Przegląd technologii produkcji biogazu (część trzecia) mgr inŝ., Dipl.-Ing. Olaf Kujawski (LimnoTec GmbH, Hille) Niniejszy artykuł opisuje w szczególności obecnie najczęściej stosowane technologie magazynowania, uzdatniania oraz energetycznego wykorzystywania biogazu jak równieŝ technologię przetwarzania pozostałości pofermentacyjnej. Magazynowanie biogazu Biogaz jest gromadzony oraz buforowany w bezciśnieniowych zbiornikach umieszczonych na większości biogazowni nad komorami fermentacji. Rzadziej do tego celu, ze względów finansowych, stosuje się zewnętrzne zbiorniki. Ciśnienie w zbiornikach biogazu tylko nieznacznie róŝni się od ciśnienia atmosferycznego (± 5 mbar) natomiast ich łączna objętość wystarcza na pare godzin pracy instalacji. W zaleŝności od pory roku, temperatura biogazu wynosi od kilkunastu do około 40 o C. Z uwagi na bezpieczeństwo eksploatacji, zbiorniki biogazu muszą być wyposaŝone w system pomiaru ich napełnienia oraz urządzenia zabezpieczające przed nad- lub podciśnieniem. Jak moŝna wykorzystać biogaz? Biogaz jest mieszaniną róŝnych gazów: metanu (50 75 % obj.), dwutlenku węgla (25 50 % obj.), pary wodnej (2 7 % obj.), siarkowodoru (20 20.000 ppm), azotu (< 2 % obj.), wodru (< 1 % obj.) oraz tlenu (< 1 % obj.). Związki niepoŝądane w biogazie to przede wszystkim siarkowodór oraz para wodna oraz w przypadku niektórych technologii energetycznego wykorzystania biogazu dwutlenek węgla. W zaleŝności od sposobu jego wykorzystania biogaz musi zostać odpowiednio przetworzony lub uzdatniony (rys 1).
Rys 1 metody uzdatniania i wykorzystania biogazu [1] (1 - ogniwa paliwowe typów SOFC, MCFC; 2 ogniwa paliwowe typów PAFC, PEMFC) Odsiarczanie i osuszanie biogazu Proces odsiarczania moŝe być realizowany przy uŝyciu metody biologicznego utleniania siarki lub na drodze fyzyko-chemicznej przy zastosowaniu specjalnych urządzeń i związków chemicznych. Zwykle metoda biologiczna stanowi pierwszy etap odsiarczania. Najczęściej stosowany wariant tej technologii polega na wdmuchiwaniu tlenu lub powietrza atmosferycznego do zbiorników biogazu. Odsiarczanie biologiczne moŝe być równieŝ realizowane w reaktorach zewnętrznych. Technologia ta polega na uzyskaniu w biogazie stosunkowo niskiego stęŝenia tlenu (około 1%). W takich warunkach rozwijają się bakterie utleniające siarkę z postaci H 2 S do siarki atomowej zgodnie z reakcją: H 2 S + 0,5 0 2 -> S( ) + H 2 O Odsiarczanie chemiczne moŝna realizować zarówno w reaktorze biologicznym lub w specjalnie do tego celu skonstruowanej kolumnie (reaktor zewnętrzny). W obu przypadkach siarkę z biogazu usuwa się za pomocą zastosowania związków chemicznych takich jak chlorki Ŝelaza III i II, wodorotlenek sodu oraz wodorotlenek Ŝelaza. Odsiarczanie biogazu moŝna równieŝ przeprowadzać na drodze adsorpcji przy wykorzystaniu węgla aktywnego. Odsiarczanie pełni bardzo waŝną rolę ze względu na korozyjne właściwości związków siarki, Dlatego w biogazie, zgodnie z zaleceniami producentów kogeneratorów, nie powinno być więcej niŝ 200 300 ppm H 2 S. Odsiarczanie biologiczne jest stosunkowo tanie jednak nie gwarantuje odpowiednio niskich stęŝeń H 2 S w kaŝdym przypadku. W wypadku zastosowania substratów o wysokiej zawartości siarki (np. gnojowicy świńskiej lub rzepaku) istnieje konieczność wykorzystania droŝszych lecz skuteczniejszych metod odsiarczania fizykochemicznego. Zawartość pary wodnej w biogazie powoduje znaczne obniŝenie jego wartości opałowej. 1 m 3 biogazu w temperaturze 35 o C zawiera około 40 g wody. Biogaz moŝna osuszyć poprzez obniŝenie jego temperatury lub/oraz przez podwyŝszenie jego ciśnienia. W wyniku zmiany tych parametrów para wodna kondensuje. Proces ten ma miejsce juŝ w przewodach biogazu natomiast jego zintensyfikowanie jest moŝliwe poprzez zastosowanie instalacji osuszania biogazu wyposaŝonych w spręŝarki oraz chłodziarki biogazu. Po odsiarczeniu oraz osuszeniu biogaz nadaje się do bezpośredniego wykorzystania w piecach, silnikach kogeneratorów oraz niektórych typach ogniw paliwowych (typy: SOFC i MCFC). Pozostałe technologie energetycznego wykorzystania biogazu wymagają jednak jego dalszego uzdatniania w celu usunięcia lub zminimalizowania ilości CO 2 czyli inaczej mówiąc wzbogacenia biogazu.
Produkcja energii Zdecydowanie najczęściej stosowaną technologią produkcji energii z biogazu jest kogeneracja, czyli równoczesna produkcja energii elektrycznej i cieplnej w tak zwanym kogeneratorze (fot. 1). Składa się on z silnika gazowego przetwarzającego energię chemiczną biogazu na mechaniczną oraz generatora energii elektrycznej. Ciepło wytwarzane przez kogenerator jest ujmowane w procesie jego chłodzenia. W zaleŝności od zastosowanego silnika wyróŝnia się dwa typy kogeneratorów: ze zmodyfikowanymi silnikami diesla oraz z gazowymi silnikami tłokowymi Otto. Pierwszy rodzaj kogeneratora wymaga ciągłego dostarczania małej ilości paliwa (np. diesel, biodiesel, olej roślinny). Jego zaletą jest nieprzerwana praca nawet przy niskim stęŝeniu metanu w biogazie, natomiast jego wadą jest konieczność zastosowania dodatkowego paliwa. Drugi rodzaj kogeneratora, z gazowym silnikiem tłokowym jest obecnie duŝo częściej stosowany przede wszystkim z powodów ekologicznych (brak dodatkowego paliwa). Ijego niewątpliwą zaletą jest konstrukcja zaprojektowania do spalania biogazu jednak wadą niska efektywność przy niskim stęŝeniu metanu. Łączna sprawność wytwarzania energii w procesie kogeneracji wynosi około 85%. Efektywność wytwarzania energii elektrycznej waha się, w zaleŝności od producenta i wielkości kogeneratora, w granicach od 33 45 % [1]. Obecnie najczęściej buduje się biogazownie o mocy w przedziale od 500 do 1.500 kw el. Elektrociepłownie tej wielkości idealnie nadają się do zastosowania w ramach tak zwanej energetyki rozproszonej. Przy takim sposobie wytwarzania i dostarczania energii, z uwagi na stosunkowo niewielkie odległości od wytwórcy do odbiorcy straty na przesyłach są znacznie niŝsze niŝ w wypadku energetyki konwencjonalnej. Kogeneracja biogazu jest więc bardzo efektywnym sposobem wytwarzania oraz dostarczania do odbiorcy końcowego energii elektrycznej i ciepła. Fot 1 Kogenerator (archiwum autora) Biogaz moŝna równieŝ przetwarzać na energię eklektyczną i ciepło w ogniwach paliwowych, silnikach sterlinga oraz mikro turbinach gazowych. Wysokie koszty
inwestycyjne jak na razie hamują zastosowanie tego typu technologii na biogazowniach. Usuwanie CO 2 z biogazu. Produkcja biometanu Zgodnie z [2] i [3] jedną z dwóch najbardziej rozpowszechnionych metod usuwania CO 2 z biogazu w Europie jest absorpcja chemiczna za pomocą technologii płuczki wodnej. Proces opiera się na róŝnej zdolności do rozpuszczania gazów w wodzie. Gazy takie jak CO 2 (dwutlenek węgla) oraz H 2 S (siarkowodór) jak i NH 3 (amoniak) łatwiej ulegają absorpcji niŝ polarne hydrofobowe węglowodory (np. CH 4 metan). Drugą co do częstości zastosowania w Europie technologią jest adsorpcja przy zmiennym ciśnieniu (eng. PSA - Pressure Swing Adsorption). CO 2 ulega adsorpcji na węglu aktywnym, sitach molekularnych (zeolitach) oraz porowatych polimerach w warunkach wysokiego ciśnienia oraz niskiej temperatury. Obydwie metody pozwalają na produkcję biometanu o czystej zawartości metanu na poziomie 98 99 %. Rzadko stosowane w praktyce rozwiązania do usuwania CO 2 z biogazu to technologia Selexo, absorpcja chemiczna za pomocą Etanoloaminy, filtracja membranowa oraz technologia niskich temperatur. Wszystkie wymienione powyŝej technologie charakteryzują się stosunkowo wysokimi kosztami inwestycyjnymi oraz eksploatacyjnymi, dlatego teŝ usuwanie CO 2 z biogazu znalazło dotychczas swoje zastosowanie jedynie na kilkunastu biogazowniach w Szwecji, Niemczech i Austrii. Coraz dynamiczniejszy postęp w tej dziedzinie i rosnące ceny kopalnych nośników energii pozwalają jednak mieć nadzieję, ze juŝ w niedalekiej przyszłości technologie te będą powszechniej stosowane. Po usunięciu CO 2 w biogazie zawartość metanu dorównuje gazowi ziemnemu. Gaz po takim procesie moŝna wprowadzić zatem do sieci, wykorzystać jako paliwo oraz do produkcji ciepła i energii elektrycznej w ogniwach typów PAFC, PEMFC. Obróbka, składowanie i wykorzystanie pozostałości pofermentacyjnej Pozostałości pofermentacyjne znakomicie nadają się jako nawóz dla rolnictwa, poniewaŝ posiadają wysokie zawartości pierwiastków biogennych takich jak azot (N), fosfor (P) oraz potas (K). W zaleŝności od wyboru technologii wyróŝnia się płynne oraz stałe pozostałości pofermentacyjne. Pozostałości płynne mogą być składowane w zbiornikach otwartych lub przykrych dachami gazoszczelnymi, poddane procesowi separacji na frakcje o wysokiej suchej pozostałości i frakcję o niskiej suchej pozostałości lub odwadniane. Pozostałości pofermentacyjne nie mogą być zgodnie z polskim prawem [4] od 31.11 do 01.03 wykorzystywane do nawoŝenia pól. Obiekty biogazowni muszą być zatem wyposaŝone w zbiorniki o odpowiedniej pojemności. Pokrycie tych zbiorników magazynowych moŝe powodować dodatkowe uzyski biogazu. Płynne pozostałości pofermentacyjne posiadające suchą pozostałość na poziomie powyŝej 6-8 % moŝna podawać procesowi rozdzielenia na frakcje. W wyniku rozdziału przy uŝyciu stosunkowo prostych technik separacji (np. prasa śrubowa, fot 2) moŝliwe jest uzyskanie pozostałości o wartości około 20% suchej masy (fot. 3) oraz płynnej pozostałości o około 3 5 % suchej masy. Proces ten pozwala zatem
zaoszczędzić pojemność zbiorników magazynowych oraz przetworzonej pozostałości fermentacyjnej. koszty transportu Fot. 2 Prasa śrubowa (archiwum firmy LimnoTec) Fot 3 Odseparowana pozostałość pofermentacyjna o wartości 20 % suchej pozostałości (archiwum firmy LimnoTec) Odwadnianie pozostałości moŝna realizować poprzez zastosowanie wirówek, procesów membranowych oraz suszenia przy wykorzystaniu ciepła produkowanego
na biogazowni. W wyniku odwadniania z pozostałości fermentacyjnej moŝna wytwarzać nawóz granulowany. Podsumowanie Biogaz jest produktem fermentacji metanowej. Dalsze energetyczne wykorzystanie tego surowca determinuje sposób jego przygotowania oraz konieczne kroki jego uzdatniania. Pozostałości pofermentacyjne to nie tylko odpad ale równieŝ wysokowartościowy produkt biogazowni, który z powodzeniem moŝe konkurować z nawozami sztucznymi. Jego odpowiednia obróbka moŝe przyczynić się do oszczędności kosztów inwestycyjnych oraz eksploatacyjnych. Literatura 1. Kuratorium für Technik und Bauwesen in der Landwirtschaft e.v. (KTBL) (2007): Faustzahlen für Biogas, Herausgeber: KTBL und Fachagentur Nachwachsende Roh-stoffe e.v. (FNR) 2. Beil M., Hoffstede U. (2009): Biomethan als Fahrzeugkraftstoff Praxiserfahrungen aus Europa. 3. KTBL (2009): Die Landwirtschaft als Energieerzeuger, Darmstadt 4. Rozporządzenie Ministra Rolnictwa i Rozwoju Wsi z dnia 16 kwietnia 2008 r. w sprawie szczegółowego sposobu stosowania nawozów oraz prowadzenia szkoleń z zakresu ich stosowania, Dz.U. 2008 nr 80 poz. 479