(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/NL02/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
|
|
- Rafał Jarosz
- 5 lat temu
- Przeglądów:
Transkrypt
1 RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (21) Numer zgłoszenia: (22) Data zgłoszenia: (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/NL02/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego: , WO02/70475 (13) B1 (51) Int.Cl. C07D 201/16 ( ) (54) Sposób odzyskiwania i oczyszczania kaprolaktamu z rozpuszczalnika organicznego (30) Pierwszeństwo: , NL, (43) Zgłoszenie ogłoszono: BUP 25/04 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: WUP 07/10 (73) Uprawniony z patentu: DSM IP ASSETS B.V., Heerlen, NL (72) Twórca(y) wynalazku: MARIA LOUISA CHRISTINA DSINTER-DE HONDT, Genk, BE LOUISE ANNEMARIE GROOT ZEVERT, Sittard, NL JOANNES ALBERTUS WILHELMUS LEMMENS, Roermond, NL (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Ewa Wojasińska PL B1
2 2 PL B1 Opis wynalazku Przedmiotem wynalazku jest sposób odzyskiwania kaprolaktamu z roztworu zawierającego kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym. Taki sposób jest znany na przykład z dokumentu patentowego nr WO-A W tej publikacji patentowej opisuje się, że fazę organiczną, otrzymaną drogą poddawania ekstrakcji benzenem zobojętnionej mieszaniny, z przegrupowania Beckmanna, roztworu kaprolaktamu w wodzie i roztworu siarczanu amonowego w wodzie, przemywa się (zalkalizowaną) wodą. Benzen odparowuje się następnie z przemytego roztworu benzenowego w czasie dodawania wody. Następnie roztwór kaprolaktamu w wodzie poddaje się dalszej obróbce. Ostatnim etapem jest oddestylowanie kaprolaktamu z wody. Niedogodność sposobu, jak opisano w WO-A , polega na stratach kaprolaktamu. Roztwory zawierające kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym, z którego ma być odzyskany kaprolaktam, napotyka się na ogół w procesach wytwarzania kaprolaktamu, w których oksym cykloheksanonu przekształca się za pomocą kwasu w kaprolaktam. Ta przemiana jest znana jako przegrupowanie Beckmanna. Do mieszaniny z przegrupowania Beckmanna można dodać zasadę, korzystnie amoniak, otrzymując w wyniku zobojętnioną mieszaninę po przegrupowaniu Beckmanna. Celem jest osiągnięcie możliwie najpełniejszej przemiany oksymu cykloheksanonu w kaprolaktam drogą przegrupowania oksymu cykloheksanonu, jak również wydzielenie w możliwie czystej postaci z produktów przemiany, w ekologicznie i ekonomicznie racjonalny sposób, kaprolaktamu utworzonego drogą przemiany oksymu cykloheksanonu. Przy odzyskiwaniu kaprolaktamu z roztworów kaprolaktamu w rozpuszczalniku organicznym straty kaprolaktamu mogą występować w wielu miejscach. Pierwszą główną przyczyną strat kaprolaktamu jest występowanie niepożądanych ubocznych reakcji materiałów wyjściowych i materiałów pomocniczych i kaprolaktamu samych ze sobą albo pomiędzy sobą, takich jak rozkład albo oligomeryzacja. Drugą przyczyną strat kaprolaktamu są straty, które występują w czasie usuwania zanieczyszczeń utworzonych przez reakcje uboczne i wprowadzanych do procesu przez materiały wyjściowe i pomocnicze. Wśród takich zanieczyszczeń mogą znajdować się nietrwałe produkty, które mogą powodować zmianę barwy. Przykłady znanych zanieczyszczeń obejmują wolne aldehydy albo ketony i sole metali, które katalizują rozkład i powstawanie barwy. Ważne są także zanieczyszczenia, które działają jak środki zakończające łańcuch, takie jak jednofunkcyjne kwasy albo aminy albo związki, które tworzą takie substancje w warunkach polimeryzacji. Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie sposobu, w którym straty kaprolaktamu są mniejsze. Ten cel osiąga się w taki sposób, że sposób obejmuje a) przemywanie roztworu wodą albo alkalicznym roztworem wodnym otrzymując przemyty roztwór zawierający kaprolaktam i rozpuszczalnik organiczny oraz pozostałość z przemywania, b) odparowywanie organicznego rozpuszczalnika z przemytego roztworu otrzymując produkt kaprolaktamowy, c) ewentualne uwodornianie produktu kaprolaktamowego, d) ewentualne odparowywanie wody z produktu kaprolaktamowego, e) destylowanie produktu kaprolaktamowego w celu odzyskania kaprolaktamu i pozostałości podestylacyjnej, f) ekstrahowanie pozostałości podestylacyjnej rozpuszczalnikiem organicznym w obecności wody otrzymując (i) wyciąg zawierający kaprolaktam w rozpuszczalniku organicznym i (ii) wodny odciek oraz g) zawracanie wyciągu do etapu a) albo b). Ustalono, że sposobem według wynalazku zmniejsza się straty kaprolaktamu. Zgodnie z wynalazkiem opracowano sposób, który umożliwia obróbkę roztworów zawierających kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym w taki sposób, że kaprolaktam można skutecznie odzyskiwać z roztworu. Sposobem według wynalazku można odzyskiwać z takiego roztworu kaprolaktam o wystarczającej czystości i bez znacznych strat kaprolaktamu stosując minimum energii i wyposażenia. Należy mieć na uwadze, że pomiędzy zastrzeżonymi etapami a)-f) mogą występować także i inne etapy procesu. Chociaż stężenie kaprolaktamu w roztworze zawierającym kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym nie jest punktem decydującym, to roztwór zawiera na ogół od 15 do 35%
3 PL B1 3 wagowo kaprolaktamu (w stosunku do całego roztworu). Roztwór zawiera zwykle od 22 do 28% wagowo kaprolaktamu. Rozpuszczalnik organiczny, w którym jest rozpuszczony kaprolaktam, jest zwykle węglowodorem aromatycznym, chlorowcowanym węglowodorem i ewentualnie C 4 -C 10 -alkoholem alifatycznym albo aromatycznym. Przykłady obejmują benzen, toluen, chloroform, trójchloroetan i 4-metylopentanol-2, przy czym korzystny jest benzen. W etapie a) sposobu według wynalazku roztwór zawierający kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym przemywa się wodą albo alkalicznym roztworem wodnym. Jeżeli stosuje się przemywanie alkalicznym roztworem wodnym, to jako roztwór alkaliczny stosować można korzystnie roztwór zawierający wodorotlenek metalu alkalicznego i ewentualnie węglan metalu alkalicznego w wodzie, korzystnie wodorotlenek sodowy albo potasowy o stężeniu 0,5-2,0% wagowo. Specjalista w tej dziedzinie może określić ilość wody albo alkalicznego roztworu, za pomocą których można przemywać początkowy roztwór. Ta ilość wynosi z reguły od 0,1 do 5% wagowo w stosunku do roztworu kaprolaktamu rozpuszczonego w rozpuszczalniku organicznym. Przemywanie wodą albo alkalicznym roztworem wodnym można prowadzić korzystnie w pulsacyjnej kolumnie do przemywania z wypełnieniem, przy czym oczyszczany roztwór (zawierający kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym) wprowadza się na dno kolumny, a wodę albo wodny roztwór alkaliczny na górę kolumny. Przemywanie (alkalicznym) roztworem wodnym daje w wyniku przemyty roztwór zawierający rozpuszczalnik organiczny i kaprolaktam oraz pozostałość z przemywania. Pozostałość z przemywania zawiera zwykle wodę i kaprolaktam. Przemyty roztwór transportuje się następnie do etapu b) według wynalazku. W etapie b) sposobu według wynalazku rozpuszczalnik organiczny odparowuje się z przemytego roztworu, przy czym można stosować każdy odpowiedni zbiornik do odparowania, na przykład kolumnę. Odparowanie prowadzi się korzystnie w obecności wody. Jeszcze korzystniej odparowanie prowadzi się w postaci destylacji azeotropowej i w takim przypadku rozpuszczalnik organiczny odparowuje się w postaci mieszaniny azeotropowej. Wynikiem odparowania jest produkt kaprolaktamowy, który jest typowo mieszaniną kaprolaktamu i wody. Zawartość kaprolaktamu w tej mieszaninie wynosi zwykle od 85 do 99,9% wagowo w stosunku do całego strumienia. Produkt kaprolaktamowy otrzymany w etapie b) ewentualnie, lecz korzystnie, uwodornia się w obecności znanego katalizatora uwodorniania. Uwodornianie można prowadzić korzystnie w sposób opisany na przykład w EP-A Wodę odparowuje się ewentualnie z ewentualnie uwodornionego produktu kaprolaktamowego. Wodę odparowuje się korzystnie z ewentualnie uwodornionego produktu kaprolaktamowego. Po uwodornianiu i/lub odparowaniu wody produkt kaprolaktamowy destyluje się w celu odzyskania produktu kaprolaktamowego i pozostałości podestylacyjnej. Destylację prowadzi się korzystnie pod zmniejszonym ciśnieniem. Destylację prowadzi się korzystnie pod ciśnieniem niższym niż 50 kpa, jeszcze korzystniej niższym niż 20 kpa, a zwłaszcza niższym niż 10 kpa. Temperatura wynosi korzystnie od 100 do 200 C, a zwłaszcza od 110 do 180 C. Te temperatury odnoszą się do temperatury na dnie kolumny destylacyjnej, w której prowadzi się destylację. Destylacja obejmuje typowo oddzielanie niskowrzących zanieczyszczeń organicznych (które mają niższą temperaturę wrzenia niż kaprolaktam) od produktu kaprolaktamowego i/lub oddzielanie organicznych wysokowrzących zanieczyszczeń (które mają wyższą temperaturę wrzenia niż kaprolaktam) od produktu kaprolaktamowego. Destylacja obejmuje zwykle oddzielanie w pierwszym etapie jako produktu górnego niskowrzących zanieczyszczeń od produktu kaprolaktamowego pozostawiając produkt kaprolaktamowy zawierający wysokowrzące zanieczyszczenia jako produkt dolny, a w drugim etapie oddzielanie jako produktu górnego oczyszczonego kaprolaktamu pozostawiając jako produkt dolny pozostałość podestylacyjną zawierającą kaprolaktam i wysokowrzące zanieczyszczenia. Pozostałość podestylacyjną ekstrahuje się w etapie f) sposobu według wynalazku za pomocą rozpuszczalnika organicznego w obecności wody otrzymując (i) wyciąg zawierający kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym i (ii) wodny odciek zawierający zanieczyszczenia. Chociaż stężenie kaprolaktamu i zanieczyszczeń nie jest punktem decydującym, to pozostałość podestylacyjna zawiera na ogół od 80 do 95,5% wagowo kaprolaktamu i od 0,5 do 20% wagowo zanieczyszczeń. Stężenie zanieczyszczeń wynosi zwykle od 1 do 5% wagowo (w stosunku do ilości kaprolaktamu). Pozostałość podestylacyjną ekstrahuje się w etapie f) sposobu według wynalazku rozpuszczalnikiem organicznym w obecności wody otrzymując (i) wyciąg zawierający kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym i (ii) wodny odciek zawierający zanieczyszczenia. Chociaż stężenie kaprolaktamu i zanieczyszczeń nie jest punktem decydującym, to pozostałość podestylacyjna zawiera
4 4 PL B1 na ogół od 80 do 99,5% wagowo kaprolaktamu i od 0,5 do 20% wagowo zanieczyszczeń. Stężenie zanieczyszczeń wynosi zwykle od 1 do 5% wagowo (w stosunku do ilości kaprolaktamu). Ekstrakcję f) prowadzi się zwykle w umiarkowanej temperaturze, na ogół w temperaturze od 20 do 60 C. Ustalono, że stosowanie ekstrakcji zamiast dokładnego oczyszczania drogą destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze, która jest stosunkowo wysoka, z reguły wyższa niż 100 C, umożliwia w sposób najbardziej nieoczekiwany dobre i racjonalne pod względem sprzętu odzyskiwanie kaprolaktamu. Dalsza zaleta ekstrakcji w porównaniu z destylacją polega na tym, że zapobiega się tworzeniu produktów ubocznych i stratom kaprolaktamu, jakie występują w warunkach destylacji pozostałości, co daje w wyniku polepszenie jakości kaprolaktamu i jednocześnie może zwiększać się ponadto wydajność kaprolaktamu. Ciśnienie ekstrakcji f) nie jest punktem decydującym i może wynosić od 0,1 do 1 MPa. Ekstrakcję f) prowadzi się stosując rozpuszczalnik organiczny w obecności wody. Jako rozpuszczalniki organiczne stosować można węglowodory aromatyczne, węglowodory chlorowcowane i/lub C 4 -C 10 -alkohole alifatyczne i cykloalifatyczne. Przykłady obejmują benzen, toluen, chloroform, trójchloroetan i 4-metylopentanol-2, przy czym korzystny jest benzen. Rozpuszczalnik organiczny początkowego roztworu i rozpuszczalnik organiczny do ekstrakcji są korzystnie takie same. Specjalista w tej dziedzinie może łatwo określić optymalną ilość rozpuszczalnika organicznego i wody. Ustalono, że prowadzenie ekstrakcji w obecności alkaliów zwiększa dalej sprawność ekstrakcji. Gdy ekstrakcję prowadzi się w obecności alkaliów, to można stosować na przykład mniejsze urządzenie ekstrakcyjne i/lub można zmniejszyć ilość zanieczyszczeń w wyciągu. Korzystne jest, gdy ilość alkaliów nie jest zbyt wysoka, ponieważ ustalono, że obecność alkaliów może powodować rozkład kaprolaktamu. Specjalista może określić optymalną ilość alkaliów. Ekstrakcję f) prowadzi się korzystnie w obecności od 0,001 do 5% wagowo alkaliów, a zwłaszcza od 0,001 do 2% wagowo (w stosunku do początkowego roztworu zawierającego kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym). Jako alkalia stosuje się korzystnie wodorotlenek sodowy albo potasowy. Ekstrakcja f) daje w wyniku wyciąg zawierający kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym i wodny odciek zawierający głównie zanieczyszczenia i tylko niewielkie ilości kaprolaktamu. Wodny odciek można ewentualnie poddawać oczyszczaniu biologicznemu. Ekstrakcję f) można prowadzić w zwykłych kontaktorach typu ciecz-ciecz, na przykład w mieszarkach-urządzeniach sedymentacyjnych, pulsacyjnych kolumnach z wypełnieniem albo w kolumnach z wirującymi tarczami. Ekstrakcję prowadzi się korzystnie w pracującym przeciwprądowo, pionowym zbiorniku, w którym do górnej części zbiornika doprowadza się ekstrahowaną pozostałość podestylacyjną, a na dno doprowadza rozpuszczalnik organiczny i ewentualnie wodę. W takim przypadku wyciąg i wodny odciek otrzymuje się odpowiednio z górnej części i z dna kolumny. W sposobie według wynalazku wyciąg zawraca się do etapu a) albo b). W korzystnym rozwiązaniu wynalazku wyciąg zawraca się do a), ponieważ polepsza to oczyszczanie. W korzystniejszym rozwiązaniu wynalazku pozostałość po przemywaniu i pozostałość podestylacyjną ekstrahuje się łącznie w f). Ustalono, że w tym rozwiązaniu wynalazku straty kaprolaktamu są jeszcze mniejsze. Pozostałość po przemywaniu i pozostałość podestylacyjną korzystnie najpierw się miesza i tak otrzymaną mieszaninę ekstrahuje. To rozwiązanie wynalazku jest korzystne, ponieważ nie wymaga się dwóch oddzielnych dodatkowych obróbek, tak że można znacznie zmniejszyć koszty urządzeń, a sam proces jest mniej narażony na zakłócenia. Nawet w jeszcze korzystniejszym rozwiązaniu wynalazku pozostałość po przemywaniu i pozostałość podestylacyjną ekstrahuje się łącznie w f) i tak otrzymany wyciąg zawraca do etapu a). Nieoczekiwanie ustalono, że to rozwiązanie wynalazku daje wyciąg, który można doprowadzać do kolumny do przemywania wodą albo alkaliami bez utraty albo znaczącej utraty jakości ostatecznie otrzymanego kaprolaktamu. Jest to szczególnie nieoczekiwane, ponieważ ekstrakcję f) prowadzi się tym samym rozpuszczalnikiem co i w przemywaniu a), co oznacza, że zanieczyszczenia, które w czasie przemywania (roztwór do przemywania) wchodzą do roztworu zawierającego kaprolaktam i rozpuszczalnik organiczny nie wchodzą w czasie ekstrakcji do roztworu zawierającego kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym (wyciąg), chociaż warunki w urządzeniach do przemywania i ekstrakcji (stężenie i rozpuszczalnik) są porównywalne. W rzeczywistości nigdy nie obserwowano gromadzenia się zanieczyszczeń, które mogłyby powodować pienienie w czasie operacji przemywania. Sposób według wynalazku nadaje się zwłaszcza do prowadzenia w połączeniu ze znanym otrzymywaniem oksymu cykloheksanonu, w którym nie tworzą się albo tworzą nieznaczne ilości zanieczyszczeń i/lub na ogół w takich przypadkach, w których podjęto dodatkowe środki, które dają
5 PL B1 5 w wyniku niższą zawartość zanieczyszczeń w oczyszczanych roztworach. Stąd sposób według wynalazku można stosować korzystnie w połączeniu z otrzymywaniem oksymu cykloheksanonu sposobem HPO (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1986, tom A5, str. 35). Wynalazek będzie wyjaśniony niżej w odniesieniu do schematycznego rysunku przedstawionego na figurze oraz za pomocą przykładu, nie ograniczając się jednak do niego. Na figurze rozpuszczony w benzenie roztwór kaprolaktamu o zawartości kaprolaktamu 15-30% wagowo doprowadza się linią zasilającą 1 na dno kolumny 2 do przemywania alkaliami, która może być wykonana jako kolumna pulsacyjna. U góry kolumny 2 do przemywania alkaliami wodny, alkaliczny (0,5-2,0% wagowo) roztwór wprowadza się do kolumny do przemywania linią 3, przy czym roztwór odpowiada pod względem wagowym zawartości 0,1-5,0% wagowo benzenu zasilającego. Linia 4 transportuje przemyty roztwór zawierający kaprolaktam i benzen do urządzenia 5 do odparowania benzenu. Odparowywanie benzenu prowadzi się drogą destylacji azeotropowej z wodą doprowadzaną linią 6. Benzen opuszcza wyparkę linią 7. Kaprolaktam przeniesiony do wody, tak zwany produkt kaprolaktamowy o stężeniu kaprolaktamu około 93-99% wagowo, jest transportowany, jeżeli jest to pożądane, linią 8 do kolumny do uwodorniania 9, do której linią 10 doprowadza się wodór. Uwodornianie jest uwodornianiem ewentualnym, po którym (ewentualnie uwodorniony) produkt kaprolaktamowy doprowadza się linią 11 do końcowej wyparki 12 do usuwania wody. Odparowana woda ucieka linią 13, natomiast produkt kaprolaktamowy, odparowany teraz do zawartości kaprolaktamu około 99,5%, doprowadza się linią 14 do urządzenia 15 do frakcjonowanej destylacji próżniowej. Oczyszczony kaprolaktam odprowadza się linią 16 do magazynowania. Linią 17 pozostałość podestylacyjną z urządzenia destylacyjnego 15 doprowadza się do kolumny ekstrakcyjnej 18, która linią 19 przyjmuje także pozostałość po przemywaniu z kolumny do przemywania alkaliami 2. Te dwa strumienie technologiczne poddaje się ekstrakcji benzenem w kolumnie 18. Benzen doprowadza się linią 20, a kaprolaktam wyekstrahowany benzenem z dwóch strumieni technologicznych, tak zwany wyciąg, zawraca się linią 21 w postaci strumienia benzenowego zawierającego około 10-25% wagowo kaprolaktamu do linii zasilającej 1 dno kolumny do przemywania alkaliami 2. Odciek zawierający wiele zanieczyszczeń i wciąż tylko bardzo niewiele kaprolaktamu poddaje się na przykład linią 22 oczyszczaniu biologicznemu. Jeżeli jest to korzystne, to wodę odprowadzoną linią 13 można doprowadzać do ekstrakcji. Niskowrzące zanieczyszczenia z urządzenia destylacyjnego 15 odprowadza się linia 23. W praktyce urządzenie destylacyjne oznaczone odnośnikiem 15 składa się często z dwóch albo trzech kolumn. We wszystkich przykładach podane specyfikacje oznaczano korzystając z następujących norm ISO: PAN: ISO DIS Tworzywa sztuczne - Oznaczanie nadmanganianowego wskaźnika kaprolaktamu - Metoda spekrometryczna, pierwsze wydanie poprawione (ISO 8660: 1988). Głosowanie rozpoczęte dnia , głosowanie zakończone dnia E290: ISO Kaprolaktam do stosowania przemysłowego - Oznaczanie absorbancji przy długości fali 290 nm. Pierwsze wydanie (ref. nr ISO (E) Lotne zasady (VB) ISO Kaprolaktam do stosowania przemysłowego - Oznaczanie barwy 50% wodnego roztworu kaprolaktamu, wyrażonej w jednostkach Hazena (skala platynowo-kobaltowa) - Metoda spektrometryczna. Pierwsze wydanie (ref. Nr ISO (E). P r z y k ł a d 1 Surowy kaprolaktam otrzymany drogą przegrupowania Beckmanna ekstrahuje się po zobojętnieniu w zwykły sposób benzenem, tak że tworzy się roztwór o zawartości 20% wagowo kaprolaktamu rozpuszczonego w benzenie. Z tego roztworu, tak zwanego kaprolaktamu benzenowego 310 l/godz doprowadza się na dno pulsacyjnej kolumny do przemywania. Kolumna do przemywania ma średnicę 10 cm, wysokość 5 m i jest wypełniona pierścieniami wypełniającymi o średnicy 2,5 cm. Poprzez górną część kolumny do przemywania doprowadza się 3,4 l/godz wody zawierającej 1,0% wagowo NaOH. Temperatura kolumny do przemywania wynosi 40 C. W górnej części kolumny przemyty benzenowy kaprolaktam ścieka, natomiast mieszanina woda/kaprolaktam zawierająca 46% wagowo kaprolaktamu i 0,06% wagowo NaOH opuszcza dno kolumny do przemywania w postaci pozostałości po przemywaniu. Wyżej wspomniany przemyty kaprolaktam benzenowy uwalnia się od benzenu drogą destylacji azeotropowej z dodatkiem wody, a następnie uwodornia. Strumień technologiczny opuszczający uwodornianie, wciąż zawierający wodę, poddaje się następnie, jako strumień główny, uwalnianiu w znacznym stopniu od wody i doprowadza do ciągłej destylacji końcowej pod ciśnieniem 1-1,5 kpa w kolumnie destylacyjnej z wypełnieniem konstrukcyjnym o wysokości 1 m. Podział albo rozszczepienie na-
6 6 PL B1 stawia się w taki sposób, aby 10% wagowo materiału zasilającego opuszczało kolumnę destylacyjną w postaci strumienia dolnego, to jest pozostałości podestylacyjnej. Oczyszczony kaprolaktam opuszczający kolumnę destylacyjną, nazywany dalej końcowym produktem kaprolaktamowym, ma następujące właściwości: PAN = 2,2, E290 = 0,06, barwa = 1. Równe ilości wagowe pozostałości po przemywaniu i pozostałości podestylacyjnej łączy się w wodną mieszaninę kaprolaktamu zawierającą 72,1% wagowo kaprolaktamu, wodę i wciąż 2,2% wagowo zanieczyszczeń, takich jak na przykład kwasy aminokapronowe, kwasy karboksylowe i kwasy sulfonowe. Tę mieszaninę, nazywaną dalej pozostałością końcową, poddaje się dalszej obróbce w celu odzyskania zawartego w niej kaprolaktamu. Z pozostałości końcowej 40 l/godz doprowadza się do górnej części pulsacyjnej kolumny ekstrakcyjnej o wysokości 5 m i średnicy 10 cm, wyposażonej w pierścienie wypełniające o średnicy 2,5 cm. Na dno kolumny doprowadza się 140 l/godz benzenu. Temperatura ekstrakcji wynosi 40 C. Strumień benzen/kaprolaktam opuszczający górę kolumny zawiera 19,1% wagowo kaprolaktamu. Ten strumień technologiczny zastępuje w przybliżeniu 15% wagowo kaprolaktamu benzenowego doprowadzonego do kolumny do przemywania alkaliami, a następnie przechodzi przez wszystkie opisane poprzednio operacje. Oczyszczony kaprolaktam opuszczający kolumnę destylacyjną, końcowy produkt kaprolaktamowy, ma teraz następujące właściwości: PAN = 2,2, E290 = 0,06, barwa = 1. P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y A Zamiast odzyskiwania kaprolaktamu z pozostałości końcowej z zastosowaniem ekstrakcji, jak opisano w Przykładzie 1, pozostałość końcową poddaje się teraz dalszej obróbce stosując techniki destylacyjne. Przy destylacji okresowej usuwa się najpierw wodę, przy czym ciśnienie stale się zmniejsza, tak że temperatura na dnie nie wzrasta powyżej 130 C. Przy ciśnieniu 1,5 kpa, gdy temperatura na dnie zagraża wzrostowi do poziomu powyżej 130 C, destylację okresową wstrzymuje się. Otrzymany kaprolaktam chłodzi się teraz do temperatury 80 C i doprowadza do ciągłej kolumny destylacyjnej wyposażonej w wypełnienie konstrukcyjne o wysokości 1 m. Kolumna pracuje pod ciśnieniem 1,5 kpa. W celu zapewnienia doprowadzania ciepła stosuje się wyparkę warstewkową. Temperatura na dnie wynosi 130 C. Ustalono, że na skutek wzrostu lepkości, w wyniku którego doprowadzanie ciepła do masy staje się niewystarczające, destylat stanowi co najwyżej 66% wagowo materiału zasilającego. Jak opisano w Przykładzie 1, jednocześnie ze stosunkiem w operacjach technicznych na wielką skalę 15 części wagowo destylatu kaprolaktamowego miesza się z 85% częściami wagowo oczyszczonego kaprolaktamu ze strumienia głównego. Końcowy produkt kaprolaktamowy ma wtedy następujące właściwości: PAN = 5, E290 = 0,25, barwa = 2. Badanie właściwości końcowych produktów kaprolaktamowych z Przykładu 1 i z Przykładu porównawczego A wskazuje, że końcowy produkt kaprolaktamowy otrzymany sposobem według wynalazku ma właściwości, które są lepsze niż właściwości uzyskane w Przykładzie porównawczym A. Zastrzeżenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania kaprolaktamu z roztworu zawierającego kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym, znamienny tym, że prowadzi się a) przemywanie roztworu wodą albo alkalicznym roztworem wodnym, z otrzymaniem przemytego roztworu zawierającego kaprolaktam i rozpuszczalnik organiczny wybrany z grupy obejmującej węglowodór aromatyczny, chlorowcowany węglowodór i ewentualnie C 4 -C 10 -alkohol alifatyczny lub aromatyczny oraz pozostałość po przemywaniu, b) odparowywanie rozpuszczalnika organicznego z przemytego roztworu z otrzymaniem produktu kaprolaktamowego, c) ewentualnie uwodornianie produktu kaprolaktamowego, d) ewentualnie odparowywanie wody z produktu kaprolaktamowego, e) destylowanie produktu kaprolaktamowego z odzyskaniem kaprolaktamu i pozostałości podestylacyjnej, f) ekstrahowanie pozostałości podestylacyjnej rozpuszczalnikiem organicznym w obecności wody z otrzymaniem (i) wyciągu zawierającego kaprolaktam rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym i (ii) wodnego odcieku oraz g) zawracanie wyciągu do etapu a) albo b). 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ekstrakcję prowadzi się w obecności alkaliów.
7 PL B Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że wyciąg zawraca się do etapu a). 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że w etapie f) pozostałość podestylacyjną i pozostałość po przemywaniu ekstrahuje się łącznie. 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się organiczny rozpuszczalnik kaprolaktamu, taki sam jak organiczny rozpuszczalnik do ekstrakcji pozostałości. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się benzen. 7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że przemywanie prowadzi się w pulsacyjnej kolumnie do przemywania z wypełnieniem. 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że w etapie b) rozpuszczalnik organiczny odparowuje się w postaci mieszaniny azeotropowej. 9. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się kaprolaktam otrzymany drogą przegrupowania Beckmanna oksymu cykloheksanonu. Rysunek
8 8 PL B1 Departament Wydawnictw UP RP Cena 2,00 zł.
(54) Sposób otrzymywania cykloheksanonu o wysokiej czystości
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)165518 (13)B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 292935 (22) Data zgłoszenia: 23.12.1991 (51) IntCL5: C07C 49/403 C07C
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11) 186186 (21 ) Numer zgłoszenia: 319208 (22) Data zgłoszenia: 28.03.1997 (13) B1 (51 ) IntCl7 C07D 201/16 C07D
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 182127 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 321896 (22) Data zgłoszenia: 14.02.1996 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(54) Sposób wydzielania zanieczyszczeń organicznych z wody
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 175992 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 305151 (22) Data zgłoszenia: 23.09.1994 (51) IntCl6: C02F 1/26 (54)
Bardziej szczegółowo(21) Numer zgłoszenia:
RZECZPOSPOLITA PO LSK A (12) O PIS PATENTOW Y (19) PL (11) 157425 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 275319 Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia: 1 4.1 0.1 9 8 8 Rzeczypospolitej Polskiej (51)Int.Cl.5: C07C
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY. (21) Numer zgłoszenia: (22) Data zgłoszenia: (61) Patent dodatkowy do patentu:
R ZECZPO SPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (21) Numer zgłoszenia: 306329 (22) Data zgłoszenia: 16.12.1994 (61) Patent dodatkowy do patentu: 175504 04.11.1994
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 206533 (21) Numer zgłoszenia: 373663 (22) Data zgłoszenia: 23.07.2003 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 190161 (21) Numer zgłoszenia: 329994 (22) Data zgłoszenia: 30.11.1998 (13) B1 (51 ) IntCl7 C01B 15/023 (54)
Bardziej szczegółowoPL B1. Ośrodek Badawczo-Rozwojowy Izotopów POLATOM,Świerk,PL BUP 12/05
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201238 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 363932 (51) Int.Cl. G21G 4/08 (2006.01) C01F 17/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowoPL B1. Zakłady Chemiczne ZACHEM S.A., Bydgoszcz,PL Instytut Chemii Przemysłowej im.prof.i.mościckiego,warszawa,pl
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 200638 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 364071 (22) Data zgłoszenia: 15.12.2003 (51) Int.Cl. C07C 211/50 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(54) Sposób przerobu zasolonych wód odpadowych z procesu syntezy tlenku etylenu
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 186722 (21) Numer zgłoszenia: 327212 (22) Data zgłoszenia: 03.07.1998 (13) B1 (51) IntCl7 C07C 31/20 C07C
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2190940 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 11.09.2008 08802024.3
Bardziej szczegółowo(54) Sposób usuwania i odzyskiwania kwasu azotowego, kwasu siarkowego i tlenków azotu i
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (21) Numer zgłoszenia: 313631 (22) Data zgłoszenia: 04.04.1996 (19) PL (11) 187688 (13) B1 (51) IntCl7 C07C 201/08 C07C
Bardziej szczegółowoBiopaliwo do silników z zapłonem samoczynnym i sposób otrzymywania biopaliwa do silników z zapłonem samoczynnym. (74) Pełnomocnik:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 197375 (21) Numer zgłoszenia: 356573 (22) Data zgłoszenia: 10.10.2002 (13) B1 (51) Int.Cl. C10L 1/14 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/AT01/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 206658 (21) Numer zgłoszenia: 355294 (22) Data zgłoszenia: 05.10.2001 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/JP02/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 205828 (21) Numer zgłoszenia: 370226 (22) Data zgłoszenia: 20.06.2002 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowoSposób otrzymywania dwutlenku tytanu oraz tytanianów litu i baru z czterochlorku tytanu
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198039 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 350109 (51) Int.Cl. C01G 23/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 12.10.2001
Bardziej szczegółowoPL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA, Kraków, PL BUP 03/06
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 205845 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 369320 (22) Data zgłoszenia: 28.07.2004 (51) Int.Cl. C25B 1/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 175297 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej ( 2 1) Numer zgłoszenia: 304605 Data zgłoszenia: 08.08.1994 (51) IntCl6: B01J 19/26 B01F7/16
Bardziej szczegółowoPL B1. Układ do zasilania silnika elektrycznego w pojazdach i urządzeniach z napędem hybrydowym spalinowo-elektrycznym
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211702 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 382097 (51) Int.Cl. B60K 6/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 30.03.2007
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 178437 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 22.08.0 0782941.8 (97)
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP96/05837
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12)OPIS PATENTOWY (19)PL (11)186469 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 327637 (22) Data zgłoszenia: 24.12.1996 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowoPL B1 (12) O P I S P A T E N T O W Y (19) P L (11) (13) B 1 A61K 9/20. (22) Data zgłoszenia:
R Z E C Z PO SPO L IT A PO LSK A (12) O P I S P A T E N T O W Y (19) P L (11) 1 7 7 6 0 7 (21) Numer zgłoszenia: 316196 (13) B 1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 13.03.1995
Bardziej szczegółowoPL B BUP 15/ WUP 07/08
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198659 (21) Numer zgłoszenia: 358399 (22) Data zgłoszenia: 22.01.2003 (13) B1 (51) Int.Cl. C08G 59/04 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA, Kraków, PL BUP 21/10. MARCIN ŚRODA, Kraków, PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 212156 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 387737 (51) Int.Cl. C03C 1/00 (2006.01) B09B 3/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data
Bardziej szczegółowoPL B1. UNIWERSYTET IM. ADAMA MICKIEWICZA W POZNANIU, Poznań, PL BUP 24/17
RZECZPOSPOLITA POLSKA (2) OPIS PATENTOWY (9) PL () 229709 (3) B (2) Numer zgłoszenia: 49663 (5) Int.Cl. C07F 7/30 (2006.0) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 05.2.206 (54)
Bardziej szczegółowoPL B1. Preparat o właściwościach przeciwutleniających oraz sposób otrzymywania tego preparatu. POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL
PL 217050 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 217050 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 388203 (22) Data zgłoszenia: 08.06.2009 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowoPL B1. Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania
PL 215465 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 215465 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 398943 (51) Int.Cl. C07D 233/60 (2006.01) C07C 31/135 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(51) IntCl7: C01B 21/14
R Z E C Z P O S P O L IT A PO LSK A (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 178944 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 307082 (51) IntCl7: C01B 21/14 U rząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 170477 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 298926 (51) IntCl6: C22B 1/24 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 13.05.1993 (54)
Bardziej szczegółowoPL B1. ADAMED SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Pieńków, PL BUP 20/06
PL 213479 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 213479 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 373928 (51) Int.Cl. C07D 401/04 (2006.01) C07D 401/14 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowoPL B1. EKOPROD SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bytom, PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 231013 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 412912 (51) Int.Cl. C10B 53/07 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 29.06.2015
Bardziej szczegółowoPL B1. Kwasy α-hydroksymetylofosfonowe pochodne 2-azanorbornanu i sposób ich wytwarzania. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL
PL 223370 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 223370 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 407598 (51) Int.Cl. C07D 471/08 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL. (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/DK95/00453
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (21) Numer zgłoszenia: 320220 (22) Data zgłoszenia: 14.11.1995 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób epoksydacji (1Z,5E,9E)-1,5,9-cyklododekatrienu do 1,2-epoksy-(5Z,9E)-5,9-cyklododekadienu
PL 212327 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 212327 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 383638 (22) Data zgłoszenia: 29.10.2007 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób otrzymywania nieorganicznego spoiwa odlewniczego na bazie szkła wodnego modyfikowanego nanocząstkami
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 231738 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 404416 (51) Int.Cl. B22C 1/18 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 24.06.2013
Bardziej szczegółowoPL B BUP 02/ WUP 04/08
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 197532 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 341450 (22) Data zgłoszenia: 12.07.2000 (51) Int.Cl. C07C 69/16 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 162013 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 28 3 8 2 5 (51) IntCl5: C 07D 499/76 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 16.02.1990
Bardziej szczegółowo... ...J CD CD. N "f"'" Sposób i filtr do usuwania amoniaku z powietrza. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL 09.11.2009 BUP 23/09
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)212766 (13) 81 (21) Numer zgłoszenia 385072 (51) Int.CI 801D 53/04 (2006.01) C01C 1/12 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 28647 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 30.03.09 091662.2 (13) (1) T3 Int.Cl. C07D 333/28 (06.01) Urząd
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób wydzielania toluilenodiizocyjanianu z mieszaniny poreakcyjnej w procesie fosgenowania toluilenodiaminy w fazie gazowej
PL 214499 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214499 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 393214 (51) Int.Cl. C07C 263/10 (2006.01) C07C 265/14 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP02/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 205575 (21) Numer zgłoszenia: 366842 (22) Data zgłoszenia: 24.04.2002 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowoPL B1. INSTYTUT METALI NIEŻELAZNYCH, Gliwice, PL BUP 26/07
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 208785 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 379930 (51) Int.Cl. C01G 47/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 13.06.2006
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 170091 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 298652 (5 1) IntCl6: C10G7/06 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej Data zgłoszenia: 21.04.1993 (54) Sposób
Bardziej szczegółowoPL B1. B & P ENGINEERING Spółka z o.o. Spółka Komandytowa,Przeworsk,PL BUP 18/08
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 202012 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 382712 (22) Data zgłoszenia: 21.06.2007 (51) Int.Cl. A23N 1/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowo( 5 7 ) Sposób otrzymywania płynnej formy barwnika PL B1 C09B 45/06 C09B 67/36
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 188607 (21) Numer zgłoszenia: 330832 (22) Data zgłoszenia: 12.01.1999 (13) B1 (51) IntCl7 C09B 45/06 C09B
Bardziej szczegółowoPL 179470 B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 179470 (13) B1. (57) 1. Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-dinitrostilbeno-2,2'-disulfonowego
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 179470 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 308721 (22) Data zgłoszenia: 23.05.1995 (51) IntCl7: C07C 309/40 C07C
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 175504 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej ( 2 1) Numer zgłoszenia: 305699 (22) Data zgłoszenia: 04.11.1994 (51) IntCl6: C07C 37/68
Bardziej szczegółowoPL B1. PRZEDSIĘBIORSTWO ARKOP SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bukowno, PL BUP 19/07
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 212850 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 379103 (51) Int.Cl. C01B 19/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 06.03.2006
Bardziej szczegółowoFotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania
PL 224153 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 224153 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 411794 (22) Data zgłoszenia: 31.03.2015 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowoPL B1. ZACHODNIOPOMORSKI UNIWERSYTET TECHNOLOGICZNY W SZCZECINIE, Szczecin, PL BUP 06/14
PL 222179 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222179 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 400696 (22) Data zgłoszenia: 10.09.2012 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowo(54) Sposób odzyskiwania odpadów z procesu wytwarzania dwutlenku tytanu metodą siarczanową. (74) Pełnomocnik:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 178525 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia 304612 (22) Data zgłoszenia: 10.08.1994 (51) IntCl6: C01C 1/242 C01B
Bardziej szczegółowoUkład siłowni z organicznymi czynnikami roboczymi i sposób zwiększania wykorzystania energii nośnika ciepła zasilającego siłownię jednobiegową
PL 217365 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 217365 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 395879 (51) Int.Cl. F01K 23/04 (2006.01) F01K 3/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowo(21) Numer zgłoszenia: (54) Sposób wytwarzania preparatu barwników czerwonych buraka ćwikłowego
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)167526 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 292733 (22) Data zgłoszenia: 10.12.1991 (51) IntCl6: C12P 1/00 C12N
Bardziej szczegółowoPL B1. INSTAL WARSZAWA SPÓŁKA AKCYJNA, Warszawa, PL BUP 21/13
PL 223527 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 223527 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 398676 (51) Int.Cl. C02F 1/42 (2006.01) C02F 9/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowo(13) B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) PL B1. (54) Sposób otrzymywania platyny i palladu z roztworów C22B 7/
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 176954 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 309768 (22) Data zgłoszenia: 24.07.1995 (51) IntCl6: C01G 55/00 C22B
Bardziej szczegółowoPL 198188 B1. Instytut Chemii Przemysłowej im.prof.ignacego Mościckiego,Warszawa,PL 03.04.2006 BUP 07/06
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198188 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 370289 (51) Int.Cl. C01B 33/00 (2006.01) C01B 33/18 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY. (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego , PCT/NO98/00100
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (2 1 ) Numer zgłoszenia: 336151 (22) Data zgłoszenia. 01.04.1998 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego 01.04.1998,
Bardziej szczegółowoPL B1. UNIWERSYTET EKONOMICZNY W POZNANIU, Poznań, PL BUP 21/09. DARIA WIECZOREK, Poznań, PL RYSZARD ZIELIŃSKI, Poznań, PL
PL 215965 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 215965 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 384841 (51) Int.Cl. C07D 265/30 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowoOdkrycie. Patentowanie. Opracowanie procesu chemicznego. Opracowanie procesu produkcyjnego. Aktywność Toksykologia ADME
Odkrycie Patentowanie Opracowanie procesu chemicznego Opracowanie procesu produkcyjnego Aktywność Toksykologia ADME Optymalizacja warunków reakcji Podnoszenie skali procesu Opracowanie specyfikacji produktu
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 162995 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 283854 (22) Data zgłoszenia: 16.02.1990 (51) IntCl5: C05D 9/02 C05G
Bardziej szczegółowoPL B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1. (21) Numer zgłoszenia: (51) Int.Cl. C10G 7/06 (2006.
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 208835 (21) Numer zgłoszenia: 382147 (22) Data zgłoszenia: 02.04.2007 (13) B1 (51) Int.Cl. C10G 7/06 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 160056 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 276128 (22) Data zgłoszenia: 29.11.1988 (51) IntCl5: C09B 67/20 C09B
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP03/02749 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 203697 (21) Numer zgłoszenia: 371443 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 17.03.2003 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/GB00/00413 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 197893 (21) Numer zgłoszenia: 348857 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 10.02.2000 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowoPL B1. EKOPROD SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bytom, PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 231012 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 412910 (51) Int.Cl. C09C 1/48 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 29.06.2015
Bardziej szczegółowo(57)1. Sposób wytwarzania nitrowych pochodnych
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 185862 (21) Numer zgłoszenia: 319445 (22) Data zgłoszenia: 11.04.1997 (13) B1 (51) IntCl7 C07D 209/08 C07D
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/SI94/00010
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) O P IS P A T E N T O W Y (19) P L (11) 178163 ( 2 1 ) N u m e r z g ł o s z e n ia : 311880 (22) Data zgłoszenia: 08.06.1994 (86) Data
Bardziej szczegółowoPL B1. ECOFUEL SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Jelenia Góra, PL BUP 09/14
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 230654 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 401275 (22) Data zgłoszenia: 18.10.2012 (51) Int.Cl. C10L 5/04 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (21) Numer zgłoszenia: 320993 (11) 181529 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 16.12.1995 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowoPL B1. POLWAX SPÓŁKA AKCYJNA, Jasło, PL BUP 21/12. IZABELA ROBAK, Chorzów, PL GRZEGORZ KUBOSZ, Czechowice-Dziedzice, PL
PL 214177 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214177 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 394360 (51) Int.Cl. B22C 1/02 (2006.01) C08L 91/08 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowoPL B1. AKZO NOBEL COATINGS Sp. z o.o., Włocławek,PL BUP 11/ WUP 07/08. Marek Pawlicki,Włocławek,PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198634 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 363728 (22) Data zgłoszenia: 26.11.2003 (51) Int.Cl. C09D 167/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1. GULAK JAN, Kielce, PL BUP 13/07. JAN GULAK, Kielce, PL WUP 12/10. rzecz. pat. Fietko-Basa Sylwia
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 207344 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 378514 (51) Int.Cl. F02M 25/022 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 22.12.2005
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1663252 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 10.09.2004 04786930.0
Bardziej szczegółowoRZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 165810 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 290029 (22) Data zgłoszenia: 25.04.1991 (51) Int.Cl.5: A23L 1/32 A23L
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 187481 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 17.02.06 0673321. (1) Int. Cl. C08G61/ (06.01) (97) O
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2398779 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 22.02.2010 10711860.6 (13) (1) T3 Int.Cl. C07D 239/7 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1809589 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 03.07.2005 05777840.9 (13) T3 (51) Int. Cl. C07C39/16 C07C37/20
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób wytwarzania dodatku o właściwościach przewodzących do kompozytów cementowych
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 229764 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 408318 (22) Data zgłoszenia: 26.05.2014 (51) Int.Cl. C04B 22/02 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1 STEFANIAK ZBYSŁAW T. M. A. ZAKŁAD INNOWACJI TECHNICZNYCH, ELBLĄG, PL BUP 02/ WUP 04/10
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 205375 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 376272 (51) Int.Cl. F01D 17/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 21.07.2005
Bardziej szczegółowoPL B1. INSTYTUT METALURGII I INŻYNIERII MATERIAŁOWEJ IM. ALEKSANDRA KRUPKOWSKIEGO POLSKIEJ AKADEMII NAUK, Kraków, PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211075 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 382853 (51) Int.Cl. C22C 5/08 (2006.01) B21D 26/02 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowoPL B1. W.C. Heraeus GmbH,Hanau,DE ,DE, Martin Weigert,Hanau,DE Josef Heindel,Hainburg,DE Uwe Konietzka,Gieselbach,DE
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 204234 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 363401 (51) Int.Cl. C23C 14/34 (2006.01) B22D 23/06 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 02.05.2005 05747547.
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1747298 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 02.05.2005 05747547.7 (51) Int. Cl. C22C14/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 172296 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 302820 (22) Data zgłoszenia: 28.03.1994 (51) IntCl6: C08L 33/26 C08F
Bardziej szczegółowoPL B1. ZAKŁADY CHEMICZNE ZACHEM SPÓŁKA AKCYJNA, Bydgoszcz, PL BUP 05/09
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 210903 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 383157 (51) Int.Cl. C07C 29/62 (2006.01) C07C 31/34 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1968711 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 05.01.2007 07712641.5
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/DE03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 207732 (21) Numer zgłoszenia: 378818 (22) Data zgłoszenia: 18.12.2003 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (21) Numer zgłoszenia: 312831 (22) Data zgłoszenia: 08.08.1994 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 934 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 28.01.09 09001162.8 (97)
Bardziej szczegółowoPL B1. BIURO PROJEKTÓW "KOKSOPROJEKT" SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Zabrze, PL BUP 24/04
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 208766 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 360187 (51) Int.Cl. C10B 57/12 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 16.05.2003
Bardziej szczegółowo(13) B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) PL B1
RZECZPO SPOLITA POLSKA U rząd Patentow y Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 184404 (21) N um er zgłoszenia: 315319 (22) D ata zgłoszenia: 17.07.1996 (13) B1 (51) IntCl7 C07C 279/14
Bardziej szczegółowoPL B1. WIJAS PAWEŁ, Kielce, PL BUP 26/06. PAWEŁ WIJAS, Kielce, PL WUP 09/12. rzecz. pat. Wit Flis RZECZPOSPOLITA POLSKA
PL 212307 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 212307 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 375676 (51) Int.Cl. F24H 9/20 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (21) Numer zgłoszenia: 293378 (2)Data zgłoszenia: 03.02.1992 (61) Patent dodatkowy do patentu: 167066 28.01.1991
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1854925 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 16.12.2005 05826699.0 (13) (51) T3 Int.Cl. E03D 1/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL BUP 25/09. ANDRZEJ KOLONKO, Wrocław, PL ANNA KOLONKO, Wrocław, PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 209351 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 385341 (51) Int.Cl. F16L 55/165 (2006.01) F16L 58/02 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowoOPIS PATENTOWY. Pa toni dodatkowy do pntontu. Zgłoszono: (P ) Uprawniony z patentu: Sandoz AG.,Bazylea (Szwajcaria)
POLSKA RZECZPOSPOLITA LUDOWA OPIS PATENTOWY 9298 Pa toni dodatkowy do pntontu MKP C7c 79/36 Zgłoszono: 31.1.73 (P. 16493) URZĄD PATENTOWY PRL Pierwszeństwo: 1.2.72 dla zastrz. 1,3 5-8, 1-14 Szwajcaria
Bardziej szczegółowoPL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 08/13
PL 223497 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 223497 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 399322 (51) Int.Cl. B23P 17/00 (2006.01) C21D 8/12 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowoPL 215770 B1. POLITECHNIKA GDAŃSKA, Gdańsk, PL 23.05.2011 BUP 11/11
PL 215770 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 215770 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 389528 (22) Data zgłoszenia: 10.11.2009 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/FI04/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 207178 (21) Numer zgłoszenia: 370883 (22) Data zgłoszenia: 28.01.2004 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2318123 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 21.07.2009 09802489.6
Bardziej szczegółowo