SPAJANIE CERAMIKI SiC I KOMPOZYTÓW Al2O3-SiC Z METALAMI

Podobne dokumenty
WPŁYW PROCESOW DYFUZYJNYCH NA WYTRZYMAŁOŚĆ MECHANICZNĄ ZŁĄCZY CERAMIKA-METAL

OTRZYMYWANIE KOMPOZYTÓW METALOWO-CERAMICZNYCH METODAMI PLAZMOWYMI

WYBRANE WŁAŚCIWOŚCI KOMPOZYTÓW Al2O3-Mo W ASPEKCIE BADAŃ Al2O3 WYTRZYMAŁOŚCIOWYCH

Tytuł pracy w języku angielskim: Microstructural characterization of Ag/X/Ag (X = Sn, In) joints obtained as the effect of diffusion soledering.

Warstwy pośrednie nakładane metodą tamponową

ANALIZA KRYSTALIZACJI STOPU AlMg (AG 51) METODĄ ATND

WŁAŚCIWOŚCI TRIBOLOGICZNE POWŁOK ELEKTROLITYCZNYCH ZE STOPÓW NIKLU PO OBRÓBCE CIEPLNEJ

ZASTOSOWANIE ZŁOŻONYCH TLENKÓW DO WYTWARZANIA DYSPERSYJNYCH FAZ ZBROJĄCYCH W STOPACH ALUMINIUM

KONTROLA STALIWA GXCrNi72-32 METODĄ ATD

WPŁYW PROCESOW DYFUZYJNYCH NA WŁAŚCIWOŚCI ZŁĄCZY CERAMIKA-METAL SPAJANYCH LUTAMI AKTYWNYMI W PRÓŻNI I W ATMOSFERZE AZOTU

Kompozyty Ceramiczne. Materiały Kompozytowe. kompozyty. ziarniste. strukturalne. z włóknami

KOMPOZYTY NA OSNOWIE FAZY MIĘDZYMETALICZNEJ NiAl O WŁAŚCIWOŚCIACH ZMODYFIKOWANYCH CZĄSTECZKAMI CERAMICZNYMI

KOMPOZYTY Al2O3-Cr JAKO GRADIENTOWA WARSTWA POŚREDNIA W ZŁĄCZACH CERAMIKA KORUNDOWA-STAL CHROMOWA

WyŜsza Szkoła InŜynierii Dentystycznej im. prof. Meissnera

Własności mechaniczne kompozytów odlewanych na osnowie stopu Al-Si zbrojonych fazami międzymetalicznymi

ANALIZA KRZEPNIĘCIA I BADANIA MIKROSTRUKTURY PODEUTEKTYCZNYCH STOPÓW UKŁADU Al-Si

WŁAŚCIWOŚCI MECHANICZNE KOMPOZYTÓW AlSi13Cu2- WŁÓKNA WĘGLOWE WYTWARZANYCH METODĄ ODLEWANIA CIŚNIENIOWEGO

ALUMINIOWE KOMPOZYTY Z HYBRYDOWYM UMOCNIENIEM FAZ MIĘDZYMETALICZNYCH I CERAMICZNYCH

Lutowanie kompozytów miedź - grafen z ceramiką korundową za pomocą lutów aktywnych

SILUMIN OKOŁOEUTEKTYCZNY Z DODATKAMI Cr, Mo, W i Co

WPŁYW DODATKÓW STOPOWYCH NA WŁASNOŚCI STOPU ALUMINIUM KRZEM O NADEUTEKTYCZNYM SKŁADZIE

Promotor: prof. nadzw. dr hab. Jerzy Ratajski. Jarosław Rochowicz. Wydział Mechaniczny Politechnika Koszalińska

IDENTYFIKACJA FAZ W MODYFIKOWANYCH CYRKONEM ŻAROWYTRZYMAŁYCH ODLEWNICZYCH STOPACH KOBALTU METODĄ DEBYEA-SCHERRERA

MOŻLIWOŚCI WYSTĄPIENIA WAD ODLEWÓW Z METALOWYCH KOMPOZYTÓW W OBSZARZE POŁĄCZENIA METAL OSNOWY-ZBROJENIE. K. GAWDZIŃSKA 1 Akademia Morska w Szczecinie

WARSTWY WĘGLIKOWE WYTWARZANE W PROCESIE CHROMOWANIA PRÓŻNIOWEGO NA POWIERZCHNI STALI POKRYTEJ STOPAMI NIKLU Z PIERWIASTKAMI WĘGLIKOTWÓRCZYMI

MODYFIKACJA SILUMINU AK20 DODATKAMI ZŁOŻONYMI

SILUMIN NADEUTEKTYCZNY Z DODATKAMI Cr, Mo, W i Co

WPŁYW DODATKÓW STOPOWYCH NA TEMPERATURĘ KRZEPNIĘCIA STALIWA AUSTENITYCZNEGO

A. PATEJUK 1 Instytut Materiałoznawstwa i Mechaniki Technicznej WAT Warszawa ul. S. Kaliskiego 2, Warszawa

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

MIKROSTRUKTURA I WŁAŚCIWOŚCI WARSTW MIĘDZYMETALICZNYCH NA STOPIE Ti-6Al-4V

43 edycja SIM Paulina Koszla

adania zwil alno ci cera iki etalizowanej etoda i natrysku cieplnego

Wpływ dodatku tytanu w spoiwach cynkowych na zwilżalność powierzchni i właściwości mechaniczne aluminiowych połączeń lutowanych

O NIEKTÓRYCH SKUTKACH ODDZIAŁYWANIA PROMIENIOWANIA LASERA RUBINOWEGO Z UKŁADEM CIENKA WARSTWA WĘGLIKÓW METALI NA KAPILARNO-POROWATYM PODŁOŻU

WYBRANE MASYWNE AMORFICZNE I NANOKRYSTALICZNE STOPY NA BAZIE ŻELAZA - WYTWARZANIE, WŁAŚCIWOŚCI I ZASTOSOWANIE

MODYFIKACJA SILUMINU AK20. F. ROMANKIEWICZ 1 Politechnika Zielonogórska,

OKREŚLANIE WŁASNOŚCI MECHANICZNYCH SILUMINU AK20 NA PODSTAWIE METODY ATND

MODYFIKACJA SILUMINÓW AK7 i AK9. F. ROMANKIEWICZ 1 Uniwersytet Zielonogórski, ul. Podgórna 50, Zielona Góra

STRUKTURA WARSTW KOMPOZYTOWYCH Ni-P/Si3N4 WYTWARZANYCH METODĄ CHEMICZNĄ

ANTYŚCIERNE I ANTYKOROZYJNE WARSTWY NOWEJ GENERACJI WYTWARZANE W PROCESIE TYTANOWANIA PRÓŻNIOWEGO NA STALI NARZĘDZIOWEJ

MODYFIKACJA TYTANEM, BOREM I FOSFOREM SILUMINU AK20

MODYFIKACJA BRĄZU SPIŻOWEGO CuSn4Zn7Pb6

KRZEPNIĘCIE KOMPOZYTÓW HYBRYDOWYCH AlMg10/SiC+C gr

BADANIA DYFRAKCYJNE WARSTWY ALFINOWANEJ NA STOPACH ŻELAZA

WŁAŚCIWOŚCI TRIBOLOGICZNE WARSTW HYBRYDOWYCH TYPU CrC+(Ni-Mo)+CrN

WŁAŚCIWOŚCI TRIBOLOGICZNE WARSTW DUPLEX WYTWARZANYCH W PROCESIE TYTANOWANIA PRÓŻNIOWEGO NA STALI NARZĘDZIOWEJ POKRYTEJ STOPEM NIKLU

ZMIANY MIKROSTRUKTURY I WYDZIELEŃ WĘGLIKÓW W STALIWIE Cr-Ni PO DŁUGOTRWAŁEJ EKSPLOATACJI

WYTWARZANIE I WŁASNOŚCI SPIEKANYCH KOMPOZYTÓW STAL SZYBKOTNĄCA-WĘGLIK WC-MIEDŹ FOSFOROWA

WPŁYW CHROPOWATOŚCI POWIERZCHNI MATERIAŁU NA GRUBOŚĆ POWŁOKI PO ALFINOWANIU

Zadania badawcze realizowane na Wydziale Inżynierii Materiałowej Politechniki Warszawskiej

Analiza fazowa strefy granicznej połączenia stopu Hastelloy X z lutem Palnicro 36M

REJESTRACJA PROCESÓW KRYSTALIZACJI METODĄ ATD-AED I ICH ANALIZA METALOGRAFICZNA

ROZSZERZALNOŚĆ CIEPLNA KOMPOZYTÓW NA OSNOWIE STOPU AlSi13Cu2 WYTWARZANYCH METODĄ SQUEEZE CASTING

OKREŚLENIE WŁAŚCIWOŚCI MECHANICZNYCH SILUMINU AK132 NA PODSTAWIE METODY ATND.

MATERIAŁY STOSOWANE NA POWŁOKI PRZECIWZUŻYCIOWE

OBRÓBKA CIEPLNA SILUMINU AK132

WYKORZYSTANIE METODY ZAWIESINOWEJ W PROCESIE WYTWARZANIA KOMPOZYTÓW IN SITU W UKŁADZIE ALUMINIUM TLENEK ŻELAZO-TYTANU

SZACOWANIE WŁASNOŚCI MECHANICZNYCH SILUMINU AK9 NA PODSTAWIE METODY ATND

Morfologia złączy kompozytów Al/Al 2 O 3 zgrzewanych tarciowo ze stopem Al 44200

Tarciowe metalizowanie ceramiki AlN tytanem

WPŁYW OBRÓBKI CIEPLNEJ NA WYBRANE WŁASNOŚCI STALIWA CHROMOWEGO ODPORNEGO NA ŚCIERANIE

Badania wytrzymałościowe

SPIEKANE KOMPOZYTY NA OSNOWIE MIEDZI ZAWIERAJĄCE FAZY MIĘDZYMETALICZNE ALUMINIOWO-śELAZOWE

Wtrącenia niemetaliczne w staliwie topionym w małym piecu indukcyjnym

Charakter struktury połączenia porcelany na podbudowie cyrkonowej w zaleŝności od rodzaju materiału licującego.

KOMPOZYTY Al2O3-Si3N4w

MATERIAŁY NA OSNOWIE FAZY MIĘDZYMETALICZNEJ FeAl Z DODATKIEM 2 I 10% OBJ. Al2O3

PL B1. POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL

INSPECTION METHODS FOR QUALITY CONTROL OF FIBRE METAL LAMINATES IN AEROSPACE COMPONENTS

Dawid Bula. Wytrzymałość połączenia metal-ceramika na wybranych podbudowach metalowych

MATERIAŁ ELWOM 25. Mikrostruktura kompozytu W-Cu25: ciemne obszary miedzi na tle jasnego szkieletu wolframowego; pow. 250x.

WPŁYW WARUNKÓW PRZESYCANIA I STARZENIA STOPU C355 NA ZMIANY JEGO TWARDOŚCI

Nauka o Materiałach. Wykład IV. Polikryształy I. Jerzy Lis

MONITOROWANIE PRODUKCJI I KONTROLA JAKOŚCI STALIWA ZA POMOCĄ PROGRAMU KOMPUTEROWEGO

ZUŻYCIE TRYBOLOGICZNE KOMPOZYTU NA OSNOWIE ZGARU STOPU AK132 UMACNIANEGO CZĄSTKAMI SiC

CERAMIKI PRZEZROCZYSTE

WYSOKOWYTRZYMAŁ Y SILUMIN CYNKOWO-MIEDZIOWY

PRZEKŁADKI KOMPENSACYJNE W ZGRZEWANYCH DYFUZYJNIE ZŁĄCZACH Mfi^- STAL 15. ASPEKTY MATERIAŁOWE I KONSTRUKCYJNE

Powłoki intermetaliczne otrzymywane w procesie przetapiania i stopowania

STRUKTURA KOMPOZYTÓW WYTWARZANYCH METODĄ PRASOWANIA PROSZKÓW Al-Al2O3-Al3Fe-Al3Ti

ZMIANY STRUKTURALNE WYSTĘPUJĄCE PODCZAS WYTWARZANIA KOMPOZYTÓW GRE3 - SiC P

MECHANIKA KOROZJI DWUFAZOWEGO STOPU TYTANU W ŚRODOWISKU HCl. CORROSION OF TWO PHASE TI ALLOY IN HCl ENVIRONMENT

OKREŚLENIE TEMPERATURY I ENTALPII PRZEMIAN FAZOWYCH W STOPACH Al-Si

WŁAŚCIWOŚCI MECHANICZNE PLASTYCZNOŚĆ. Zmiany makroskopowe. Zmiany makroskopowe

WYBRANE WŁAŚCIWOŚCI WYTRZYMAŁOŚCIOWE TAŚM KOMPOZYTOWYCH Z WŁÓKIEN WĘGLOWYCH

BADANIE WYDZIELEŃ W STALIWIE RUR KATALITYCZNYCH PRZY POMOCY MIKROSKOPU SKANINGOWEGO

MODYFIKACJA SILUMINU AK12. Ferdynand ROMANKIEWICZ Folitechnika Zielonogórska, ul. Podgórna 50, Zielona Góra

Wykład IV: Polikryształy I. JERZY LIS Wydział Inżynierii Materiałowej i Ceramiki Katedra Ceramiki i Materiałów Ogniotrwałych

WPŁYW MODYFIKACJI NA STRUKTURĘ I MORFOLOGIĘ PRZEŁOMÓW SILUMINU AK132

PL B1. Sposób lutowania beztopnikowego miedzi ze stalami lutami twardymi zawierającymi fosfor. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL

PL B1. Uniwersytet Śląski w Katowicach,Katowice,PL BUP 20/05. Andrzej Posmyk,Katowice,PL WUP 11/09 RZECZPOSPOLITA POLSKA

WYKRESY FAZOWE ŻELIWA CHROMOWEGO Z DODATKAMI Ni, Mo, V i B W ZAKRESIE KRZEPNIĘCIA

WSKAŹNIK JAKOŚCI ODLEWÓW ZE STOPU Al-Si

KOMPOZYTOWE WARSTWY STOPOWE C Cr Mn NA ODLEWACH STALIWNYCH. Katedra Odlewnictwa Wydziału Mechanicznego Technologicznego Politechniki Śląskiej 2

STABILNOŚĆ STRUKTURALNA STALI P92 W KSZTAŁTOWANYCH PLASTYCZNIE ELEMENTACH RUROCIĄGÓW KOTŁÓW ENERGETYCZNYCH ANDRZEJ TOKARZ, WŁADYSŁAW ZALECKI

MATERIAŁY SUPERTWARDE

Samopropagująca synteza spaleniowa

PARAMETRY EUTEKTYCZNOŚCI ŻELIWA CHROMOWEGO Z DODATKAMI STOPOWYMI Ni, Mo, V i B

Spiekanie bez aktywatorów metodą SPS węglików wybranych metali przejściowych

Transkrypt:

KOMPOZYTY (COMPOSITES) 4(2004)12 Władysław Włosiński 1, Wiesława Olesińska 2, Andrzej Jagoda 3 Instytut Technologii Materiałów Elektronicznych, ul. Wólczyńska 133, 01-919 Warszawa SPAJANIE CERAMIKI SiC I KOMPOZYTÓW Al2O3-SiC Z METALAMI Przedstawiono wyniki badań nad spajaniem ceramiki SiC i kompozytów korundowo-węglikowych, których powierzchnię aktywowano tytanem, chromem i miedzią. Tytan i chrom nakładano techniką sputteringu, miedź nakładano metodą elektrochemiczną. Badano mikrostrukturę wytworzonych warstw i złączy SiC-Mo i Al 2O 3-SiC/FeNi42 spajanych lutem Mn12Ni3 i miedzią w atmosferze azotu oraz wytrzymałość mechaniczną. Badania złączy, w których powierzchnia ceramiki aktywowana była również chromem, nie wykazały defektów mechanicznych powstających w procesie spajania, powierzchnia ceramiki pokryta była ciągłą warstwą lutu. Analiza fazowa powierzchni złączowej wykonana metodą dyfrakcji rentgenowskiej wykazała obecność faz MeSiC. Wytrzymałość mechaniczna złączy lutowanych z ceramiką, której powierzchnia była modyfikowana warstwami Ti, Cr i, jest wystarczająca dla aplikacji elektronicznych. Słowa kluczowe: złącza ceramika-metal, spajanie SiC/Mo and Al 2O 3-SiC/FeNi42, warstwy barierowe THE JOINING CERAMIC SiC AND COMPOSITE Al 2O 3-SiC TO METALS The paper presents the results of studies on joining SiC ceramics and Al 2O 3-SiC with the ceramic surface being activated by titanium, chromium or copper. Titanium and chromium were deposited by the sputtering technique, and copper - by the electrochemical method. The microstructures of the SiC/Mo and Al 2O 3-SiC/FeNi42 joints brazed with the Mn12Ni3 solder and copper in a nitrogen atmosphere were examined and the results discussed. The presented paper includes the results: - diffraction pattern of sintered layers (Tab. 1, Fig. 1), - microstructures of the joints SiC/Mo and Al 2O 3-SiC/FeNi42 (Figs. 3-5, 7), - mechanical strength of the joints (Tab. 2, Fig. 6). The joints, in which the ceramic surface was activated in addition with chromium, do not contain mechanical defects caused by the joining process, and the ceramic surface is covered with a continuous layer of the solder. A phase analysis of the interface surface identified a MeSiC phase. The lowest number of new phases was observed in the case of SiC ceramics with chromium and titanium layers. Besides TiC, Ti 3SiC 2 and Cr 2C phases were identified. The amount of the new dispersive phases is rising in the presence of manganese. High mechanical strength was obtained only for joints with the layers containing chromium and titanium. SiC/Mo and Al 2O 3-SiC/FeNi42 joints soldered by the layers with chromium and titanium have continues and compact microstructures on all the length of the joint. There was obtained a barrier layer in the SiC ceramics (Fig. 2). The thickness of the barrier of Ti 3SiC 2 was about 1 μm. The ternary of Ti 3SiC 2 compound shows a combination of properties that is unparalleled among ceramic materials (Fig. 9). In the joining processes, it is advantageous when the interface formed on the ceramics contains high plasticity phases, since they enable relaxing the thermal stresses generated when joining the materials with greatly differing thermal properties. There were no new phases on the surface of composite ceramics. The surface with a chromium layer was wetted very well by the solder, which was similar to the behaviour of silicon nitride ceramics (Fig. 8). For electronic application the mechanical strength of the joints is sufficient. Key words: ceramic coatings, joining SiC/Mo and Al 2O 3-SiC/FeNi42, active metal braze WPROWADZENIE Brak zwilżalności ceramiki przez ciekłe metale stanowi znaczną trudność przy spajaniu tych materiałów. Spajanie ceramik tlenkowych najczęściej wykonuje się przez fazy tlenkowe wprowadzone lub syntetyzowane w procesie wytwarzania. Zapewniają one zwilżalność ceramiki i w określonych warunkach fizykochemicznych zwilżają również metale. Fazy tlenkowe dodatkowo w wyniku reakcji mogą tworzyć struktury wbudowane w sieć krystalograficzną korundu (spinele). Ciągła i zwarta mikrostruktura warstw granicznych spajanych materiałów gwarantuje dobre właściwości złącza (próżnioszczelność, wytrzymałość mechaniczną, przewodzenie ciepła) [1]. Zwilżalność ceramiki przez ciekłe metale uzyskuje się w procesach reakcyjnych zachodzących podczas spajania. Jednak procesy te mogą powodować w warstwie granicznej dekompozycję składników podłoża. Zjawisko to jest niekorzystne szczególnie dla ceramik nietlenkowych: azotkowych, węglikowych. W tym przypadku problem spajania z metalami dotyczy nie tylko uzyskania zwilżalności ceramiki przez luty, ale również wiązania produktów dekompozycji składników podłoża. Zadanie ograniczania dekompozycji i wiązania produktów wytworzonych w wyniku tego procesu spełniają tzw. warstwy barierowe, powstające w procesie łączenia. Dla ceramiki z AlN warstwę barierową stanowi 1 prof. dr hab. inż., 2 dr inż., 3 mgr inż.

364 W. Włosiński, W. Olesińska, A. Jagoda TiN, powstający podczas spajania aktywnego bądź wysokotemperaturowego spiekania warstw metalicznych zawierających Ti [1, 2]. Dla ceramiki SiC węglik tytanu TiC, zdaniem autorów [2, 3], nie stanowi warstwy barierowej, ponieważ nie zabezpiecza przed dyfuzją aktywnych produktów spajania do powierzchni ceramiki, tym samym nie chroni jej przed dalszą dekompozycją przez aktywne składniki stopów. Poza tytanem, który jest szeroko stosowany w celu poprawy zwilżalności materiałów ceramicznych, również inne aktywne pierwiastki, m.in. B, Cr, Mn, V i Zr, dodane do metali korzystnie wpływają na zwilżalność ceramiki. Autorzy pracy [4] stwierdzili, że dodatek chromu do stopów, -Ni, -Si i -Ni-Si powoduje obniżenie kąta zwilżania przez te luty ceramiki z azotku krzemu. Chrom w ilości 7% wprowadzony do miedzi i do stopu Ni10, wg [4], powoduje spadek kąta zwilżania w funkcji czasu do wartości 40 o, na powierzchni ceramiki identyfikowano cienką warstwę Cr 2 N. W przypadku stopu Ni20Si5 dodatek 3% chromu obniżał kąt zwilżania do 20 o, natomiast na ceramice identyfikowano fazę Cr 2 Si. Wyniki tych badań są zgodne z diagramem fazowym układu -Cr, z którego wynika, że maksymalna rozpuszczalność Cr w ciekłej miedzi w temperaturze 1323 K (1150 o C) wynosi 1,5% wag. Poprawa zwilżalności ceramiki z Si 3 N 4 przez ciekłe metale pozwala ograniczyć czas spajania reaktywnego, tym samym umożliwia ograniczenie procesu dekompozycji ceramiki. W pracy badano wpływ tytanu i chromu na spajalność ceramiki SiC i kompozytu Al 2 O 3 -SiC z metalami z wykorzystaniem lutów wysokotemperaturowych. WYNIKI BADAŃ METODĄ DYFRAKCJI RENTGENOWSKIEJ Powierzchnie płytek z SiC i z kompozytu Al 2 O 3 - -30%SiC z warstwami Ti,; Cr,Ti i Cr,Ti, po badaniu rozpływności lutów: i Mn12Ni3 badano metodą dyfrakcji rentgenowskiej. Badanie wykonano na dyfraktometrze rentgenowskim PW 1840 f-my Philips. Wyniki badań przedstawiono w tabeli 1 i na rysunku 1. TABELA 1. Wyniki badań identyfikacyjnych TABLE 1. X-ray examination results Ceramika Warstwa Lut Wyniki badań SiC Ti,,Mn,Ni SiC Cr,Ti SiC Cr,Ti,,Mn,Ni K10-30%SiC Ti,,Mn,Ni L-30%SiC Cr,Ti,,Mn,Ni Jak wyżej C,TiSi, TiSi 2, TiC, NiTi, Ni 4Ti 3, 4Si, 3Ti, Ti 2 3, Ni 2Ti, NiTiSi, TiSi 2, MnTi, Mn 5Ti, Mn 5Si 2 C,TiC, Ti 3SiC 2, Ti 5Si 3, Ti, Ti 2, Cr 2C C,TiSi, TiSi 2, Ti 3SiC 2, Ti 5Si 3, TiC, Cr 2C, 4Si, 3Ti, 4Ti, Ti 3, Ni 2Ti, NiTiSi, NiTi, MnTi, Mn 5Ti, Mn 5Si 2, Mn 5SiC, CrSi 2, Mn 6Si Na powierzchni identyfikowana tylko miedź Najmniejszą ilość nowych faz zarejestrowano dla SiC z warstwami Cr,Ti, na których stopiono miedź. Na powierzchni płytek kompozytowych zawierających 30%SiC (reszta Al 2 O 3 ) nie zidentyfikowano żadnych nowych faz. WYKONANIE PRÓBEK DO BADAŃ Badania wykonano na płytkach SiC i na płytkach z kompozytów ceramiki korundowej z SiC. Stosowano dwa rodzaje kompozytów: ceramika korundowa typu lukaloks L-30%SiC oraz ceramika korundowa z dodatkiem ZrO 2 K10-30%SiC. Na powierzchnie płytek nałożono techniką sputteringu warstwy tytanu i warstwy podwójne chromu i tytanu o grubości po 0,35 μm. Dodatkowo na powierzchnię tytanu nakładano warstwę miedzi metodą elektrochemiczną o grubości 2,5 μm. Badano zwilżalność tych warstw przez luty: i Mn10Ni2 po spajaniu w atmosferze azotu o zawartości tlenu 1,5 ppm. Złącza spajano ze stopem FeNi42 (kompozyty) i z molibdenem (SiC). Próby rozpływności lutów i Mn12Ni3 oraz lutowanie złączy wykonano w piecu taśmowym BTU w atmosferze azotu. Rys. 1. Dyfraktogram z powierzchni SiC/Cr,Ti po stopieniu Fig. 1. Diffraction pattern of surface SiC/Cr,Ti after sintering Wolny węgiel zidentyfikowano na wszystkich badanych próbkach. Najwyższą intensywność miały piki grafitu na tych próbkach SiC, na których w preparowanych warstwach nie było chromu (intensywność 20 do 40), nieco mniejszą intensywność (15 do 35) zarejestrowano dla warstw Cr,Ti ze stopioną miedzią, a najniższą intensywność (5 do 10) na próbkach z warstwami

Spajanie ceramiki SiC i kompozytów Al 2O 3-SiC z metalami 365 Cr,Ti, i stopionym lutem MnNi. Na płytkach zawierających Cr zidentyfikowano fazę Ti 3 SiC 2. W próbkach lutowanych stopem zawierającym mangan zidentyfikowano również fazę Mn 5 SiC, obecność Mn znacznie zwiększa reaktywność ciekłego stopu. WYNIKI BADAŃ MIKROSTRUKTURY ZŁĄCZY SiC/Mo I K-SiC/FeNi42 Mikrostrukturę przekroju poprzecznego złącza SiC/Mo przedstawiono na rysunku 2. Na powierzchnię SiC nakładano warstwy: Cr,Ti,, płytki z molibdenu lutowano stopem Mn12Ni3. Temperatura spajania złączy w atmosferze azotu wynosiła 1393 K (1120 o C). Złącze ma spójną strukturę warstwową, zarówno od strony ceramiki, jak i molibdenu. Na powierzchni SiC widoczna jest warstwa nowych wydzieleń fazowych o grubości ok. 1 μm. K10-SiC Rys. 3. Mikrostruktura złączy stop FeNi42 - kompozyt korundowo-węglikowy: a) kompozyt L-30%SiC-lut, b) kompozyt K10-SiC-lut, SEM Fig. 3. Microstructure of composite joints: a) L-30%SiC/FeNi42 brased using the solder, b) K10-SiC/FeNi42 brased using the solder, SEM Mikrostrukturę złączy kompozyt Al 2 O 3 -SiC przedstawiono na rysunku 3. W przypadku materiałów kompozytowych nie stwier- dzono powstawania warstwy barierowej na ceramice. Mapy rozkładów powierzchniowych wykonane z wykorzystaniem sondy elektronowej dla obu rodzajów ceramiki przedstawiono na rysunkach 4 i 5. SiC Mo Rys. 2. Mikrostruktura złączy: SiC/Mo lutowanych, SEM Fig. 2. Microstructure of joints SiC/Mo brased using solder, SEM Mo SiC Cr Ti Rys. 4. Mapy rozkładów chromu i tytanu w złączu SiC/Mo, SEI Fig. 4. Maps of the Cr snd Ti surface distributions in joint SiC/Mo, SEI L-SiC

366 W. Włosiński, W. Olesińska, A. Jagoda Ceramika/warstwa met. Lut Wytrzymałość na ścinanie kg/cm 2 Uwagi K10-30%SiC/Ti, Mn12 Ni3 146 Złącze zerwane na powierzchni ceramiki, duże ilość węgla LSiC Cr L-30%SiC/Ti, 120 Jak wyżej K10-30%SiC/Cr,Ti, Mn12 Ni3 Pow. 253 Zerwany pasek FeNi L-30%SiC/Cr,Ti, Pow. 160 Złącze zerwane na powierzchni ceramiki K10/Cr,Ti, Pow. 280 Jak wyżej SiC/Cr,Ti Pow. 300 Jak wyżej Ti Rys. 5. Mapy rozkładów Cr i Ti na powierzchni materiału kompozytowego ceramika korundowa typu L-30%SiC po stopieniu miedzi, SEI Fig. 5. Surface distribution Cr and Ti in the layer: composite L-30%SiC- Chrom w złączu obecny był na powierzchniach lutu - na granicy z ceramiką i od strony molibdenu, natomiast tytan zidentyfikowano tylko na powierzchni ceramiki. BADANIE WYTRZYMAŁOŚCI NA ŚCINANIE ZŁĄCZY Lutowano złącza jak na rysunku 6: a) SiC/warstwy Cr,Ti,/lut lub MnNi płytki z Mo, b) kompozyt K10-SiC lub L-SiC/warstwy Cr,Ti/lut lub MnNi/stop FeNi42. Lutowanie wykonano w piecu tunelowym BTU w atmosferze azotu. Temperatura lutowania wynosiła 1393 K (1120 o C). Badania wytrzymałości mechanicznej na ścinanie wykonano na maszynie wytrzymałościowej FP-100 Heckert, szybkość obciążania wynosiła 3 mm/min. Wyniki badań (średnie z trzech próbek po odrzuceniu dwóch skrajnych wartości) przedstawiono w tabeli 2. Obserwuje się zależność wytrzymałości mechanicznej od rodzaju ceramiki (ceramika tlenkowa K10, kompozyt korundowy K10-SiC lub L-SiC), od sposobu przygotowania jej powierzchni oraz od rodzaju lutu. Najwyższą wytrzymałość miały złącza z ceramiki K10 bez dodatku SiC, nieco niższą złącza ceramiki kompozytowej K10 z dodatkiem 30%SiC, której powierzchnie modyfikowano tytanem i chromem. Zniszczeniu ulegał przylutowany pasek ze stopu FeNi42. Zdecydowanie niższą wytrzymałość miały złącza lutowane z ceramiką, na którą nałożono warstwy Ti i Ti, oraz złącza kompozytu L-30%SiC. Złącza zrywały się na granicy z ceramiką, na powierzchni ceramiki obecne były duże ilości wolnego węgla. Złącza SiC, warstwy Cr,Ti lutowane miedzią i stopem Mn12Ni3 z molibdenem przy odrywaniu ulegają zniszczeniu przez ceramikę w dużej odległości od powierzchni spajania. Podobnie jak w przypadku ceramik kompozytowych nie można było oznaczyć ich wytrzymałości na ścinanie przyjętą metodą stosowaną do oceny złączy ceramika- -metal do aplikacji elektronicznych. DYSKUSJA WYNIKÓW Wykonano porównawcze badania spajania materiałów kompozytowych Al 2 O 3 -SiC i ceramiki SiC. W celu uzyskania zwilżalności powierzchni badanych ceramik przez luty wysokotemperaturowe, Mn12Ni3 na powierzchnie badanych materiałów nakładano techniką sputteringu warstwy Ti i Cr,Ti. Grubość warstw wynosiła ok. 0,35 μm. W atmosferze azotu na tak przygotowanej powierzchni luty i Mn12Ni3 topiły się w półkulę, na powierzchni widoczne były nieznaczne zmiany spowodowane rozpływaniem się lutu (rys. 8). Rys. 6. Próbki do badań wytrzymałości Fig. 6. Samples used for shear test TABELA 2. Wyniki badań wytrzymałości na ścinanie złączy TABLE 2. Results of the mechanical strength

Spajanie ceramiki SiC i kompozytów Al 2O 3-SiC z metalami 367 160,0 140,0 120,0 Kąt zwilżania, θ( o ) 100,0 80,0 60,0 40,0-3,5%Si-x%Cr -10%Ni-5%Si-x%Cr - x%cr 20,0 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 X%Cr Rys. 8. Wpływ dodatku chromu na kąt zwilżania ceramiki z azotku krzemu Fig. 8. Experimental contact angle θ values of -Ni-Si alloys on Si 3N 4 a function of x%cr Rys. 7. Mikrostruktura stopionej miedzi na powierzchni SiC/Cr,Ti, SEM Fig. 7. Microstructure of the copper layer sintered on SiC/Cr,Ti, SEM Aby poprawić rozpływność lutów w atmosferze azotu (zawartość tlenu 1,5 ppm), na powierzchnie płytek z warstwami Ti i Cr,Ti nałożono metodą galwaniczną warstwę miedzi. Na warstwach Ti, wykonanych na ceramice SiC i kompozytach lut Mn12Ni3 rozpływał się po całej powierzchni, ale stopiona warstwa metaliczna łatwo oddzielała się od podłoża. Na powierzchni ceramiki widoczne były różnorodne wydzielenia fazowe i wolny grafit. Warstwy Cr,Ti, były bardzo dobrze zwilżane przez i Mn12Ni3 (lut rozpływał się po całej powierzchni), warstwy metaliczne były spójne z podłożem, a złącza materiałów kompozytowych ze stopem FeNi42 i złącza SiC z Mo lutowane miedzią i lutem Mn12Ni3 miały bardzo wysoką wytrzymałość mechaniczną. W literaturze nie ma szczegółowych danych dotyczących zwilżalności ceramiki z SiC przez luty. Opisana jest zwilżalność ceramiki z azotku krzemu, zależność kąta zwilżania tej ceramiki przez luty w zależności od ilości chromu przedstawiono na rysunku 8 [5]. Powierzchnię SiC i materiałów kompozytowych z nałożonymi warstwami po stopieniu lutów poddano badaniom mikrostrukturalnym i identyfikacyjnym. Najmniejszą ilość wydzieleń fazowych zaobserwowano dla warstw Cr,Ti po stopieniu. We wszystkich warstwach stwierdzono obecność grafitu w ilościach większych niż w próbkach wyjściowych oraz TiC, a w warstwach zawierających chrom: Cr 2 C, Ti 3 SiC 2 oraz Mn 5 SiC. Stwierdzono również różnice intensywności wolnego węgla w zależności od składu warstwy metalicznej. Najwyższą intensywność miały piki grafitu na tych próbkach SiC, na których w preparowanych warstwach nie było chromu (20 do 40), nieco mniejszą intensywność (15 do 35) zarejestrowano dla warstw Ti,Cr ze stopioną miedzią, a najniższą intensywność (5 do 10) na próbkach z warstwami Ti,Cr, ze stopionym lutem Mn12Ni3. Intensywność pików TiC i Ti 3 SiC 2 we wszystkich próbkach była zbliżona. W warstwach zawierających mangan występują dwa związki z węglikiem krzemu Ti 3 SiC 2 i Mn 5 SiC. Nie uzyskano czytelnych dyfraktogramów dla materiałów kompozytowych Al 2 O 3-30%SiC. W tym przypadku zarejestrowano jedynie przesunięte piki miedzi. W warstwach niezawierających chromu wytworzony węglik tytanu nie zabezpieczał przed dekompozycją ceramiki z SiC, po stopieniu lutów na powierzchni obserwuje się znaczne ilości wolnego węgla. Podobne zjawisko zauważyli autorzy pracy [2], zidentyfikowana przez nich warstwa TiC wytworzona w procesie aktywnego lutowania stopem Ti5 w próżni nie ograniczała dyfuzji miedzi do powierzchni SiC i nie zabezpieczała powierzchni ceramiki przed dalszą dekompozycją. Mapy rozkładów powierzchniowych pierwiastków potwierdziły, że poprawa zwilżalności ceramiki przez stopy metaliczne zawierające chrom związana jest, jak podają autorzy [5], z segregacją skupisk niestechiometrycznych związków Cr na granicy fazy stałej i ciekłej. W przypadku badanych złączy stwierdzono niezależnie

368 W. Włosiński, W. Olesińska, A. Jagoda od rodzaju ceramiki określoną segregację chromu i tytanu: chrom gromadził się na powierzchni lutu (rys. 4), natomiast tytan tylko na powierzchni ceramiki. W stopionych na płytkach SiC warstwach metalicznych zawierających chrom i lut z manganem metodą dyfrakcji rentgenowskiej stwierdzono występowanie faz Ti 3 SiC 2 oraz Mn 5 SiC. Przyczepność warstw metalicznych zawierających te fazy była wysoka, wysoka była również wytrzymałość mechaniczna spajanych z nimi złączy. Z dyfraktogramów wynika, że w obecności Mn w stopie metalicznym ilość wolnego węgla na badanej powierzchni jest najniższa. Należy przypuszczać, że fazy Me-SiC odgrywają decydującą rolę przy spajaniu ceramiki SiC z metalami. Otrzymane wyniki są zgodne z badaniami autorów [5, 6] nad układami Me-Si-C i Me-Si-N. W pracy [5] podczas dyfuzyjnego spajania wysokociśnieniowego ceramiki SiC-SiC przez warstwę Ti w temperaturze 1523 1723 K (1250 1500 o C) przy ciśnieniu 30 MPa uzyskano ciągłą warstwę składającą się w 90% z Ti 3 SiC 2 i TiC 1-x, Ti 5 Si 3 i TiSi 2. Warunki syntezy związku Ti 3 SiC 2 w układzie trójskładnikowym Ti,Si,C badali również autorzy [6, 7], prawdopodobny przebieg reakcji w atmosferze argonu autorzy pracy [7] opisali równaniami: 3Ti + SiC + C 4/3TiC x + 1/3Ti 5 Si 3 C y 4/3TiC x + 1/3Ti 5 Si 3 C y + C Ti 3 SiC 2 Wykonane badania fazowe wykazały, że synteza Ti 3 SiC 2 przebiega w obecności TiC, Ti 5 Si 3 i grafitu. Tym można tłumaczyć zmniejszenie ilości C w warstwach zawierających Mn, w warstwach tych ilość faz Me-Si-C jest największa. W warstwie granicznej obecny jest również TiSi 2, zdaniem autorów [5] faza ta jest krucha. Węglikokrzemek tytanu ma bardzo dobre właściwości plastyczne: moduł elastyczności ok. 320 MPa, K C powyżej 8 MPa m, gęstość ok. 4,5 g/cm 3, twardość ok. 4 GPa [8], spełnia zatem nie tylko rolę warstwy barierowej, ale również może przenosić naprężenia termiczne towarzyszące procesowi spajania z metalami. Rys. 9. Charakter propagowanych pęknięć w warstwie Ti 3SiC 2 w temperaturze 25 i 1100 o C wg [8], SEM Fig. 9. SEM images of the profiles of fatigue cracks propagating at: a) 25 o C and b) 1100 o C in the coarse-grained Ti 3SiC 2 microstructure [8] Związek ten posiada również bardzo wysoką odporność na szoki termiczne oraz jest odporny na utlenianie. Te właściwości również podwyższają jakość złączy z metalem. W stosowanych warunkach spajania (niskie ciśnienie, atmosfera azotu) na ceramice z węglika krzemu powstaje warstwa barierowa Ti 3 SiC 2 zwilżana przez luty wysokotemperaturowe. Zabezpiecza ona warstwę wierzchnią ceramiki SiC przed dalszą dekompozycją aktywnymi składnikami lutów oraz ułatwia relaksację naprężeń własnych termicznych generowanych w procesie spajania. LITERATURA [1] Włosiński W., Olesińska W., Properties of AlN-metal joints depending on the chemical composition of interlayers, Advances in manufacturing science and technology, Polish Academy of Sciences 2002, 26, 1. [2] Tillman W., Lugscheider E., Xu R., Indacochea J.E., Kinetic and microstructural aspects of the reaction layer at ceramic/ metal braze joints, J. Mater. Sci. 1996, 31, 45-452. [3] Jian-Guo Li, Wetting of Ceramic Materials by Liquid Silico, Aluminium and Metallic Melts Containing Titanium and other Reactive Elements: A Review, Ceramics International 1994, 20, 391-412. [4] Gottseling B., Gyarmati E., Naoumidis A., Nikel H., Joining of ceramics Demonstrtrated by the Exemple of SiC/Ti, J. Euro- pen Ceram. Soc. 1990, 6, 153-160. [5] Xiao P., Derby B., The wetting of silicon nitride by chromium-containg alloys, J. Mater. Sci. 1995, 30, 5915-5922. [6] Park C.S., Zheng F., Salamone S., Bordia R.K., Processing of composites in the Ti-Si-C system, J. Mater. Sci. 2001, 38, 3313-3322. [7] Wu E., Kisi E.H., Kennedy S.J., Studer A.J., In situ neutron powder diffraction study of Ti 3SiC 2 syntesis, J. Am. Ceram. Soc. 2001, 84, 2281-88. [8] Da Chen, Shirato K., Barsoum M.W., El-Raghy T., Ritchie R.O., Cyclic fatique-crak growth and fracture properties in Ti 3SiC 2 ceramics at elevated temperatures, J. Am. Ceram. Soc. 2001, 84, 12, 2914-2920.

Spajanie ceramiki SiC i kompozytów Al 2O 3-SiC z metalami 369 Recenzent Stanisław Mazurkiewicz