POWSTAWANIE STRUWITU PODCZAS NANOFILTRACJI ODCIEKÓW Z FERMENTACJI METANOWEJ

Podobne dokumenty
Wprowadzenie. Justyna CZAJKOWSKA

BADANIA PODATNOŚCI ŚCIEKÓW Z ZAKŁADU CUKIERNICZEGO NA OCZYSZCZANIE METODĄ OSADU CZYNNEGO

BADANIA TECHNOLOGICZNE OCZYSZCZANIA ŚCIEKÓW Z PRZEMYSŁU CUKIERNICZEGO METODĄ OSADU CZYNNEGO

II Forum Ochrony Środowiska Ekologia stymulatorem rozwoju miast Warszawa lutego 2016 roku

3.10 Czyszczenie i konserwacja kanalizacji Kontrola odprowadzania ścieków rzemieślniczo-przemysłowych (podczyszczanie ścieków)

Oczyszczalnia ścieków - zastosowanie technologii Hydropath

5. REEMISJA ZWIĄZKÓW RTĘCI W CZASIE UNIESZKODLIWIANIA OSADÓW ŚCIEKOWYCH

OCZYSZCZANIE ŚCIEKÓW PRZEMYSŁOWYCH O DUŻEJ ZAWARTOŚCI OLEJÓW NA ZŁOŻU BIOLOGICZNYM

OCENA MOŻLIWOŚCI OCZYSZCZANIA ŚCIEKÓW Z ZAKŁADU PRZEMYSŁU CUKIERNICZEGO

Szwedzkie Rozwiązania Gospodarki Biogazem na Oczyszczalniach Ścieków. Dag Lewis-Jonsson

POZYSKIWANIE OSADU NADMIERNEGO W STANDARDOWYM UKŁADZIE STEROWANIA OCZYSZCZALNIĄ ŚCIEKÓW

POLITECHNIKA WROCŁAWSKA INSTYTUT TECHNOLOGII NIEORGANICZNEJ I NAWOZÓW MINERALNYCH. Ćwiczenie nr 6. Adam Pawełczyk

Wpływ azotynów i zewnętrznych źródeł węgla na efektywność usuwania azotu w procesie nitryfikacji denitryfikacji w reaktorze SBR

Niskonakładowa i bezreagentowa metoda oczyszczania odcieków z przeróbki osadów w oczyszczalniach mleczarskich

WZBOGACANIE BIOGAZU W METAN W KASKADZIE MODUŁÓW MEMBRANOWYCH

Adsorpcja wybranych jonów metali ciężkich na biowęglu pochodzącym z komunalnych osadów ściekowych

ŁADUNEK SKŁADNIKÓW NAWOZOWYCH WNOSZONYCH Z OPADEM ATMOSFERYCZNYM NA POWIERZCHNIĘ ZIEMI NA PRZYKŁADZIE PÓL DOŚWIADCZALNYCH W FALENTACH

OTRZYMYWANIE SOLI MAGNEZU Z ODPADÓW POCHODZĄCYCH Z PROCESU POZYSKIWANIA WYSOKOJAKOŚCIOWYCH KONCENTRATÓW CYNKU

(54) Sposób przerobu zasolonych wód odpadowych z procesu syntezy tlenku etylenu

II Etap rejonowy 28 styczeń 2019 r. Imię i nazwisko ucznia: Czas trwania: 60 minut

CHEMIA. Wymagania szczegółowe. Wymagania ogólne

ŚCIEKÓW MLECZARSKICH. Prof. nzw. dr hab. inż. Krzysztof Barbusiński Politechnika Śląska Wydział Inżynierii Środowiska i Energetyki

OGRANICZENIE ŁADUNKU BIOGENÓW NA OCZYSZCZALNI POPRZEZ OCZYSZCZANIE WÓD OSADOWYCH W PROCESIE ODWRÓCONEJ OSMOZY

GOSPODARKA ODPADAMI W OCZYSZCZALNI ŚCIEKÓW TYPU SBR

Kongres Innowacji Polskich Fundacja Małopolskie Centrum Transferu Technologii Kraków, 10. marca 2015

EFEKTYWNOŚĆ OCZYSZCZANIA ODCIEKÓW Z BEZTLENOWEJ STABILIZACJI OSADÓW Z OCZYSZCZALNI ŚCIEKÓW MLECZARSKICH NA ZŁOŻU BIOLOGICZNYM

Bilans ścieków, osadów i odcieków w zmodernizowanej oczyszczalni ścieków mleczarskich S.M. Mlekovita

Produkcja asortymentów mleczarskich a jakość odcieków z wirówki. Alicja Kamińska Spółdzielnia Mleczarska MLEKPOL w Grajewie

STRUVIA. Zrównoważony odzysk fosforu ze ścieków WATER TECHNOLOGIES

Oczyszczanie odcieków z beztlenowej stabilizacji osadów z oczyszczalni ścieków mleczarskich przy zastosowaniem metody hydrofitowej

KONGRES SEROWARSKI ŁOCHÓW 2018

Wprowadzenie O O 4 + 6H 2. Mg + NH Justyna CZAJKOWSKA, Tadeusz SIWIEC

PODCZYSZCZANIE ODCIEKÓW SKŁADOWISKOWYCH ZA POMOCĄ CaO

Inżynieria Środowiska II stopień (I stopień/ II stopień) ogólnoakademicki (ogólnoakademicki/praktyczny)

SZCZEGÓŁOWE KRYTERIA OCENIANIA Z CHEMII DLA KLASY II GIMNAZJUM Nauczyciel Katarzyna Kurczab

Oczyszczanie wody - A. L. Kowal, M. Świderska-BróŜ

Stężenie związków biogennych w osadach ściekowych i wodach odciekowych wytwarzanych w gminnych oczyszczalniach ścieków (Łomazy i Sławatycze)

Ocena jakości wód powierzchniowych rzeki transgranicznej Wisznia

Ciśnieniowe techniki membranowe (część 2)

UNIWERSYTET WARMIŃSKO-MAZURSKI W OLSZTYNIE WYDZIAŁ NAUK O ŚRODOWISKU

Warszawa, r. Zakład Wodociągu Centralnego, ul. Koszykowa 81 (wjazd od ul. Raszyńskiej) DZIEŃ PIERWSZY r.

Konsekwencje wyboru systemu sanitacji wsi/gminy wg stopnia rozproszenia.

Chemia nieorganiczna Zadanie Poziom: podstawowy

Nowa rola gospodarki wodno-ściekowej w rozwoju miast i ograniczaniu zmian klimatycznych

Oczyszczanie ścieków miejskich w Bydgoszczy

Stanisław Miodoński*, Krzysztof Iskra*

BADANIE WPŁYWU WŁAŚCIWOŚCI WODY NA INTENSYWNOŚĆ I MECHANIZM ZJAWISKA FOULINGU W PROCESIE ULTRAFILTRACJI

ANITA Mox Zrównoważone oczyszczanie ścieków wysoko obciążonych amoniakiem

Wykaz promotorów i tematów prac dyplomowych przewidzianych do obrony w roku akademickim 2016/2017 (uzupełnienie) Inżynieria środowiska

RÓWNOWAGI W ROZTWORACH ELEKTROLITÓW.

Zadanie 1. [ 3 pkt.] Uzupełnij zdania, wpisując brakującą informację z odpowiednimi jednostkami.

MIDDLE POMERANIAN SCIENTIFIC SOCIETY OF THE ENVIRONMENT PROTECTION ŚRODKOWO-POMORSKIE TOWARZYSTWO NAUKOWE OCHRONY ŚRODOWISKA

ĆWICZENIE NR 4 OTRZYMYWANIE PREPARATÓW RADIOCHEMICZNIE CZYSTYCH.

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów 13 stycznia 2017 r. zawody II stopnia (rejonowe)

Osady ściekowe odpad czy surowiec?

Inżynieria Ekologiczna Nr 24, (2350 mgo 2. /dm 3 ), ChZT (2990 mgo 2. /dm 3 ) i azotanów V (54,5 mgn-no 3-

Inżynieria Środowiska II stopnia (I stopień / II stopień) ogólnoakademicki (ogólno akademicki / praktyczny) dr hab. Lidia Dąbek, prof. PŚk.

dr Karol Trojanowicz Państwowa Wyższa Szkoła Zawodowa im. Stanisława Pigonia w Krośnie Instytut Politechniczny Zakład Inżynierii Środowiska

135 Wpływ elektrolizy na zawartość azotu amonowego i ortofosforanów w wodach osadowych

Wprowadzenie. Danuta WOCHOWSKA Jerzy JEZNACH

Gospodarka osadami ściekowymi Sewage sludge management

Spółdzielnia Mleczarska MLEKOVITA Wysokie Mazowieckie UL. Ludowa 122

X Konkurs Chemii Nieorganicznej i Ogólnej rok szkolny 2011/12

Chemia - laboratorium

Tytuł pracy w języku angielskim: Microstructural characterization of Ag/X/Ag (X = Sn, In) joints obtained as the effect of diffusion soledering.

Instytut Biotechnologii Przemysłu Rolno-Spożywczego. Oddział Cukrownictwa. Działalność naukowa. Oddziału Cukrownictwa IBPRS. dr inż.

BIOTECHNOLOGIA OGÓLNA

Acta 12 (2) 2012.indd :41:15. Acta Sci. Pol., Formatio Circumiectus 12 (2) 2013,

XXIII KONKURS CHEMICZNY DLA GIMNAZJALISTÓW ROK SZKOLNY 2015/2016

E N V I R O N SKRÓCONY OPIS PROGRAMU

RECYKLING ODPADÓW ZIELONYCH. Grzegorz Pilarski BEST-EKO Sp. z o.o.

Wymagania programowe na poszczególne oceny. Chemia Kl.2. I. Kwasy

Wpływ ścieków przemysłowych i kofermentatów na prowadzenie procesu fermentacji osadów ściekowych

I Etap szkolny 16 listopada Imię i nazwisko ucznia: Arkusz zawiera 19 zadań. Liczba punktów możliwych do uzyskania: 39 pkt.

XI Ogólnopolski Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2018/2019. ETAP I r. Godz Zadanie 1 (10 pkt)

STĘŻENIE SKŁADNIKÓW NAWOZOWYCH W WODZIE DO NAWODNIEŃ I DO PICIA W FALENTACH

VI Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2013/2014

WYKRYWANIE ZANIECZYSZCZEŃ WODY POWIERZA I GLEBY

TEST PRZYROSTU KOMPETENCJI Z CHEMII DLA KLAS II

Wymagania edukacyjne na poszczególne roczne oceny klasyfikacyjne z przedmiotu chemia dla klasy 7 w r. szk. 2019/2020

Zadanie 2. (1 pkt) Uzupełnij tabelę, wpisując wzory sumaryczne tlenków w odpowiednie kolumny. CrO CO 2 Fe 2 O 3 BaO SO 3 NO Cu 2 O

NANOFILTRACJA MODELOWYCH ŚCIEKÓW GARBARSKICH OPTYMALIZACJA PARAMETRÓW PROCESOWYCH

MULTI BIOSYSTEM MBS. Nowoczesne technologie oczyszczania ścieków przemysłowych Multi BioSystem MBS

imię i nazwisko, nazwa szkoły, miejscowość Zadania I etapu Konkursu Chemicznego Trzech Wydziałów PŁ V edycja

Gospodarka osadami ściekowymi. Sewage sludge management

Dezintegracja osadów planowane wdrożenia i oczekiwane efekty

Energia i ścieki w przemyśle spożywczym NOWOCZESNY SYSTEM OCZYSZCZANIA ŚCIEKÓW MLECZARSKICH Z GOSPODARKĄ OSADOWĄ

Odbiór i oczyszczanie ścieków

Jak obliczyć skład pożywki w oparciu o analizę wody - zalecenia

Konkurs Chemiczny dla uczniów szkół ponadgimnazjalnych rok szkolny 2013/2014

Zastosowanie systemów hydrofitowych w gospodarce komunalnej. Magdalena Gajewska, Politechnika Gdańska, Wydział Inżynierii Lądowej i Środowiska

Potencjał metanowy wybranych substratów

Autorzy: Instytut Inżynierii Wody i Ścieków Wydział Inżynierii Środowiska i Energetyki Politechnika Śląska w Gliwicach

Zasobność gleby. gleba lekka szt./ % /810,64 0/0 107/15 332/47 268/38 0/0 16/29 0/0 3/19 0/0 13/81 0/0. szt./ %

Chemia klasa VII Wymagania edukacyjne na poszczególne oceny Semestr II

WPŁYW SUBSTANCJI TOWARZYSZĄCYCH NA ROZPUSZCZALNOŚĆ OSADÓW

Jan Cebula (Instytut Inżynierii Wody i Ścieków, POLITECHNIKA ŚLĄSKA, Gliwice) Józef Sołtys (PTH Intermark, Gliwice)

a. Dobierz współczynniki w powyższym schemacie tak, aby stał się równaniem reakcji chemicznej.

KRYSTALIZACJA STRUWITU W ZMIENNYCH WARUNKACH ODCZYNU I ST E

Transkrypt:

CZASOPISMO INŻYNIERII LĄDOWEJ, ŚRODOWISKA I ARCHITEKTURY JOURNAL OF CIVIL ENGINEERING, ENVIRONMENT AND ARCHITECTURE JCEEA, t. XXXIII, z. 63 (2/II/16), kwiecień-czerwiec 2016, s. 77-86 Magdalena DOMAŃSKA 1 Piotr DRAGAŃSKI 2 Paweł WIERCIK 3 Janusz ŁOMOTOWSKI 4 Tomasz KONIECZNY 5 POWSTAWANIE STRUWITU PODCZAS NANOFILTRACJI ODCIEKÓW Z FERMENTACJI METANOWEJ Jednym z problemów występujących na oczyszczalniach ścieków jest wytrącanie się struwitu. Kontrola procesu wytrącania się struwitu stwarza możliwości ochrony instalacji technologicznych przed jego negatywnymi skutkami, a powstały struwit może być wykorzystany jako nawóz mineralny. W pracy omówiono przyczyny tworzenia się struwitu w przewodach do transportu odcieków z odwadniania ustabilizowanych beztlenowo osadów ściekowych. W pracy podjęto próbę sprawdzenia, czy w warunkach zmiennego składu odcieków z fermentacji metanowej o obniżonej zawartości amoniaku jest możliwe odzyskiwanie fosforu w postaci struwitu. Badania prowadzono z wykorzystaniem membrany nanofiltracyjnej. Nadawę stanowiły odcieki pochodzące z odwadniania ustabilizowanych na drodze mezofilnej fermentacji metanowej osadów ściekowych, w których jony amonowe usuwano na drodze nitryfikacji w reaktorach SBR. Odcieki przed skierowaniem na membranę nanofiltracyjną były poddane wstępnemu oczyszczaniu z zawiesin w procesie mikrofiltracji. Przeprowadzono dwa eksperymenty z różnym składem nadawy. W obu eksperymentach podczas zatężania odcieków na membranie nanofiltracyjnej odczyn retentatu wzrastał przy równoczesnym obniżaniu się stężenia jonów 1 Autor do korespondencji / corresponding author: Magdalena Domańska, Uniwersytet Przyrodniczy we Wrocławiu, Instytut Inżynierii Środowiska, Wydział Inżynierii Kształtowania Środowiska i Geodezji, 50-363 Wrocław, pl. Grunwaldzki 24, tel. + 48 (071) 320 5518, magdalena.domanska@up.wroc.pl 2 Piotr Dragański, Uniwersytet Przyrodniczy we Wrocławiu, Instytut Inżynierii Środowiska, Wydział Inżynierii Kształtowania Środowiska i Geodezji, 50-363 Wrocław, pl. Grunwaldzki 24, tel. + 48 (071) 320 1033, piotr.draganski@up.wroc.pl 3 Paweł Wiercik, Uniwersytet Przyrodniczy we Wrocławiu, Instytut Inżynierii Środowiska, Wydział Inżynierii Kształtowania Środowiska i Geodezji, 50-363 Wrocław, pl. Grunwaldzki 24, tel. + 48 (071) 320 1033, pawel.wiercik@up.wroc.pl 4 Janusz Łomotowski, Uniwersytet Przyrodniczy we Wrocławiu, Instytut Inżynierii Środowiska, Wydział Inżynierii Kształtowania Środowiska i Geodezji, 50-363 Wrocław, pl. Grunwaldzki 24, tel. + 48 (071) 320 1034, janusz.lomotowski@up.wroc.pl 5 Tomasz Konieczny, MPWiK Wrocław, 50-421 Wrocław, ul. Na Grobli 14/16, tel. + 48 (071) 340 9500, e-mail: mpwik@mpwik.wroc.pl

78 M. Domańska, P. Dragański, P. Wiercik, J. Łomotowski, T. Konieczny magnezowych, wzroście stężenia ortofosforanów i niskich stężeniach azotu amonowego. Zdjęcia z użyciem mikroskopu skaningowego wykazały, że na membranie wytrąciły się kryształy o barwie lekko brunatnej, kształcie słupkowym i przekrojach rombopodobnych. Badania pilotażowe potwierdziły, że na membranach nanofiltracyjnych istnieje możliwość wytrącania struwitu z odcieków pochodzących z odwadniania osadów ściekowych poddanych stabilizacji beztlenowej. Uwzględniając fakt, że wytrącający się struwit tworzy na membranie placek filtracyjny można, w stosunkowo prosty sposób, usuwać go mechanicznie z membrany pod warunkiem, że zastosowane zostaną moduły do membran płaskich. Słowa kluczowe: przetwarzanie osadów ściekowych, gospodarka osadowa, membrana płaska, mikroskop elektronowy, mapowanie EDS 1. Część teoretyczna Ze względu na kończące się rezerwy złóż fosforytów, a także rosnące zapotrzebowanie m.in. na nawozy fosforowe, odzysk fosforu z osadów ściekowych zalicza się do priorytetowych zagadnień przemysłu fosforowego. Jest to również związane z zasadami zrównoważonego rozwoju, a także polityką ekologiczną państwa, która wspiera działania polegające na ponownym wykorzystaniu odpadów [20, 23]. Ze względu na ryzyko eutrofizacji, na oczyszczalniach ścieków, szczególny nacisk kładzie się na usuwanie ładunków związków azotu i fosforu. Produktem ubocznym oczyszczania ścieków są zawsze osady ściekowe. Źródłem nawozów fosforowych mogą być odcieki uzyskiwane w procesie odwadniania odcieków ustabilizowanych na drodze mezofilnej fermentacji metanowej prowadzonej w wydzielonych komorach fermentacji [10]. Z analizowanych odcieków na czynnych instalacjach bardzo często dochodzi do wytrącania się fosforanu amonowo-magnezowego o wzorze MgNH 4 PO 4 6H 2 O zwanego struwitem. Wytrącanie się struwitu stwarza bardzo często poważne problemy eksploatacyjne instalacji przeróbki osadów ściekowych [5, 6, 7, 23]. Przykładem może być oczyszczalnia w Los Angeles, na której wskutek wytrącania struwitu w rurociągach transportujących odcieki obserwowano zmniejszenie się ich średnicy wewnętrznej z 300 do 150 mm [3]. Wytrącanie się soli fosforowych bardzo często ma miejsce również na polskich oczyszczalniach. Kontrola procesu wytrącania się struwitu stwarza możliwości ochrony instalacji technologicznych przed jego negatywnymi skutkami. Powstały struwit może być wykorzystany jako nawóz mineralny [19, 21]. Fosfor zawarty w struwicie jest łatwo dostępny dla roślin [16]. Monitorowanie procesu wytrącania struwitu utrudnia fakt, że stężenie amoniaku i fosforanów w odciekach jest zmienne w czasie. Badania przeprowadzone w oczyszczalni w Gdańsku wykazały, że zawartość azotu amonowego zmieniała się w zakresie 353-976 mg N-NH 4 dm -3, a zawartość fosforu ogólnego w przedziale 54-545 mg P-PO 4 dm -3 [16]. Ograniczenie procesu wytrącania się struwitu jest związane również z limitującą zawartością jonów magnezu w odciekach.

Powstawanie struwitu podczas nanofiltracji odcieków 79 Należy zauważyć, że z roztworów wodnych (ścieków) mogą wytrącać się również inne mineralne związki fosforowe. Równolegle ze struwitem wytrącać się mogą apatyty o ogólnym wzorze Ca 5 [(PO 4 ) 3 (X)], gdzie X jest anionem: OH (apatyt hydroksylowy), Cl (apatyt chlorowy) lub F (apatyt fluorowy). Możliwe jest również wytrącanie się fosforanu magnezu Mg 3 (PO 4 ) 2 8H 2 O. Mechanizm wytrącania się mineralnych związków fosforowych jest bardzo złożony. Wytrącanie się struwitu można opisać uproszczonym równaniem stechiometrycznym [14, 22]: Mg 2+ + NH 4 + + PO 4 3- + 5H 2 O + OH - MgNH 4 PO 4 6H 2 O (1) gdzie: Mg 2+ NH 4 + PO 4 3- OH - jony pierwiastków/związków chemicznych; MgNH 4 PO 4 6H 2 O struwit. Materiały źródłowe nie dają jednoznacznej odpowiedzi, przy jakich stężeniach azotu amonowego i fosforanów następuje krystalizacja struwitu. Ilość wykrystalizowanego struwitu zależy głównie od odczynu [5, 6, 7, 11, 13]. Według badań Czajkowskiej i Siwca [7] przy odczynie ph 7,0 struwit w analizowanych warunkach nie wytrącał się, natomiast przy odczynie ph 9,0 obserwowano wytrącanie się struwitu przy dowolnych stężeniach jonów amonowych, fosforanowych i magnezu. Istotny wpływ odczynu na wytrącanie się struwitu potwierdziły również badania Nelsona i in. [15]. Wpływ odczynu na szybkość wytrącania się struwitu wiąże się ze zmniejszaniem się rozpuszczalności struwitu wraz ze wzrostem odczynu [2]. Wpływ stężeń jonów amonowych, magnezowych i ortofosforanowych badała Czajkowska [4, 5]. Oprócz odczynu i stężenia pierwiastków wchodzących w skład struwitu, na tempo przyrostu kryształów ma wpływ stopień nasycenia, temperatura i obecność innych jonów takich, jak np. wapń [8]. W oparciu o stężenia molowe jonów, wchodzących w skład struwitu, w badanym roztworze można wyliczyć indeks stabilności tego minerału. Sposób obliczania indeksu stabilności można znaleźć w pracy Łomotowskiego i Siwonia [12]. W procesie wytrącania struwitu można wyróżnić etap łączenia się jonów i tworzenia zarodków kryształów oraz etap wzrostu kryształów, który trwa do osiągnięcia równowagi. Wartość indeksu stabilności pozwala przewidzieć wytrącanie się struwitu, lecz nie można określić kinetyki zarodnikowania i wzrostu kryształów tego minerału [15, 18]. Nie zawsze przy stężeniu jonów fosforanowych, amonowych i magnezu, dla których indeks stabilności przyjmuje wartości bezwzględne większe od 0,5 świadczące o wytrącaniu się struwitu, zjawisko to jest obserwowane [18]. Indeksy stabilności struwitu w oparciu o skład jonowy wylicza się z wykorzystaniem programów komputerowych [17].

80 M. Domańska, P. Dragański, P. Wiercik, J. Łomotowski, T. Konieczny 2. Część doświadczalna Nanofiltracja jest procesem pozwalającym odseparować jony dwu- i więcej wartościowe oraz związki organiczne o masie molowej większej niż 200-400 Da [11]. W pracy podjęto próbę sprawdzenia, czy w warunkach zmiennego składu odcieków z fermentacji metanowej o obniżonej zawartości amoniaku jest możliwe odzyskiwanie fosforu w postaci struwitu. Badania prowadzono z wykorzystaniem płaskiej membrany nanofiltracyjnej. Nadawę stanowiły odcieki pochodzące z odwadniania ustabilizowanych na drodze mezofilnej fermentacji metanowej osadów ściekowych, w których jony amonowe usuwano na drodze nitryfikacji w reaktorach SBR. Odcieki przed skierowaniem na membranę nanofiltracyjną były poddane wstępnemu oczyszczaniu z zawiesin w procesie mikrofiltracji. Przeprowadzono dwa eksperymenty. Skład odcieków w chwili rozpoczęcia eksperymentu przedstawiono w tabeli 1. Temperatura retentatu w czasie prowadzonych badań mieściła się w przedziale od 18 do 24 C, przy czym średnia temperatura w pierwszym eksperymencie wynosiła 23 C i była o dwa stopnie wyższa od średniej temperatury w drugim eksperymencie. Tabela 1. Skład odcieków użytych w pierwszym i drugim eksperymencie Table 1. The composition of the leachate used in the first and second experiment Wskaźnik jakości ścieków Jednostka Eksperyment 1 Eksperyment 2 Odczyn ph 8,38 8,75 Azot amonowy mg N dm -3 0,06 1,06 Azot azotynowy mg N dm -3 43,43 0,14 Azot azotanowy mg N dm -3 442,00 456,00 Ortofosforany mg PO 4 dm -3 122,63 362,87 Wapń mg Ca dm -3 23,90 18,88 Magnez mg Mg dm -3 15,80 9,05 Podczas nanofiltracji odcieków jony wapnia, magnezu oraz jony ortofosforanowe są zatrzymywane przez membranę i podczas cyrkulacji odcieków ich stężenie w retentacie wzrasta. W obu eksperymentach wzrastało stężenie ortofosforanów (Rys. 1) oraz odczyn (Rys. 2). Obniżenie stężenia jonów magnezu w retentacie (Rys. 3) było najprawdopodobniej spowodowane łączeniem się tych jonów z jonami amonowymi (Rys. 4) i ortofosofanowymi tworząc struwit.

Powstawanie struwitu podczas nanofiltracji odcieków 81 W czasie prowadzenia eksperymentu obserwowano wytrącanie się kryształów tworzących zwartą strukturę na powierzchni membrany nanofiltracyjnej (Rys. 5). Stężenie, mg PO 4-3 *dm -3 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 13-lis 23-lis 03-gru 13-gru 23-gru 02-sty 12-sty 22-sty 01-lut 1 Eksperyment 2 Eksperyment Rys. 1. Zmiany stężenia ortofosforanów w retentacie w czasie zagęszczania odcieków na membranie nanofiltracyjnej Fig. 1. Changes in orthophosphate concentration in the retentate during recirculation of leachate on nanofiltration membrane 9,5 9 ph 8,5 8 13-lis 23-lis 03-gru 13-gru 23-gru 02-sty 12-sty 22-sty 01-lut 1 Eksperyment 2 Eksperyment Rys. 2. Zmiany odczynu retentatu w czasie zagęszczania odcieków na membranie nanofiltracyjnej Fig. 2. Changes in ph in the retentate during recirculation of leachate on nanofiltration membrane

82 M. Domańska, P. Dragański, P. Wiercik, J. Łomotowski, T. Konieczny 20 Stężenie, mg Mg 2+ *dm -3 15 10 5 0 13-lis 23-lis 03-gru 13-gru 23-gru 02-sty 12-sty 22-sty 01-lut 1 Eksperyment 2 Eksperyment Rys. 3. Zmiany stężenia magnezu w retentacie w czasie zagęszczania odcieków na membranie nanofiltracyjnej Fig. 3. Changes in magnesium concentration in the retentate during recirculation of leachate on nanofiltration membrane 1,1 1 0,9 Stężenie, mg NNH 4 *dm -3 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 13-lis 23-lis 03-gru 13-gru 23-gru 02-sty 12-sty 22-sty 01-lut 1 Eksperyment 2 Eksperyment Rys. 4. Zmiany stężenia azotu amonowego w retentacie w czasie zagęszczania odcieków na membranie nanofiltracyjnej Fig. 4.Changes in ammonium concentration in the retentate during recirculation of leachate on nanofiltration membrane Wykonane zdjęcia z użyciem mikroskopu skaningowego wykazały, że powstały kryształy o barwie lekko brunatnej, kształcie słupkowym i przekrojach rombopodobnych. Podobną budowę wykazywały kryształy struwitu wytrącane w warunkach sztucznych opisane w pracach [1, 9].

Powstawanie struwitu podczas nanofiltracji odcieków 83 Badania składu chemicznego kryształów wykazały, że stosunek molowy magnezu, jonu amonowego i ortofosforanów był bliski stosunkowi stechiometrycznemu tych jonów w strawicie, tj. 1:1:1. Na rys. 6 przedstawiono wyniki badań osadu wytrąconego na membranie nanofiltracyjnej wykonanych z użyciem mikroskopu skaningowego z przystawką EDS (energy dispersive spectroscopy). Detektor EDS pozwala wykonać rozmieszczenie (mapowanie) na powierzchni badanej próby pierwiastków cięższych od sodu. Stosując tę metodę nie można określić rozmieszczenia na powierzchni związków zawierających atomy azotu, ale możliwa jest identyfikacja położenia atomów magnezu i fosforu. Rys. 5. Osad powstały na membranie nanofiltracyjnej. Po lewej moduł nanofiltracyjny z wytrąconym osadem, po prawej zdjęcie osadu wykonane przy użyciu mikroskopu elektronowego (SEM scaning) Fig. 5. The precipitation on the nanofiltration membrane. Nanofiltration module with precipitated sludge (on the left), image of sludge made with the electron microscope (SEM scaning) (on to the right) Badania potwierdziły, że podczas zagęszczania odcieków z fermentacji metanowej o obniżonej zawartości jonów amonowych jest możliwe odzyskiwanie fosforu w postaci osadu struwitu wytrącającego się na powierzchni membrany nanofiltracyjnej. Należy zauważyć, że przeprowadzone badania wykonano przy niskich stężeniach jonu amonowego i magnezowego w stosunku do jonów ortofosforanowych. Można się spodziewać, że przy wyższych stężeniach amoniaku i magnezu proces wytrącania się struwitu będzie zachodził z większą wydajnością. 3. Podsumowanie Badania pilotażowe wykazały, że na membranach nanofiltracyjnych istnieje możliwość wytrącania struwitu z odcieków pochodzących z odwadniania osadów ściekowych poddanych stabilizacji beztlenowej. Uwzględniając fakt, że wytracający się struwit tworzy na membranie placek filtracyjny można, w stosunkowo prosty sposób, usuwać go mechanicznie z membrany pod warun-

84 M. Domańska, P. Dragański, P. Wiercik, J. Łomotowski, T. Konieczny kiem, że zastosowane zostaną moduły do membran płaskich. Usuwanie wytrąconego struwitu z modułów spiralnych w praktyce nie jest możliwe. Rys. 6. Mapowanie obecności magnezu i fosforu w osadzie pobranym z powierzchni membrany nanofiltracyjnej wykonane mikroskopem elektronowym z przystawką EDS Fig. 6. EDS mapping of magnesium and phosphorus in sediment collected from the surface of the nanofiltration Badania były finansowane przez Narodowe Centrum Badań i Rozwoju w ramach projektu nr PBS2/B9/25/2014. Literatura [1] Aikaterini N. Kofina A. N., Demadis K. D., Koutsoukos P.G.: The effect of citrate and phosphocitrate on struvite spontaneous precipitation. Crystal Growth & Design, 2007, vol. 7, nr 12, ss. 2705-2712. [2] Booker N.A., Priestly A.J., Fraser I.H.: Struvite formation in wastewater treatment plants: opportunities for nutrient recovery, Environ. Technol. 20, 1999, ss.777-782. [3] Borgerding J.: Phosphate deposits in digestion systems, J Water Pollut Control Fed, 44, 1972, ss. 813-819. [4] Czajkowska J.: Krystalizacja struwitu z roztworów przy ph 9,5 i zmiennych stężeniach analizowanych składników, Przegląd Naukowy Inżynieria i Kształtowanie Środowiska, nr 55, 2012, ss. 38-45. [5] Czajkowska J.: Warunki wytrącania osadów z zawartością struwitu, Autoreferat rozprawy doktorskiej, Uniwersytet Zielonogórski, Wydział Budownictwa, Architektury i Inżynierii Środowiska, Instytut Inżynierii Środowiska, Zielona Góra 2015. [6] Czajkowska J.: Wpływ prędkości przepływu i stężeń poszczególnych jonów na odkładanie się struwitu z roztworów wodnych na wewnętrznych powierzchniach rurociągów stalowych przy ph=9,5,uniwersytet Zielonogórski, Zeszyty Naukowe nr 152, Inżynieria Środowiska, nr 32, 2013 ss. 105-112.

Powstawanie struwitu podczas nanofiltracji odcieków 85 [7] Czajkowska J., Siwiec T.: Krystalizacja struwitu w zmiennych warunkach odczynu i stężeń analizowanych składników, Infrastruktura i Ekologia Terenów Wiejskich, nr 7, 2011 ss.145-154. [8] Doyle J. D., Parsons S. A.: Struvite Formation, control and recovery, Water Research, 36, 16, 2002, ss. 3925-3940. [9] Hutnik N., Wierzbowska B., Matynia A., Piotrowski K.: Wpływ jonów potasu na jakość kryształów struwitu wydzielanego w procesie ciągłej krystalizacji strąceniowej. Inżynieria i Aparatura Chemiczna 2009, vol. 48, nr 4, ss. 54-55. [10] Kołodziejak G.: Możliwość wykorzystania potencjału energetycznego biogazu powstającego w trakcie procesu oczyszczania ścieków. Analiza opłacalności proponowanych rozwiązań, Nafta Gaz, nr 12, 2012 ss.1036-1043. [11] Kwiecińska A.: Ekologiczne zagospodarowanie gnojowicy z wykorzystaniem technik membranowych, Politechnika Śląska, Wydział Inżynierii Środowiska i Energetyki, Zakład Chemii Środowiska i Procesów Membranowych, Gliwice 2013. [12] Łomotowski J., Siwoń Z.: Wykorzystanie programów symulujących skład jonowy wody do oceny stabilności chemicznej wody wodociągowej. Ochrona Środowiska, 2004, nr 4, ss. 13-16. [13] Matynia A., Wierzbowska B., Hutnik N., Mazieńczuk A., Kozik A., Piotrowski K.: Rozwiązanie technologiczno-aparaturowe do odzyskiwania fosforanów(v) ze ścieku z przemysłu nawozowego na drodze ciągłej krystalizacji z reakcją chemiczną, Inżynieria i Aparatura Chemiczna, nr 5, 2011, ss.72-73. [14] Mitani Y., Sakai Y., Mishina F., Ishiduka S.: Struvite recovery from wastwater having low phosphate concentration, Journal of Water and Environment Technology, 2003, ss. 13-18. [15] Nelson N.O., Mikkelsen R.L., Hesterberg D. L.: Struvite precipitation in anaerobic swine lagoon liquid: effect of ph and Mg:P ratio and determination of rate constant, Bioresource Technology 2003, ss. 229-236. [16] Obarska-Pempkowiak H., Gajewska M., Wojciechowska E.: Koncepcja oczyszczania odcieków o wysokich stężeniach zanieczyszczeń metodą hydrofitową, Mat. Konf. Kongres Inżynierii Środowiska, 2009, ss. 9-18. [17] Ohlinger K.N., Mahmood R.J.: Struvite Scale Potential Determination Using a Computer Model, Presented to World Water & Environmental Resources Congress in Philadephia, PA. 2003, ss. 23-26. [18] Pietrzyk A., Michałowski T.: Symulacja komputerowa procesu rozpuszczania struwitu MgNH 4 PO 4 6H 2 O w roztworach wodnych. Wykorzystanie technologii informatycznych w akademickiej dydaktyce chemii. Politechnika Krakowska, 2007, ss. 137-146. [19] Poluszyńska J., Ślęzak E.: Możliwości odzysku fosforu z osadów ściekowych, Prace ICiMB nr 22, 2015 ss. 44-55. [20] Przech J., Adamczyk W.: Proenergetyczne rozwiązania w oczyszczalni ścieków w Bochni, Wodociągi i Kanalizacja nr 11, 2014 ss. 34-36. [21] Sariola S., Ǻkerman M.: Projekt PURE, Dobre praktyki związane z gospodarką osadami ściekowymi, Komisja Środowiska Naturalnego Związku Miast Bałtyckich, Vanha Suurtori, FIN-20500 Turku, Finlandia 2012.

86 M. Domańska, P. Dragański, P. Wiercik, J. Łomotowski, T. Konieczny [22] Strickland J.: Perspectives for phosphorus recovery offered by enhanced biological P removal, Environ Technol, 20, 1999, ss. 721 726. [23] Wzorek Z.: Odzysk związków fosforu z termicznie przetworzonych odpadów i ich zastosowanie jako substytutu naturalnych surowców fosforowych, Seria Inżynieria i technologia chemiczna, Kraków, 2008. STRUVITE FORMATION DURING NANOFILTRATION OF LEACHATE FROM ANAEROBIC FERMENTATION S u m m a r y Struvite is one of the main problem appearing at sewage installations of sludge processing. The ability to control the process of struvite precipitation provides opportunities for protection of technological installations against its negative effects. The product obtained in a form of struvite can be used as a fertilizer. In this paper, conditions of struvite formation in pipes to transport the leachate from dewatering of anaerobically stabilized sludge were discussed. The aim of this paper was to verify whether it is possible to recover phosphorus in the form of struvite in the conditions of variable composition of leachate from methane fermentation with reduced ammonium content. Studies were carried out using nanofiltration membranes. The feed constituted leachate stabilized with mesophilic dehydration by anaerobic digestion of sewage sludge, in which the ammonium were reduced by nitrification in SBR reactor. Two experiments with different composition of leachate were conducted. The leachate before nanofiltration was pretreated of suspensions in the microfiltration process. In both experiments, the reaction of retentate recirculated on nanofiltration membrane was increasing while magnesium was decreasing. During the whole experiment low ammonium concentration was being observed. The images of the scanning electron microscope revealed that the crystals were light brown and had an orthorhombic structure. Pilot studies have shown that there is the possibility of precipitation of struvite with leachate from the dewatering of anaerobically stabilized sludge on nanofiltration membranes. It can be relatively simple to remove mechanically the precipitate cake from the membrane provided that the flat sheet membrane systems are applied. Keywords: sludge processing, sewage sludge management, flat sheet membrane, electron microscope, EDS mapping DOI: 10.7862/ rb.2016.151 Przesłano do redakcji: 01.05.2016 r. Przyjęto do druku: 28.06.2016 r.