznie później, to wiązanie takie po raz pierwszy opisane zostało w 1902 roku przez Wernera, który zasugerował że właściwości soli amonowych można wytłumaczyć przyjmując, iż atom wodoru leży pomiędzy cząsteczką amoniaku a anionem (H3N H)X.1 Wewnątrzcząsteczkowe wiązanie wodorowe jako pierwsi postulowali Oddo i Puxeddu w o-hydroksyazapochodnych
10 -7eugenolu.2 Ostatecznie, wprowadzenie koncepcji wiązania wodorowego przypisuje się Hugginsowi oraz niezależnie Latimerowi i Rodebushowi, którzy istnieniem tego typu wiązania wytłumaczyli właściwości silnie zdysocjowanych cieczy, takich jak woda i fluorowodór, słabą zasadowość amoniaku oraz dimeryzację kwasu octowego.3,4 Termin wiązanie wodorowe pojawia się w tej formie po raz pierwszy w publikacji Paulinga w roku 1931 w opisie struktury jonu difluorowodorowego [FHF-]5 oraz w opisie przewodnictwa jonowego w wodzie przez Hugginsa.6 Kolejnymi ważnymi etapami w historii badań wiązania wodorowego było opisanie przez Paulinga i Coreya jego roli w tworzeniu drugorzędowej struktury białek7 oraz opisanie struktury DNA przez Watsona i Cricka.8 W drugiej połowie XX wieku nastąpił dynamiczny rozwój badań nad wiązaniem wodorowym, czego efektem było powstanie pierwszej poświęconej mu monografii,9 powstanie cyklicznej konferencji dotyczącej badań wiązania wodorowego* oraz wydanie kolejnych licznych opracowań monograficznych i książkowych Definicja Pomimo długiej historii badań wiązania wodorowego, jego ścisła definicja ciągle jest tematem dyskusji, a jego złożona natura utrudnia jej proste sformułowanie. Najnowsza definicja wiązania wodorowego wypracowana i rekomendowana przez IUPAC21 przedstawia się następująco**: Wiązanie wodorowe jest oddziaływaniem przyciągającym pomiędzy atomem wodoru cząsteczki lub jej części XH, w której X jest bardziej elektroujemne niż H, a atomem lub ich grupą w tej samej lub innej cząsteczce, dla którego istnieje dowód utworzenia wiązania. Typowe wiązanie wodorowe może być przedstawione w postaci XH YZ, gdzie trzy kropki oznaczają wiązanie wodorowe. XH reprezentuje donor wiązania wodorowego. Jego akceptorem może być atom lub anion Y lub część cząsteczki YZ, gdzie Y jest związane z Z. W niektórych przypadkach X i Y są takie same. W bardziej specyficznych przypadkach X i Y są takie same oraz odległości XH i YH są takie same, co prowadzi do * Horizons in Hydrogen Bond Research, pierwsza konferencja odbyła się w 1977 roku we Wrocławiu ** Tłumaczenie własne.
11 -8symetrycznych wiązań wodorowych. W każdym przypadku akceptorem jest bogaty w elektrony obszar, na przykład (ale nie tylko) wolna para elektronowa w Y lub para elektronowa wiązania π w YZ. Dowód tworzenia wiązania wodorowego może być eksperymentalny, teoretyczny lub najlepiej kombinacją jednego i drugiego Klasyfikacja wiązań wodorowych Wartość energii wiązania wodorowego jest pośrednia pomiędzy oddziaływaniem van der Waalsa a wiązaniem kowalencyjnym. Ze względu na dużą rozpiętość tych energii, przyjęto luźny, umowny podział na wiązania wodorowe słabe (ΔH < 4 kcal/mol), średnie (4 kcal/mol < ΔH < 15 kcal/mol) i silne (ΔH > 15 kcal/mol).16 Kryterium energetyczne podziału wiązań wodorowych nie jest uniwersalne, gdyż w wielu przypadkach nie jest możliwe proste oszacowanie energii wiązań wewnątrzcząsteczkowych. Oprócz energii wiązania wodorowego najczęściej używane do charakteryzacji jego siły parametry fizykochemiczne to: 1. Geometria wiązania wodorowego. Najczęściej jest to eksperymentalnie określana metodami krystalograficznymi (dyfrakcja Röntgena i neutronów) odległość pomiędzy ciężkimi atomami uczestniczącymi w tworzeniu wiązania wodorowego X Y, rzadziej długość wiązania XH i H Y. 2. Położenie lub przesunięcie w stronę niższych energii pasma odpowiadającego drganiu rozciągającemu XH w widmach absorpcji w podczerwieni i rozpraszania Ramana. 3. Położenie lub zmiana przesunięcia chemicznego protonu 1H biorącego udział w wiązaniu wodorowym w widmach NMR. Spośród wyżej wymienionych metod eksperymentalnych najmniejsze ograniczenia stosowalności ma oznaczanie siły wiązania wodorowego na podstawie widm IR i Ramana, gdyż spektroskopie te mogą być zastosowane do pomiarów substancji w dowolnym stanie skupienia, jak również w roztworach i mieszaninach substancji. Wszystkie wymienione parametry mogą być również oszacowane na podstawie obliczeń metodami chemii kwantowej.
12 Korelacje w wiązaniach wodorowych Już w latach pięćdziesiątych dwudziestego wieku zaczęto doszukiwać się korelacji pomiędzy liczbowymi parametrami uzyskanymi z różnych metod fizykochemicznych. W roku 1952 Rundle i Parasol pokazali, że dla grupy cząsteczek z wiązaniem OH O istnieje pewna zależność pomiędzy odległościami między atomami tlenu biorącymi udział w wiązaniu wodorowym uzyskanymi z krystalografii, a położeniami pasm odpowiadających drganiom rozciągającym OH w widmach absorpcji w podczerwieni. 22 Krzywe korelacji pomiędzy odległością ciężkich jąder a częstościami drgań rozciągających wiązania XH w kryształach związków organicznych przedstawili Pimentel i Sederholm dla wiązań wodorowych typu OH O, NH O i NH N. 23 Następnie w 1964 roku Krishnan pokazał podobne zależności pomiędzy położeniem pasma odpowiadającego drganiu rozciągającemu NH w widmach Ramana a odległością NH O dla grupy kilku kryształów aminokwasów i ich pochodnych.24 Najszerszą analizę korelacji pomiędzy parametrami geometrycznymi wiązań wodorowych typu OH O, NH O i NH N Rysunek 2. Wykres korelacji pomiędzy położeniami pasm na widmie IR odpowiadających drganiu rozciągającemu OH i zginającemu poza płaszczyznę w wiązaniach wodorowych typu OH O. Rysunek zaadoptowany z publikacji25.
13 Rysunek 3. Korelacja pomiędzy długością wiązania wodorowego O O a położeniem pasma odpowiadającego drganiu rozciągającemu wiązanie OH w wiązaniach wodorowych typu OH O. Rysunek zaadoptowany z publikacji26. Rysunek 4. Zależność pomiędzy przesunięciem chemicznym w widmach 1H NMR a odległością pomiędzy ciężkimi atomami N O wiązania wodorowego w białkach. Rysunek zaadoptowany z publikacji27. a częstościami pasm w widmach IR i Ramana odpowiadających drganiom rozciągającym i zginającym XH w roku 1974 przedstawił Novak (Rys. 5).25 Najnowsze tego typu korelacje w postaci przeglądu i porównania
14 - 11 krzywych zależności otrzymanych przez różnych autorów zestawiono w roku W pracy tej pokazano, iż istnieje zależność pomiędzy odległością między ciężkimi atomami tworzącymi wiązanie wodorowe i położeniem pasma dla drgania rozciągającego XH w widmach IR (Rys. 3). Nie jest to jednak ścisła i uniwersalna relacja, a odchylenia od krzywych wyznaczonych przez różnych autorów dla różnych zestawów cząsteczek nie są bardzo duże, ale wyraźne. Można zatem stwierdzić, iż dla krótszych odległości X Y pasma XH w widmach IR będą przesunięte w stronę niższych energii niż w przypadku związków gdzie odległość X Y jest większa. Można wyróżnić trzy zakresy takiej zależności. Pierwszy odpowiada wiązaniom bardzo słabym, gdzie odległość X Y jest bardzo duża, a częstość drgania rozciągającego NH prawie nie zależy od tej odległości. W drugim zakresie krzywa jest nachylona. Mniejsze częstości drgań odpowiadają mniejszym odległościom X Y. Trzeci zakres odpowiada prostej ostro nachylonej. W tym zakresie niewielkie zmiany odległości pomiędzy ciężkimi atomami wiązania wodorowego skutkują dużymi zmianami częstości drgania rozciągającego wiązanie NH. Podejmowane były również próby znalezienia zależności pomiędzy innymi parami parametrów fizykochemicznych, np. pomiędzy przesunięciem chemicznym w widmach 1H NMR a odległością pomiędzy ciężkimi atomami wiązania wodorowego27 (Rys. 4) lub pomiędzy przesunięciem chemicznym w widmach 1H NMR a położeniem pasma odpowiadającego drganiu rozciągającemu wiązanie XH (Rys. 5).28 Rysunek 5. Relacja pomiędzy przesunięciem chemicznym w widmach 1H NMR a położeniem pasma odpowiadającemu drganiu rozciągającemu wiązanie OH. Rysunek zaadoptowany z publikacji 28.
15 Makrocykliczne związki z podwójnym wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym Porfiryny Porfiryny stanowią klasę związków makrocyklicznych. Cząsteczka porfiryny (PR) zbudowana jest z czterech pierścieni pirolowych połączonych ze sobą mostkami metylenowymi (Rys. 6). Jej makrocykliczny pierścień jest bardzo stabilny, płaski (symetria D2h) i wykazuje charakter aromatyczny. Skierowane do wewnątrz cząsteczki PR cztery pirolowe atomy azotu stanowią kwadratową wnękę o boku 2,89 pm. Wewnątrz wnęki znajdują się dwa atomy wodoru. Możliwe jest ich zastąpienie dodatnio naładowanymi jonami metali. Kompleksy porfiryn z jonami metali przejściowych są bardzo stabilne i odgrywają ważną rolę w systemach biologicznych, np. kompleks z żelazem w hemoglobinie, kompleks z magnezem w chlorofilu, czy kompleks z kobaltem w witaminie B12. Ze względu na dosyć szerokie występowanie układów porfirynopodobnych w przyrodzie badania porfiryn pozwalają zrozumieć mechanizm wielu procesów biochemicznych, takich jak fotosynteza, transport tlenu i działanie metaloenzymów. Ze względu na wydajne tworzenie stanu trypletowego pochodne porfiryny są wykorzystywane w fotodynamicznej terapii nowotworów.29,30 Nieskompleksowane porfiryny, ze względu na prostą budowę i tworzenie we wnęce podwójnego wiązania wodorowego stanowią modele do badań podstawowych procesów przeniesienia protonu w układach wielokrotnych wiązań wodorowych Ustalono, iż atomy wodorów wnęki są rozlokowane w konfiguracji trans.37 Przeniesienie atomu wodoru wzdłuż wiązania wodorowego w PR Rysunek 6. Struktura cząsteczki porfiryny (PR).
16 Rysunek 7. Tautomeryzacja w porfirynie. prowadzi do powstania identycznego z wyjściowym tautomeru trans (Rys. 7). Forma cis ma od niej energię o około 8 kcal/mol wyższą. 37 Nie zaobserwowano jej eksperymentalnie, ale postulowany jest mechanizm tautomeryzacji trans-trans, w którym forma cis stanowi produkt przejściowy Proces ten w temperaturze pokojowej zachodzi z szybkością Hz, ale możliwe jest jego zatrzymanie w temperaturach poniżej 100 K.32 Szybkość tautomeryzacji zależy od parametrów wiązania wodorowego. Możliwe jest wpływanie na jego geometrię poprzez dobór odpowiednich podstawników pierścienia makrocyklicznego.41,42 Możliwe jest również inne niż w PR rozlokowanie mostków łączących pierścienie pirolowe. Zmiana taka znacząco wpływa na symetrię cząsteczki, geometrię jej wnęki i siłę jej wewnątrzcząsteczkowych wiązań wodorowych, natomiast zachowuje charakter aromatyczny cząsteczki. Spośród możliwych do utworzenia w ten sposób izomerów PR43 (Rys. 8) do chwili obecnej zsyntezowano w postaci niepodstawionej jedynie porficen (PC)44,45 oraz pochodne korficenu, hemiporficenu, izoporficenu i odwróconej porfiryny. Pozostałe izomery ani ich pochodne nie zostały jak dotąd otrzymane Porficeny PC jest nie tylko pierwszym zsyntetyzowanym konstytucyjnym izomerem PR, ale także najbardziej stabilnym. 59 Strukturalnie cząsteczka PC składa się z czterech pirolowych grup połączonych wiązaniami, a jej systematyczna nazwa [18]porfiryna-( ) związana jest z rozmieszczeniem mostkowych atomów węgla łączących grupy pirolowe w szkielecie makrocyklu
17 Rysunek 8. Konstytucyjne izomery porfiryny. (Rys. 9). Nazwa porficen została zaproponowana ze względu na podobieństwo do porfiryn i acenów. Cząsteczka PC, podobnie do PR, jest aromatycznym i płaskim makrocyklem z podwójnym wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym. Posiada ona nieco mniejszą niż PR symetrię C2h. Może ona również tworzyć kompleksy z metalami, jednak nie są one tak stabilne jak kompleksy PR Najważniejszą różnicą, determinującą wiele jej charakterystycznych właściwości, jest kształt wewnętrznej wnęki i odległości pomiędzy tworzącymi ją atomami azotu. Wnęka w PC ma kształt prostokąta. Wzdłuż krótszych jego boków o długości 263 pm tworzą się wewnątrzcząsteczkowe wiązania wodorowe. Odległość pomiędzy atomami azotu tworzącymi dłuższy bok prostokątnej wnęki wynosi 283 pm.44,45 Wiązanie wodorowe w PC jest bardziej liniowe kąt NHN wynosi w PC 152,44,45,63 a w PR ,65 Podobnie do PR, najbardziej stabilnym tautomerem PC jest tautomer trans, ale obliczona różnica
18 Rysunek 9. Wzór strukturalny PC. energetyczna pomiędzy nim a formą cis jest znacznie mniejsza niż w PR i wynosi tylko 2 kcal/mol.66 Różnica ta jest jeszcze mniejsza dla niektórych pochodnych PC. Podstawienie w pozycjach mezo powoduje zmniejszenie odległości N N i wzrost siły wiązania wodorowego. Obliczono, że energia tautomeru cis 9,10,19,20-tetrametyloporficenu jest, przy uwzględnieniu energii drgań zerowych, o mniej niż 1 kcal/mol wyższa od tautomeru trans, a eksperymentalnie zarejestrowano obok pasm formy trans również pasma formy cis w oscylacyjnie rozdzielczych widmach wzbudzenia 67 fluorescencji. W cząsteczce PC możliwy jest również drugi tautomer cis ale jego stabilność jest o około 30 kcal/mol mniejsza niż tautomeru trans. Tak duża różnica energetyczna uniemożliwia jego obserwacje eksperymentalną, ale pokazano iż może on mieć swój udział jako forma pośrednia w mechanizmie bezpromienistej dezaktywacji stanu wzbudzonego 68 w 9,10,19,20-tetrametyloporficenie. Skrócenie długości wiązań wodorowych w PC, w stosunku do PR, silnie wpływa zarówno na mechanizm, jak i szybkość procesu tautomeryzacji. Obecnie postuluje się, że w PC proces tautomeryzacji trans-trans zachodzi bezpośrednio, bez udziału formy cis. Szybkość tego procesu w temperaturze pokojowej dla PC wynosi Hz, co jest wartością o prawie 8 rzędów większą niż w PR. Proces tautomeryzacji w 9-acetoksy pochodnej PC zachodzi nawet w temperaturze 20 K.69 Również w stanie wzbudzonym w PC, w przeciwieństwie do PR, zachodzi tautomeryzacja.70,71 Badania depolaryzacji widm fluorescencji PC i jej alkilowych pochodnych w niskotemperaturowych szkliwach dowiodły, iż szybkość tautomeryzacji zależy od odległości pomiędzy atomami azotu uczestniczącymi w tworzeniu wiązania wodorowego.
19 - 16 Tak znaczne różnice pomiędzy PR i PC w reakcji tautomeryzacji może tłumaczyć udział tunelowania protonów przez barierę w mechanizmie przeniesienia atomów wodoru w cząsteczce PC. Ogromne znaczenie ma tutaj również wpływ niektórych drgań normalnych na barierę i odległość pomiędzy atomami wiązania wodorowego. Wszystkich drgań normalnych, zarówno w cząsteczce PR jak i PC jest 108. Najbardziej istotne są dwa drgania, w fazie i w przeciwfazie rozciągające wiązania NH. Dla cząsteczki PC, do tej pory udało się przypisać do pasm w widmach eksperymentalnych jedynie część drgań.66 Najważniejsze dwa drgania rozciągające wiązania NH pozostały niezidentyfikowane. Odpowiadające im pasma nie były widoczne w okolicach 3300 cm-1, jak to ma miejsce w PR.72 Obliczenia harmoniczne sugerowały, że drganie aktywne w podczerwieni, rozciągające wiązanie NH w przeciwfazie, powinno być najintensywniejsze w całym widmie IR i przesunięte w okolice 2800 cm-1, jednak w całym zakresie między cm-1 w widmach eksperymentalnych nie znaleziono żadnego silnego pasma. 73 Dowiedziono natomiast, że znaczący wpływ na kinetykę procesu tautomeryzacji w PC ma drganie zbliżające parami w fazie atomy azotu wzdłuż wiązań wodorowych. 74 PC i jej pochodne mogą znaleźć zastosowanie w podobnym zakresie jak porfiryny, między innymi w katalizie,75,76 przechowywaniu informacji,77,78 jako przewodniki molekularne79,80 i tranzystory. 81 Również w zakresie badań podstawowych porficeny, obok porfiryn, stanowią model do badań podwójnego przeniesienia protonów, zarówno w stanie podstawowym jak i w stanie elektronowo wzbudzonym.32,63,67,69 71,82 95 Wiele cech fizykochemicznych odróżniających je od porfiryn czyni je jednocześnie lepszymi kandydatami do tych zastosowań. Porficeny mają przesunięte pasma absorpcji w stronę czerwoną widma, gdzie absorpcja skóry i tkanki organicznej jest mniejsza, co jest istotne w przypadku fotodynamicznej terapii. Wykazano, iż pochodne PC mogą być bardziej skuteczne w terapii fotodynamicznej niż aktualnie używane środki oparte na porfirynach.96 Możliwe jest przestrzenne określenie orientacji pojedynczych cząsteczek PC na podstawie wzoru przestrzennego ich fluorescencji po wzbudzeniu odpowiednio spolaryzowanymi wiązkami laserowymi.83
20 Dibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraaza[14]annuleny 5,14-dihydrodibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradekan (dibenzo[b,i] [1,4,8,11]tetraaza[14]annulen) (TAA), podobnie do porfiryn, posiada wewnętrzną wnękę zbudowaną z czterech atomów azotu, a wewnątrz niej również znajdują się dwa atomy wodoru (Rys. 10). Atomy azotu stanowią narożniki równoległoboku o długościach boków 279 pm i 268 pm i parami uczestniczą w tworzeniu wiązań wodorowych. 97,98 Warto zauważyć, że w przypadku TAA wiązanie wodorowe tworzone jest wzdłuż dłuższej odległości N N. Preferencja taka jest uzasadniona tworzeniem pierścienia sześcioczłonowego, gdzie kąt NHN jest większy, natomiast gdyby wiązanie tworzyło się wzdłuż krótszego boku pierścień byłby pięcioczłonowy. Podobnie jak w porfirynach, podstawianie mostka etylenowego może powodować znaczne zmiany geometrii cząsteczki, takie jak zmiana stopnia wypłaszczenia makrocyklu, czy wymiarów wnęki.99 Struktura wnęki cząsteczki TAA i tworzonych w niej dwóch wewnątrzcząsteczkowych wiązań wodorowych pozwala na traktowanie jej jako analogu porfiryn. Ze względu na geometrię cząsteczki oraz właściwości spektralne i redoks, TAA można traktować jako model hemu,100 model wielokrotnych wiązań wodorowych w DNA/RNA, oraz jako naśladowcę katalazy. Własności te pozwalają również na znalezienie wielu zastosowań TAA, między innymi jako materiały przewodzące, receptory chiralne,109 sensory gazów, uniwersalne ligandy,115 oraz w elektrolizie Ponieważ cząsteczka TAA posiada wnękę o wymiarach pośrednich pomiędzy PR i PC, stanowi ona świetny model ułatwiający badanie i zrozumienie różnic we właściwościach wewnątrzcząsteczkowych wiązań wodorowych oraz drastycznie różnych szybkości reakcji tautomeryzacji i jego Rysunek 10. Struktura najniższej energetycznie formy tautomerycznej trans cząsteczki TAA.
21 - 18 mechanizmu pomiędzy PC i PR. Tego typu badania były już prowadzone metodą relaksometrii NMR ciała stałego dla dwóch pochodnych TAA, dimetylowej (DTAA)119,120 i tetrametylowej (TTAA), różniących się wymiarami wewnętrznej wnęki. Obie pochodne wykazały inny mechanizm tautomeryzacji w fazie krystalicznej: synchroniczny dla DTAA, a krok po kroku dla TTAA. Badania spektroskopii NMR w funkcji temperatury sugerują, że w temperaturze pokojowej w fazie krystalicznej TTAA w około 20% występuje w formie tautomeru cis. Również sam TAA był badany tą metodą.124 Wyniki wskazują szybkie niskobarierowe przeniesienie protonu.
22 II. Cel pracy Ogólnym celem pracy są badania relacji pomiędzy strukturą geometryczną a oscylacyjną w elektronowym stanie podstawowym w wybranych porfirynopodobnych związkach makrocyklicznych z podwójnym wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym metodami spektroskopii oscylacyjnych i obliczeniowymi metodami chemii kwantowej. Szczegółowe cele obejmują: 1. Oznaczenie, na podstawie widm oscylacyjnych, struktur tautomerycznych wybranych związków. 2. Pełne przypisanie pasm w widmach oscylacyjnych PC i TAA do odpowiadających im drgań normalnych. 3. Przypisanie pasm do odpowiadających im drgań normalnych związanych z wiązaniem wodorowym w wybranych pochodnych PR, PC i TAA. 4. Zbadanie korelacji pomiędzy parametrami geometrycznymi i spektroskopowymi w wybranych porfirynopodobnych związkach makrocyklicznych z podwójnym wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym. 5. Rejestracja widm Ramana wzmocnionego na powierzchniach z pojedynczych cząsteczek PC.
Spektroskopia oscylacyjna
Instytut Chemii Fizycznej Polskiej Akademii Nauk ul. Kasprzaka 44/52 01-224 Warszawa Spektroskopia oscylacyjna związków makrocyklicznych z podwójnym wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym NH N Sylwester
Bardziej szczegółowoJak analizować widmo IR?
Jak analizować widmo IR? Literatura: W. Zieliński, A. Rajca, Metody spektroskopowe i ich zastosowanie do identyfikacji związków organicznych. WNT. R. M. Silverstein, F. X. Webster, D. J. Kiemle, Spektroskopowe
Bardziej szczegółowoSpektroskopia oscylacyjna związków makrocyklicznych z podwójnym wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym NH N
Instytut Chemii Fizycznej Polskiej Akademii Nauk ul. Kasprzaka 44/52 01-224 Warszawa Spektroskopia oscylacyjna związków makrocyklicznych z podwójnym wewnątrzcząsteczkowym wiązaniem wodorowym NH N Sylwester
Bardziej szczegółowoSpektroskopia molekularna. Spektroskopia w podczerwieni
Spektroskopia molekularna Ćwiczenie nr 4 Spektroskopia w podczerwieni Spektroskopia w podczerwieni (IR) jest spektroskopią absorpcyjną, która polega na pomiarach promieniowania elektromagnetycznego pochłanianego
Bardziej szczegółowoModel wiązania kowalencyjnego cząsteczka H 2
Model wiązania kowalencyjnego cząsteczka H 2 + Współrzędne elektronu i protonów Orbitale wiążący i antywiążący otrzymane jako kombinacje orbitali atomowych Orbital wiążący duża gęstość ładunku między jądrami
Bardziej szczegółowoĆwiczenie 2 Przejawy wiązań wodorowych w spektroskopii IR i NMR
Ćwiczenie 2 Przejawy wiązań wodorowych w spektroskopii IR i NMR Szczególnym i bardzo charakterystycznym rodzajem oddziaływań międzycząsteczkowych jest wiązanie wodorowe. Powstaje ono między molekułami,
Bardziej szczegółowoĆwiczenie 3 Pomiar równowagi keto-enolowej metodą spektroskopii IR i NMR
Ćwiczenie 3 Pomiar równowagi keto-enolowej metodą spektroskopii IR i NMR 1. Wstęp Związki karbonylowe zawierające w położeniu co najmniej jeden atom wodoru mogą ulegać enolizacji przez przesunięcie protonu
Bardziej szczegółowoPodczerwień bliska: cm -1 (0,7-2,5 µm) Podczerwień właściwa: cm -1 (2,5-14,3 µm) Podczerwień daleka: cm -1 (14,3-50 µm)
SPEKTROSKOPIA W PODCZERWIENI Podczerwień bliska: 14300-4000 cm -1 (0,7-2,5 µm) Podczerwień właściwa: 4000-700 cm -1 (2,5-14,3 µm) Podczerwień daleka: 700-200 cm -1 (14,3-50 µm) WIELKOŚCI CHARAKTERYZUJĄCE
Bardziej szczegółowoFIZYKOCHEMICZNE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH. Witold Danikiewicz
FIZYKOCEMICZNE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYC Witold Danikiewicz Instytut Chemii Organicznej PAN ul. Kasprzaka 44/52, 01-224 Warszawa Interpretacja widm NMR, IR i MS prostych cząsteczek Czyli
Bardziej szczegółowoEWA PIĘTA. Streszczenie pracy doktorskiej
EWA PIĘTA Spektroskopowa analiza struktur molekularnych i procesu adsorpcji fosfinowych pochodnych pirydyny, potencjalnych inhibitorów aminopeptydazy N Streszczenie pracy doktorskiej wykonanej na Wydziale
Bardziej szczegółowoOpracowała: mgr inż. Ewelina Nowak
Materiały dydaktyczne na zajęcia wyrównawcze z chemii dla studentów pierwszego roku kierunku zamawianego Inżynieria Środowiska w ramach projektu Era inżyniera pewna lokata na przyszłość Opracowała: mgr
Bardziej szczegółowo1. Od czego i w jaki sposób zależy szybkość reakcji chemicznej?
Tematy opisowe 1. Od czego i w jaki sposób zależy szybkość reakcji chemicznej? 2. Omów pomiar potencjału na granicy faz elektroda/roztwór elektrolitu. Podaj przykład, omów skale potencjału i elektrody
Bardziej szczegółowoWoda. Najpospolitsza czy najbardziej niezwykła substancja Świata?
Woda Najpospolitsza czy najbardziej niezwykła substancja Świata? Cel wykładu Odpowiedź na pytanie zawarte w tytule A także próby odpowiedzi na pytania typu: Dlaczego woda jest mokra a lód śliski? Dlaczego
Bardziej szczegółowoZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH
ZAAWANSWANE METDY USTALANIA BUDWY ZWIĄZKÓW RGANICZNYC Witold Danikiewicz Instytut Chemii rganicznej PAN ul. Kasprzaka /52, 0-22 Warszawa Interpretacja widm NMR, IR i MS prostych cząsteczek Czyli jak powiązać
Bardziej szczegółowoSpektroskopia. Spotkanie pierwsze. Prowadzący: Dr Barbara Gil
Spektroskopia Spotkanie pierwsze Prowadzący: Dr Barbara Gil Temat rozwaŝań Spektroskopia nauka o powstawaniu i interpretacji widm powstających w wyniku oddziaływań wszelkich rodzajów promieniowania na
Bardziej szczegółowoWydział Chemiczny Wybrzeże Wyspiańskiego 27, Wrocław. Prof. dr hab. Ilona Turowska-Tyrk Wrocław, r.
Wydział Chemiczny Wybrzeże Wyspiańskiego 27, 50-370 Wrocław Prof. dr hab. Ilona Turowska-Tyrk Wrocław, 18.01.2016 r. Recenzja rozprawy doktorskiej mgr Pauliny Klimentowskiej pt. Krystalochemia wybranych
Bardziej szczegółowoRóżne typy wiązań mają ta sama przyczynę: energia powstającej stabilnej cząsteczki jest mniejsza niż sumaryczna energia tworzących ją, oddalonych
Wiązania atomowe Atomy wieloelektronowe, obsadzanie stanów elektronowych, układ poziomów energii. Przykładowe konfiguracje elektronów, gazy szlachetne, litowce, chlorowce, układ okresowy pierwiastków,
Bardziej szczegółowoWidma w podczerwieni (IR)
Spektroskopowe metody identyfikacji związków organicznych Widma w podczerwieni (IR) dr 2 Widmo w podczerwieni Liczba drgań zależy od liczby atomów w cząsteczce: cząsteczka nieliniowa o n atomach ma 3n-6
Bardziej szczegółowoAnaliza Organiczna. Jan Kowalski grupa B dwójka 7(A) Własności fizykochemiczne badanego związku. Zmierzona temperatura topnienia (1)
Przykład sprawozdania z analizy w nawiasach (czerwonym kolorem) podano numery odnośników zawierających uwagi dotyczące kolejnych podpunktów sprawozdania Jan Kowalski grupa B dwójka 7(A) analiza Wynik przeprowadzonej
Bardziej szczegółowoZastosowanie spektroskopii w podczerwieni w jakościowej i ilościowej analizie organicznej
Zastosowanie spektroskopii w podczerwieni w jakościowej i ilościowej analizie organicznej dr Alina Dubis Zakład Chemii Produktów Naturalnych Instytut Chemii UwB Tematyka Spektroskopia - podział i zastosowanie
Bardziej szczegółowoWstęp. Krystalografia geometryczna
Wstęp Przedmiot badań krystalografii. Wprowadzenie do opisu struktury kryształów. Definicja sieci Bravais go i bazy atomowej, komórki prymitywnej i elementarnej. Podstawowe typy komórek elementarnych.
Bardziej szczegółowoSpektroskopowe i teoretyczne badania wpływu niektórych metali na układ elektronowy wybranych kwasów aromatycznych
Politechnika Białostocka Wydział Budownictwa i Inżynierii Środowiska Grzegorz Świderski Streszczenie rozprawy doktorskiej p.t: Spektroskopowe i teoretyczne badania wpływu niektórych metali na układ elektronowy
Bardziej szczegółowoZadania powtórkowe do egzaminu maturalnego z chemii Wiązania chemiczne, budowa cząsteczek
strona 1/11 Zadania powtórkowe do egzaminu maturalnego z chemii Wiązania chemiczne, budowa cząsteczek Monika Gałkiewicz Zad. 1 () Podaj wzory dwóch dowolnych kationów i dwóch dowolnych anionów posiadających
Bardziej szczegółowoGeometria cząsteczek wieloatomowych. Hybrydyzacja orbitali atomowych.
Geometria cząsteczek wieloatomowych. Hybrydyzacja orbitali atomowych. Geometria cząsteczek Geometria cząsteczek decyduje zarówno o ich właściwościach fizycznych jak i chemicznych, np. temperaturze wrzenia,
Bardziej szczegółowoRepetytorium z wybranych zagadnień z chemii
Repetytorium z wybranych zagadnień z chemii Mol jest to liczebność materii występująca, gdy liczba cząstek (elementów) układu jest równa liczbie atomów zawartych w masie 12 g węgla 12 C (równa liczbie
Bardziej szczegółowoWiązania jonowe występują w układach złożonych z atomów skrajnie różniących się elektroujemnością.
105 Elektronowa teoria wiązania chemicznego Cząsteczki powstają w wyniku połączenia się dwóch lub więcej atomów. Już w początkowym okresie rozwoju chemii podejmowano wysiłki zmierzające do wyjaśnienia
Bardziej szczegółowoZadanie 1. (2 pkt) Określ, na podstawie różnicy elektroujemności pierwiastków, typ wiązania w związkach: KBr i HBr.
Zadanie 1. (2 pkt) Określ, na podstawie różnicy elektroujemności pierwiastków, typ wiązania w związkach: KBr i HBr. Typ wiązania w KBr... Typ wiązania w HBr... Zadanie 2. (2 pkt) Oceń poprawność poniższych
Bardziej szczegółowoSpektrometria w bliskiej podczerwieni - zastosowanie w cukrownictwie. Radosław Gruska Politechnika Łódzka Wydział Biotechnologii i Nauk o Żywności
Spektrometria w bliskiej podczerwieni - zastosowanie w cukrownictwie Radosław Gruska Politechnika Łódzka Wydział Biotechnologii i Nauk o Żywności Spektroskopia, a spektrometria Spektroskopia nauka o powstawaniu
Bardziej szczegółowoWykład z Chemii Ogólnej
Wykład z Chemii Ogólnej Część 2 Budowa materii: od atomów do układów molekularnych 2.3. WIĄZANIA CHEMICZNE i ODDZIAŁYWANIA Katedra i Zakład Chemii Fizycznej Collegium Medicum w Bydgoszczy Uniwersytet Mikołaja
Bardziej szczegółowoWewnętrzna budowa materii
Atom i układ okresowy Wewnętrzna budowa materii Atom jest zbudowany z jądra atomowego oraz krążących wokół niego elektronów. Na jądro atomowe składają się protony oraz neutrony, zwane wspólnie nukleonami.
Bardziej szczegółowo2. Metody, których podstawą są widma atomowe 32
Spis treści 5 Spis treści Przedmowa do wydania czwartego 11 Przedmowa do wydania trzeciego 13 1. Wiadomości ogólne z metod spektroskopowych 15 1.1. Podstawowe wielkości metod spektroskopowych 15 1.2. Rola
Bardziej szczegółowoAtomy wieloelektronowe
Wiązania atomowe Atomy wieloelektronowe, obsadzanie stanów elektronowych, układ poziomów energii. Przykładowe konfiguracje elektronów, gazy szlachetne, litowce, chlorowce, układ okresowy pierwiastków,
Bardziej szczegółowoWidma UV charakterystyczne cechy ułatwiające określanie struktury pirydyny i pochodnych
Pirydyna i pochodne 1 Pirydyna Tw 115 o C ; temperatura topnienia -41,6 0 C Miesza się w każdym stosunku z wodą tworząc mieszaninę azeotropowa o Tw 92,6 o C; Energia delokalizacji 133 kj/mol ( benzen 150.5
Bardziej szczegółowoWskaż grupy reakcji, do których można zaliczyć proces opisany w informacji wstępnej. A. I i III B. I i IV C. II i III D. II i IV
Informacja do zadań 1. i 2. Proces spalania pewnego węglowodoru przebiega według równania: C 4 H 8(g) + 6O 2(g) 4CO 2(g) + 4H 2 O (g) + energia cieplna Zadanie 1. (1 pkt) Procesy chemiczne można zakwalifikować
Bardziej szczegółowoBudowa atomu Poziom: rozszerzony Zadanie 1. (2 pkt.)
Budowa atomu Poziom: rozszerzony Zadanie 1. (2 pkt.) Zadanie 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Punkty Okres połowiczego rozpadu pewnego radionuklidu wynosi 16 godzin. a) Określ, ile procent atomów tego izotopu rozpadnie
Bardziej szczegółowoSpektroskopowe metody identyfikacji związków organicznych
Spektroskopowe metody identyfikacji związków organicznych Wstęp Spektroskopia jest metodą analityczną zajmującą się analizą widm powstających w wyniku oddziaływania promieniowania elektromagnetycznego
Bardziej szczegółowoStany skupienia materii
Stany skupienia materii Ciała stałe - ustalony kształt i objętość - uporządkowanie dalekiego zasięgu - oddziaływania harmoniczne Ciecze -słabo ściśliwe - uporządkowanie bliskiego zasięgu -tworzą powierzchnię
Bardziej szczegółowoSPEKTROSKOPIA IR I SPEKTROSKOPIA RAMANA JAKO METODY KOMPLEMENTARNE
1 SPEKTROSKOPIA IR I SPEKTROSKOPIA RAMANA JAKO METODY KOMPLEMENTARNE 2 Promieniowanie o długości fali 2-50 μm nazywamy promieniowaniem podczerwonym. Absorpcja lub emisja promieniowania z tego zakresu jest
Bardziej szczegółowoCz. I Materiał powtórzeniowy do sprawdzianu dla klas II LO - Wiązania chemiczne + przykładowe zadania i proponowane rozwiązania
Cz. I Materiał powtórzeniowy do sprawdzianu dla klas II LO - Wiązania chemiczne + przykładowe zadania i proponowane rozwiązania I. Elektroujemność pierwiastków i elektronowa teoria wiązań Lewisa-Kossela
Bardziej szczegółowoI. Substancje i ich przemiany
NaCoBeZU z chemii dla klasy 1 I. Substancje i ich przemiany 1. Pracownia chemiczna podstawowe szkło i sprzęt laboratoryjny. Przepisy BHP i regulamin pracowni chemicznej zaliczam chemię do nauk przyrodniczych
Bardziej szczegółowoOrbitale typu σ i typu π
Orbitale typu σ i typu π Dwa odpowiadające sobie orbitale sąsiednich atomów tworzą kombinacje: wiążącą i antywiążącą. W rezultacie mogą powstać orbitale o rozkładzie przestrzennym dwojakiego typu: σ -
Bardziej szczegółowoProjekt Era inżyniera pewna lokata na przyszłość jest współfinansowany przez Unię Europejską w ramach Europejskiego Funduszu Społecznego
TEMAT I WYBRANE WŁAŚCIWOŚCI ZWIĄZKÓW NIEORGANICZNYCH. STOPNIE UTLENIENIA. WIĄZANIA CHEMICZNE. WZORY SUMARYCZNE I STRUKTURALNE. TYPY REAKCJI CHEMICZNYCH. ILOŚCIOWA INTERPRETACJA WZORÓW I RÓWNAŃ CHEMICZNYCH
Bardziej szczegółowoCHEMIA klasa 1 Wymagania programowe na poszczególne oceny do Programu nauczania chemii w gimnazjum. Chemia Nowej Ery.
CHEMIA klasa 1 Wymagania programowe na poszczególne oceny do Programu nauczania chemii w gimnazjum. Chemia Nowej Ery. Dział - Substancje i ich przemiany WYMAGANIA PODSTAWOWE stosuje zasady bezpieczeństwa
Bardziej szczegółowoCz. I Materiał powtórzeniowy do sprawdzianu dla klas I LO - Wiązania chemiczne + przykładowe zadania i proponowane rozwiązania
Cz. I Materiał powtórzeniowy do sprawdzianu dla klas I LO - Wiązania chemiczne + przykładowe zadania i proponowane rozwiązania I. Elektroujemność pierwiastków i elektronowa teoria wiązań Lewisa-Kossela
Bardziej szczegółowoSPEKTROSKOPIA IR I SPEKTROSKOPIA RAMANA JAKO METODY KOMPLEMENTARNE
SPEKTROSKOPIA IR I SPEKTROSKOPIA RAMANA JAKO METODY KOMPLEMENTARNE Promieniowanie o długości fali 2-50 μm nazywamy promieniowaniem podczerwonym. Absorpcja lub emisja promieniowania z tego zakresu jest
Bardziej szczegółowoWIĄZANIA. Co sprawia, że ciała stałe istnieją i są stabilne? PRZYCIĄGANIE ODPYCHANIE
WIĄZANIA Co sprawia, że ciała stałe istnieją i są stabilne? PRZYCIĄGANIE ODPYCHANIE Przyciąganie Wynika z elektrostatycznego oddziaływania między elektronami a dodatnimi jądrami atomowymi. Może to być
Bardziej szczegółowoZASADY ZALICZENIA PRZEDMIOTU MBS
ZASADY ZALICZENIA PRZEDMIOTU MBS LABORATORIUM - MBS 1. ROZWIĄZYWANIE WIDM kolokwium NMR 25 kwietnia 2016 IR 30 maja 2016 złożone 13 czerwca 2016 wtorek 6.04 13.04 20.04 11.05 18.05 1.06 8.06 coll coll
Bardziej szczegółowoSpektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego - wprowadzenie
Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego - wprowadzenie Streszczenie Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego jest jedną z technik spektroskopii absorpcyjnej mającej zastosowanie w chemii,
Bardziej szczegółowoSPEKTROSKOPIA NMR. No. 0
No. 0 Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego, spektroskopia MRJ, spektroskopia NMR jedna z najczęściej stosowanych obecnie technik spektroskopowych w chemii i medycynie. Spektroskopia ta polega
Bardziej szczegółowo1. Określ liczbę wiązań σ i π w cząsteczkach: wody, amoniaku i chloru
1. Określ liczbę wiązań σ i π w cząsteczkach: wody, amoniaku i chloru 2. Na podstawie struktury cząsteczek wyjaśnij dlaczego N 2 jest bierny a Cl 2 aktywny chemicznie? 3. Które substancje posiadają budowę
Bardziej szczegółowoLigand to cząsteczka albo jon, który związany jest z jonem albo atomem centralnym.
138 Poznanie struktury cząsteczek jest niezwykle ważnym przedsięwzięciem w chemii, ponieważ pozwala nam zrozumieć zachowanie się materii, ale także daje podstawy do praktycznego wykorzystania zdobytej
Bardziej szczegółowo11) Stan energetyczny elektronu w atomie kwantowanym jest zespołem : a dwóch liczb kwantowych b + czterech liczb kwantowych c nie jest kwantowany
PYTANIA EGZAMINACYJNE Z CHEMII OGÓLNEJ I Podstawowe pojęcia chemiczne 1) Pierwiastkiem nazywamy : a zbiór atomów o tej samej liczbie masowej b + zbiór atomów o tej samej liczbie atomowej c zbiór atomów
Bardziej szczegółowoSpektroskopia charakterystycznych strat energii elektronów EELS (Electron Energy-Loss Spectroscopy)
Spektroskopia charakterystycznych strat energii elektronów EELS (Electron Energy-Loss Spectroscopy) Oddziaływanie elektronów ze stałą, krystaliczną próbką wstecznie rozproszone elektrony elektrony pierwotne
Bardziej szczegółowoczyli reakcje wymiany ligandów i ich zastosowanie Mateusz Bożejko Edmund Pelc Liceum Ogólnokształcące nr III we Wrocławiu
czyli reakcje wymiany ligandów i ich zastosowanie Mateusz Bożejko Edmund Pelc Liceum Ogólnokształcące nr III we Wrocławiu Podstawowe pojęcia Podstawowe pojęcia Związek kompleksowy Sfera koordynacyjna Ligand
Bardziej szczegółowoChemia organiczna. Stereochemia. Zakład Chemii Medycznej Pomorskiego Uniwersytetu Medycznego
Chemia organiczna Stereochemia Zakład Chemii Medycznej Pomorskiego Uniwersytetu Medycznego Chemia organiczna jest nauką, która zajmuje się poszukiwaniem zależności pomiędzy budową cząsteczki a właściwościami
Bardziej szczegółowoWymagania przedmiotowe do podstawy programowej - chemia klasa 7
Wymagania przedmiotowe do podstawy programowej - chemia klasa 7 I. Substancje i ich właściwości opisuje cechy mieszanin jednorodnych i niejednorodnych, klasyfikuje pierwiastki na metale i niemetale, posługuje
Bardziej szczegółowoKuratorium Oświaty w Lublinie
Kuratorium Oświaty w Lublinie KOD UCZNIA ZESTAW ZADAŃ KONKURSOWYCH Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW ROK SZKOLNY 2015/2016 ETAP WOJEWÓDZKI Instrukcja dla ucznia 1. Zestaw konkursowy zawiera 12 zadań. 2. Przed
Bardziej szczegółowospektroskopia IR i Ramana
spektroskopia IR i Ramana oscylacje (wibracje) 3N-6 lub 3N-5 drgań normalnych nie wszystkie drgania obserwuje się w IR - nieaktywne w IR gdy nie zmienia się moment dipolowy - pasma niektórych drgań mają
Bardziej szczegółowoPRODUKTY CHEMICZNE Ćwiczenie nr 3 Oznaczanie zawartości oksygenatów w paliwach metodą FTIR
PRODUKTY CHEMICZNE Ćwiczenie nr 3 Oznaczanie zawartości oksygenatów w paliwach metodą FTIR WSTĘP Metody spektroskopowe Spektroskopia bada i teoretycznie wyjaśnia oddziaływania pomiędzy materią będącą zbiorowiskiem
Bardziej szczegółowoScenariusz lekcji chemii w klasie III gimnazjum. Temat lekcji: Białka skład pierwiastkowy, budowa, właściwości i reakcje charakterystyczne
Scenariusz lekcji chemii w klasie III gimnazjum Temat lekcji: Białka skład pierwiastkowy, budowa, właściwości i reakcje charakterystyczne Czas trwania lekcji: 2x 45 minut Cele lekcji: 1. Ogólny zapoznanie
Bardziej szczegółowoZasady obsadzania poziomów
Zasady obsadzania poziomów Model atomu Bohra Model kwantowy atomu Fala stojąca Liczby kwantowe -główna liczba kwantowa (n = 1,2,3...) kwantuje energię elektronu (numer orbity) -poboczna liczba kwantowa
Bardziej szczegółowoCZĄSTECZKA. Do opisu wiązań chemicznych stosuje się najczęściej metodę (teorię): metoda wiązań walencyjnych (VB)
CZĄSTECZKA Stanislao Cannizzaro (1826-1910) cząstki - elementy mikroświata, termin obejmujący zarówno cząstki elementarne, jak i atomy, jony proste i złożone, cząsteczki, rodniki, cząstki koloidowe; cząsteczka
Bardziej szczegółowoKONKURS CHEMICZNY ROK PRZED MATURĄ
Wydział Chemii UMCS Polskie Towarzystwo Chemiczne Doradca metodyczny ds. nauczania chemii KONKURS CHEMICZNY ROK PRZED MATURĄ ROK SZKOLNY 2006/2007 ETAP SZKOLNY Numer kodowy Suma punktów Podpisy Komisji:
Bardziej szczegółowoJacek Ulański Łódź, 11. 11. 2015 Katedra Fizyki Molekularnej Politechnika Łódzka 90-924 Łódź ul. Żeromskiego 116
Jacek Ulański Łódź, 11. 11. 2015 Katedra Fizyki Molekularnej Politechnika Łódzka 90-924 Łódź ul. Żeromskiego 116 Recenzja pracy doktorskiej mgr. Arkadiusza Frąckowiaka p.t. Lokalizacja ładunku w przewodnikach
Bardziej szczegółowoZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH. Witold Danikiewicz. Instytut Chemii Organicznej PAN ul. Kasprzaka 44/52, 01-224 Warszawa
ZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH Witold Danikiewicz Instytut Chemii Organicznej PAN ul. Kasprzaka 44/52, 01-224 Warszawa CZĘŚĆ I PRZEGLĄD METOD SPEKTRALNYCH Program wykładów Wprowadzenie:
Bardziej szczegółowoProgram studiów II stopnia dla studentów kierunku chemia od roku akademickiego 2015/16
Program studiów II stopnia dla studentów kierunku chemia od roku akademickiego 2015/16 Semestr 1M Przedmioty minimum programowego na Wydziale Chemii UW L.p. Przedmiot Suma godzin Wykłady Ćwiczenia Prosem.
Bardziej szczegółowoPole elektryczne w ośrodku materialnym
Pole elektryczne w ośrodku materialnym Ryszard J. Barczyński, 2017 Politechnika Gdańska, Wydział FTiMS, Katedra Fizyki Ciała Stałego Materiały dydaktyczne do użytku wewnętrznego Stała dielektryczna Stała
Bardziej szczegółowoKonkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów 13 stycznia 2017 r. zawody II stopnia (rejonowe)
Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów 13 stycznia 2017 r. zawody II stopnia (rejonowe) Kod ucznia Suma punktów Witamy Cię na drugim etapie konkursu chemicznego. Podczas konkursu możesz korzystać
Bardziej szczegółowoĆwiczenie 5. Wyznaczanie widm IR i Ramana formaldehydu oraz obliczenia za pomocą pakietu Gaussian 03W
Ćwiczenie 5 Wyznaczanie widm IR i Ramana formaldehydu oraz obliczenia za pomocą pakietu Gaussian 03W Co powinieneś umieć przed zajęciami Jak obliczyć energię oscylatora harmonicznego, klasycznego i kwantowego?
Bardziej szczegółowoWojewódzki Konkurs Przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów województwa śląskiego w roku szkolnym 2010/2011
Wojewódzki Konkurs Przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów województwa śląskiego w roku szkolnym 2010/2011 KOD UCZNIA Etap: Data: Czas pracy: rejonowy 7 lutego 2011r 90 minut Informacje dla ucznia
Bardziej szczegółowoPRACOWNIA PODSTAW SPEKTROSKOPII MOLEKULARNEJ
PRACOWNIA PODSTAW SPEKTROSKOPII MOLEKULARNEJ Kierowniczka pracowni: dr hab. Magdalena Pecul-Kudelska, (pok. 417), e-mail mpecul@chem.uw.edu.pl, tel 0228220211 wew 501; Spis ćwiczeń i osoby prowadzące 1.
Bardziej szczegółowoTemat 7. Równowagi jonowe w roztworach słabych elektrolitów, stała dysocjacji, ph
Temat 7. Równowagi jonowe w roztworach słabych elektrolitów, stała dysocjacji, ph Dysocjacja elektrolitów W drugiej połowie XIX wieku szwedzki chemik S.A. Arrhenius doświadczalnie udowodnił, że substancje
Bardziej szczegółowoWykład przygotowany w oparciu o podręczniki:
Slajd 1 Wykład przygotowany w oparciu o podręczniki: Organic Chemistry 4 th Edition Paula Yurkanis Bruice Slajd 2 Struktura elektronowa wiązanie chemiczne Kwasy i zasady Slajd 3 Chemia organiczna Związki
Bardziej szczegółowoCZĄSTECZKA. Do opisu wiązań chemicznych stosuje się najczęściej jedną z dwóch metod (teorii): metoda wiązań walencyjnych (VB)
CZĄSTECZKA Stanislao Cannizzaro (1826-1910) cząstki - elementy mikroświata, termin obejmujący zarówno cząstki elementarne, jak i atomy, jony proste i złożone, cząsteczki, rodniki, cząstki koloidowe; cząsteczka
Bardziej szczegółowoInstrukcja dla uczestnika. II etap Konkursu. U z u p e ł n i j s w o j e d a n e p r z e d r o z p o c z ę c i e m r o z w i ą z y w a n i a z a d a ń
III edycja rok szkolny 2017/2018 Uzupełnia Organizator Konkursu Instrukcja dla uczestnika II etap Konkursu Liczba uzyskanych punktów 1. Sprawdź, czy arkusz konkursowy, który otrzymałeś zawiera 12 stron.
Bardziej szczegółowoElementy teorii powierzchni metali
prof. dr hab. Adam Kiejna Elementy teorii powierzchni metali Wykład 4 v.16 Wiązanie metaliczne Wiązanie metaliczne Zajmujemy się tylko metalami dlatego w zasadzie interesuje nas tylko wiązanie metaliczne.
Bardziej szczegółowoTemat Ocena dopuszczająca Ocena dostateczna Ocena dobra Ocena bardzo dobra Ocena celująca. Uczeń:
Chemia - klasa I (część 2) Wymagania edukacyjne Temat Ocena dopuszczająca Ocena dostateczna Ocena dobra Ocena bardzo dobra Ocena celująca Dział 1. Chemia nieorganiczna Lekcja organizacyjna. Zapoznanie
Bardziej szczegółowoNazwy pierwiastków: ...
Zadanie 1. [ 3 pkt.] Na podstawie podanych informacji ustal nazwy pierwiastków X, Y, Z i zapisz je we wskazanych miejscach. I. Atom pierwiastka X w reakcjach chemicznych może tworzyć jon zawierający 20
Bardziej szczegółowoWykład 5 Widmo rotacyjne dwuatomowego rotatora sztywnego
Wykład 5 Widmo rotacyjne dwuatomowego rotatora sztywnego W5. Energia molekuł Przemieszczanie się całych molekuł w przestrzeni - Ruch translacyjny - Odbywa się w fazie gazowej i ciekłej, w fazie stałej
Bardziej szczegółowoAtomy wieloelektronowe i cząsteczki
Atomy wieloelektronowe i cząsteczki 1 Atomy wieloelektronowe Wodór ma liczbę atomową Z=1 i jest prostym atomem. Zawiera tylko jeden elektron i jeden proton stąd potencjał opisuje oddziaływanie kulombowskie
Bardziej szczegółowoModuły kształcenia. Efekty kształcenia dla programu kształcenia (kierunku) MK_06 Krystalochemia. MK_01 Chemia fizyczna i jądrowa
Matryca efektów kształcenia określa relacje między efektami kształcenia zdefiniowanymi dla programu kształcenia (efektami kierunkowymi) i efektami kształcenia zdefiniowanymi dla poszczególnych modułów
Bardziej szczegółowopodstawowa/chemia/jak-zmienia-sie-podreczniki-dostosowane-do-nowej-podstawy-
Jak zmienią się podręczniki dostosowane do nowej podstawy programowej? Nowa podstawa programowa wprowadza nauczanie chemii do szkoły podstawowej. Na nauczanie chemii zostały przewidziane po dwie godziny
Bardziej szczegółowoKrystalografia. Analiza wyników rentgenowskiej analizy strukturalnej i sposób ich prezentacji
Krystalografia Analiza wyników rentgenowskiej analizy strukturalnej i sposób ich prezentacji Opis geometrii Symetria: kryształu: grupa przestrzenna cząsteczki: grupa punktowa Parametry geometryczne współrzędne
Bardziej szczegółowoKilka wskazówek ułatwiających analizę widm w podczerwieni
Kilka wskazówek ułatwiających analizę widm w podczerwieni Opracowanie wg dostępnej literatury spektroskopowej: Dr Alina T. Dubis e-mail: alina@uwb.edu.pl Instytut Chemii Uniwersytet w Białymstoku Al. J.
Bardziej szczegółowoKrystalografia. Typowe struktury pierwiastków i związków chemicznych
Krystalografia Typowe struktury pierwiastków i związków chemicznych Wiązania w kryształach jonowe silne, bezkierunkowe kowalencyjne silne, kierunkowe metaliczne słabe lub silne, bezkierunkowe van der Waalsa
Bardziej szczegółowoWymagania programowe na poszczególne oceny chemia kl. I
I. Substancje i ich przemiany Wymagania programowe na poszczególne oceny chemia kl. I Ocena dopuszczająca [1] zalicza chemię do nauk przyrodniczych stosuje zasady bezpieczeństwa obowiązujące w pracowni
Bardziej szczegółowoWykład 5 XII 2018 Żywienie
Wykład 5 XII 2018 Żywienie Witold Bekas SGGW Chemia organiczna 1828 Wöhler - przypadkowa synteza mocznika izocyjanian amonu NH4NCO związek nieorganiczny mocznik H2NCONH2 związek organiczny obalenie teorii
Bardziej szczegółowoWOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII... DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2011/2012 eliminacje wojewódzkie
ŁÓDZKIE CENTRUM DOSKONALENIA NAUCZYCIELI I KSZTAŁCENIA PRAKTYCZNEGO kod Uzyskane punkty..... WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII... DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2011/2012 eliminacje wojewódzkie
Bardziej szczegółowoStałe siłowe. Spektroskopia w podczerwieni. Spektrofotometria w podczerwieni otrzymywanie widm
Spektroskopia w podczerwieni Spektrofotometria w podczerwieni otrzymywanie widm absorpcyjnych substancji o różnych stanach skupienia. Powiązanie widm ze strukturą pozwala na identyfikację związku. Widmo
Bardziej szczegółowoXXIII KONKURS CHEMICZNY DLA GIMNAZJALISTÓW ROK SZKOLNY 2015/2016
IMIĘ I NAZWISKO PUNKTACJA SZKOŁA KLASA NAZWISKO NAUCZYCIELA CHEMII I LICEUM OGÓLNOKSZTAŁCĄCE Inowrocław 21 maja 2016 Im. Jana Kasprowicza INOWROCŁAW XXIII KONKURS CHEMICZNY DLA GIMNAZJALISTÓW ROK SZKOLNY
Bardziej szczegółowoĆWICZENIE 3 LUMINOFORY ORGANICZNE I NIEORGANICZNE.
Laboratorium specjalizacyjne A ĆWICZENIE 3 LUMINOFORY ORGANICZNE I NIEORGANICZNE. Zagadnienia: Podział luminoforów: fluorofory oraz fosfory Luminofory organiczne i nieorganiczne Różnorodność stanów wzbudzonych
Bardziej szczegółowoS. Baran - Podstawy fizyki materii skondensowanej Wiązania chemiczne w ciałach stałych. Wiązania chemiczne w ciałach stałych
Wiązania chemiczne w ciałach stałych Wiązania chemiczne w ciałach stałych typ kowalencyjne jonowe metaliczne Van der Waalsa wodorowe siła* silne silne silne pochodzenie uwspólnienie e- (pary e-) przez
Bardziej szczegółowoAby opisać strukturę krystaliczną, konieczne jest określenie jej części składowych: sieci przestrzennej oraz bazy atomowej.
2. Podstawy krystalografii Podczas naszych zajęć skupimy się przede wszystkim na strukturach krystalicznych. Kryształem nazywamy (def. strukturalna) substancję stałą zbudowaną z atomów, jonów lub cząsteczek
Bardziej szczegółowoKierunek i poziom studiów: Chemia, drugi Sylabus modułu: Spektroskopia (0310-CH-S2-016)
Uniwersytet Śląski w Katowicach str. 1 Kierunek i poziom studiów: Chemia, drugi Sylabus modułu: Spektroskopia () 1. Informacje ogólne koordynator modułu prof. dr hab. Henryk Flakus rok akademicki 2013/2014
Bardziej szczegółowoChemia bionieorganiczna / Rosette M. Roat-Malone ; red. nauk. Barbara Becker. Warszawa, Spis treści
Chemia bionieorganiczna / Rosette M. Roat-Malone ; red. nauk. Barbara Becker. Warszawa, 2010 Spis treści Przedmowa IX 1. WYBRANE ZAGADNIENIA CHEMII NIEORGANICZNEJ 1 1.1. Wprowadzenie 1 1.2. Niezbędne pierwiastki
Bardziej szczegółowoKARTA PRACY DO ZADANIA 1. Pomiar widma aminokwasu na spektrometrze FTIR, model 6700.
KARTA PRACY D ZADANIA 1 Pomiar widma aminokwasu na spektrometrze FTIR, model 6700. Wykonaj zadanie zgodnie z instrukcją nr 1 i wypełnij tabelę (w odpowiednich komórkach wstaw "X"). ZAKRES SPEKTRALNY ZMIERZNEG
Bardziej szczegółowoZadanie 2. [3 pkt.] Podaj wzory trzech związków o budowie jonowej, w których wszystkie kationy i aniony tworzące te związki mają po 18 elektronów.
2 Zadanie 1. [2 pkt.] Uzupełnij poniższe zdania. Podkreśl właściwe określenie spośród wymienionych w każdym nawiasie. Elektroujemność aktywnych metali jest (wyższa/niższa) od elektroujemności aktywnych
Bardziej szczegółowoWYMAGANIA NA POSZCZEGÓLNE STOPNIE SZKOLNE Z CHEMII klasa I
WYMAGANIA NA POSZCZEGÓLNE STOPNIE SZKOLNE Z CHEMII klasa I Aby uzyskać ocenę wyższą niż dana ocena, uczeń musi opanować wiadomości i umiejętności dotyczące danej oceny oraz ocen od niej niższych. Dział:
Bardziej szczegółowoEfekty kształcenia dla kierunku studiów CHEMIA studia drugiego stopnia profil ogólnoakademicki
Załącznik nr 2 Efekty kształcenia dla kierunku studiów CHEMIA studia drugiego stopnia profil ogólnoakademicki Umiejscowienie kierunku w obszarze kształcenia Kierunek studiów chemia należy do obszaru kształcenia
Bardziej szczegółowo