Powłoki hydrofobowe na bazie SiO 2 wytwarzane metodą zol-żel



Podobne dokumenty
Szkła specjalne Wykład 11 Metoda zol żel, aerożele Część 3 Cienkie warstwy nieorganiczne wytwarzane metodą zol żel

ZNACZENIE POWŁOKI W INŻYNIERII POWIERZCHNI

metody nanoszenia katalizatorów na struktury Metalowe


SŁOŃCEM CZYŚCI I DESZCZEM

INSTYTUT INŻYNIERII MATERIAŁOWEJ PŁ LABORATORIUM TECHNOLOGII POWŁOK OCHRONNYCH ĆWICZENIE 1 POWŁOKI KONWERSYJNE-TECHNOLOGIE NANOSZENIA

INNOWACYJNA OCHRONA NAWIERZCHNI LAMINO LAMINO PERLON PERLON

nova bike Profesjonalna linia kosmetyków motocyklowych DZIAŁANIE WYSOKIEJ JAKOŚCI ź SZEROKI WYBÓR ź INNOWACYJNY SKŁAD ź SKUTECZNE ź GWARANCJA ENOVIA

PL B1. Instytut Chemii Przemysłowej im.prof.ignacego Mościckiego,Warszawa,PL BUP 07/06

TEMAT 11: CZYNNIKI NISZCZĄCE PODŁOŻA I POWŁOKI MALARSKIE

WYBRANE METODY MODYFIKACJI ASFALTÓW. Prof. dr hab. inż. Irena Gaweł emerytowany prof. Politechniki Wrocławskiej

Szkło kuloodporne: składa się z wielu warstw różnych materiałów, połączonych ze sobą w wysokiej temperaturze. Wzmacnianie szkła

Elewacyjne farby silikonowe: estetyczna fasada w mieście

Fotokatalityczna farba silikatowa (krzemianowa), wodorozcieńczalna TITANIUM DR

INFORMACJA TECHNICZNA

INFORMACJA TECHNICZNA. TrioLit Floor HP

Szkła specjalne Wykład 12 Metoda zol żel, aerożele Część 4 Cienkie warstwy hybrydowe wytwarzane metodą zol żel

Politechnika Gdańska, Inżynieria Biomedyczna. Przedmiot: BIOMATERIAŁY. Metody pasywacji powierzchni biomateriałów. Dr inż. Agnieszka Ossowska

ZASADY BUDOWY POWŁOK MALARSKICH. Prowadzący: Magdalena Rutkowska-Matela

POLSKI ŻYWICE DO FARB PROSZKOWYCH.

CIENKOŚCIENNE KONSTRUKCJE METALOWE

MATERIAŁY STOSOWANE NA POWŁOKI PRZECIWZUŻYCIOWE

INFORMACJA TECHNICZNA. TrioLit Crystal

POTĘGA TECHNOLOGII KORZYŚCI ZASTOSOWANIA TECHNOLOGII ŻELOWEJ POTĘGA TECHNOLOGII ŻELOWEJ

Valtti Wood OIL 9L olej do drewna bezbarwny

Instrukcja Ćwiczeń Laboratoryjnych. Analiza strukturalna materiałów

SILKOR III 10.1 Farba epoksydowa epoksyestrowa do gruntowania prądoprzewodząca

dla rodziny dla radości życia dla Ciebie farby fotokatalityczne

INFORMACJA TECHNICZNA. TrioLit Crystal HQ

Utwardzacz do gruntoemalii poliuretanowej

HYDROFOBIZACJA. skuteczna ochrona przed wilgocią

Zalety: Zastosowanie: Aplikacja: Czas schnięcia: Wydajność: Opakowania:

Valtti Wood OIL 9L olej do drewna 5083 Kivi

PL B1. AKZO NOBEL COATINGS Sp. z o.o., Włocławek,PL BUP 11/ WUP 07/08. Marek Pawlicki,Włocławek,PL

CARNAUBA. Innowacyjna metoda zabezpieczenia lakieru GLASS COATING AUTO DETAILING DOŚWIADCZENIE JAKOŚĆ PASJA RENOWACJA PIELĘGNACJA OCHRONA

SILIKONOWE SPOIWA I HYDROFOBIZATORY SARSIL ME-25 SARSIL ME-40 POLSIL AMO-50 SARSIL CM-70 SARSIL G-50

Wytwarzanie i modyfikacja aerożeli krzemionkowych dla zastosowań biomedycznych

lamino kostki zawsze jak nowe innowacyjna nawierzchni LAMINO LAMINO PERLON PERLON

Skuteczna hydrofobizacja powierzchni

INFORMACJA TECHNICZNA. TrioLit Crystal CL

Karta Techniczna GRUNTOEMALIA HYBRYDOWA 2K Dwuskładnikowa gruntoemalia poliuretanowo-epoksydowa PRODUKTY POWIĄZANE

SurTec 609 Zetacoat. rewolucyjny system pasywacji powierzchni wszelkich metali przed malowaniem

Badania korozyjne KONTAKT MERYTORYCZNY KONTAKT MERYTORYCZNY. STRONA GŁÓWNA OFERTA BADANIA LABORATORYJNE Badania korozyjne

Farby silikonowe w zastosowaniu w budownictwie

Pilkington OptiShower Szkło antykorozyjne do łazienek

Laboratorium Ochrony przed Korozją. Ćw. 9: ANODOWE OKSYDOWANIEALUMINIUM

Chemia klasa VII Wymagania edukacyjne na poszczególne oceny Semestr II

RAWOMAL P 4.3 Farba wodorozcieńczalna do gruntowania

PL B1. Sposób otrzymywania nieorganicznego spoiwa odlewniczego na bazie szkła wodnego modyfikowanego nanocząstkami

Ćwiczenie 1: Wyznaczanie warunków odporności, korozji i pasywności metali

INSPECTION METHODS FOR QUALITY CONTROL OF FIBRE METAL LAMINATES IN AEROSPACE COMPONENTS

Karta Techniczna PROTECT 330 Podkład akrylowy Wypełniający podkład akrylowy utwardzany izocyjanianem alifatycznym.

Analiza strukturalna materiałów Ćwiczenie 4

PVD-COATING PRÓŻNIOWE NAPYLANIE ALUMINIUM NA DETALE Z TWORZYWA SZTUCZNEGO (METALIZACJA PRÓŻNIOWA)

W tym poradniku dowiesz się jak krok po kroku, zmienić wygląd swojego samochodu i akcesoriów samochodowych z wykorzystaniem PLASTICARE.

Vulmsidizol System VULM BIOTECHNOLOGY. ul. Zygmunta Vogla Warszawa tel.: fax: biuro@vulmbiotech.

EPOXOL FLOOR S KARTA TECHNICZNA 1/5 Samopoziomująca posadzka epoksydowa, bezrozpuszczalnikowa.

KORZYSTNY WSPÓŁCZYNNIK PRZY MNIEJSZEJ GRUBOŚCI

PROTECT 360 Karta Techniczna LT Karta techniczna PROTECT 360 Podkład epoksydowy antykorozyjny WŁAŚCIWOŚCI

Powłoki do posadzek przemysłowych

Karta Techniczna PROTECT 321 UHS Podkład akrylowy Wypełniający podkład akrylowy utwardzany izocyjanianem alifatycznym.

INSTYTUT INŻYNIERII MATERIAŁOWEJ PŁ LABORATORIUM TECHNOLOGII POWŁOK OCHRONNYCH ĆWICZENIE 2

MATERIAŁOZNAWSTWO. dr hab. inż. Joanna Hucińska Katedra Inżynierii Materiałowej Pok. 128 (budynek Żelbetu )

Wymagania edukacyjne na poszczególne roczne oceny klasyfikacyjne z przedmiotu chemia dla klasy 7 w r. szk. 2019/2020

vademecum materiałów

NEOPOX SPECIAL KARTA TECHNICZNA 1/5 Dwuskładnikowa farba epoksydowa na bazie rozpuszczalnika

BADANIA POKRYWANIA RYS W PODŁOŻU BETONOWYM PRZEZ POWŁOKI POLIMEROWE

Posadzki. Przemysłowe. przemysłowe antyelektrostatyczne dekoracyjne

Wykład 2. Wprowadzenie do metod membranowych (część 2)

A member of the Biesterfeld Group

Czasy schnięcia i ponownego malowania zależą od grubości warstwy, temperatury, wilgotności powietrza i wentylacji. Połysk.

ZMIANA TREŚCI SIWZ. Nazwa przedmiotu zamówienia. zabezpieczonych i niezabezpieczonych typu tarket lub PCV, 1.

SZCZEGÓŁOWE KRYTERIA OCENIANIA Z CHEMII DLA KLASY II GIMNAZJUM Nauczyciel Katarzyna Kurczab

WYNIKI BADAŃ. Otrzymane wyniki podzielono na kilka grup, obejmujące swym zakresem: Parametry charakteryzujące wyrób.

ZARYS TECHNOLOGII ITP-SYSTEM ROZWIĄZANIA ITP-SYSTEM ZNAJDUJĄCE ZASTOSOWANIE W WIERTNICTWIE

Nauka przez obserwacje - Badanie wpływu różnych czynników na szybkość procesu. korozji

Rozcieńczalnik do wyrobów epoksydowych

Karta Techniczna PROTECT 321 Podkład akrylowy Wypełniający podkład akrylowy utwardzany izocyjanianem alifatycznym.

mcr Pyroplast Wood T powłokowy system zabezpieczeń elementów drewnianych i drewnopochodnych

Karta Techniczna Spectral KLAR 505 Dwuskładnikowy bezbarwny lakier akrylowy VHS. PRODUKTY POWIĄZANE. Utwardzacz standardowy, szybki, wolny

Przedsiębiorstwo DoświadczalnoProdukcyjne spółka z o.o. w Krakowie AGROX. ekologiczne oleje i smary dla. ROLNICTWA i LEŚNICTWA

Laboratorium Ochrony przed Korozją. GALWANOTECHNIKA II Ćw. 6: ANODOWE OKSYDOWANIE ALUMINIUM

KIERUNKI ROZWOJU TECHNOLOGII PRODUKCJI KRUSZYW LEKKICH W WYROBY

Szkła specjalne Wykład 9 Metoda zol żel, aerożele Część 1 Otrzymywanie. Ryszard J. Barczyński, 2017 Materiały edukacyjne do użytku wewnętrznego

Komunikat. Tajemnice produktów polikrzemianowych SEMPRE.

EKO-DUR LAKIER LAKIER DO POSADZEK BETONOWYCH

vademecum materiałów

PRZEMYSŁOWE POSADZKI EPOKSYDOWE

Dylatacje. Dylatacje Ogniochronne zabezpieczenie szczelin dylatacyjnych

Wpływ temperatury podłoża na właściwości powłok DLC osadzanych metodą rozpylania katod grafitowych łukiem impulsowym

VI Seminarium Spektrochemu Optymalizacja jakościowa i cenowa technologii wytwarzania wodorozcieńczalnych farb i tynków dyspersyjnych

Akademia Morska w Szczecinie Instytut InŜynierii Transportu Zakład Techniki Transportu. Materiałoznawstwo i Nauka o materiałach

SYLABUS. Studia Kierunek studiów Poziom kształcenia Forma studiów Inżynieria materiałowa studia pierwszego studia stacjonarne

Plan prezentacji. Podsumowanie. - wnioski i obserwacje z przeprowadzonych badań

Natryskowe systemy uszczelniające oraz powłoki poliuretanowo-betonowe. Rafał Błaszczyk Tarnowo Podgórne

KARTA INFORMACYJNA PRODUKTU Sikagard -950

Sonochemia. Schemat 1. Strefy reakcji. Rodzaje efektów sonochemicznych. Oscylujący pęcherzyk gazu. Woda w stanie nadkrytycznym?

OZNACZANIE ŻELAZA METODĄ SPEKTROFOTOMETRII UV/VIS

Field of study: Chemistry of Building Materials Study level: First-cycle studies Form and type of study: Full-time studies. Auditorium classes

Publikacje naukowe Marek Kubica Marek Kubica Marek Kubica Marek Kubica Marek Kubica Marek Kubica Marek Kubica Kubica Marek Marek Kubica Marek Kubica

Transkrypt:

Budownictwo i Architektura 12(4) (2013) 257-267 Powłoki hydrofobowe na bazie SiO 2 wytwarzane metodą zol-żel Instytut Inżynierii Materiałowej, Wydział Mechaniczny, Politechnika Łódzka, e-mail: katka.porebska@gmail.com Streszczenie: W artykule przedstawiono sposób wytwarzania, właściwości i zastosowanie powłok hydrofobowych na bazie krzemionki. Warstwy te wytwarza się wykorzystując niereagujące z wodą silany. Co więcej powłoki te mogą zapewnić nie tylko dużą odporność na działanie cząsteczek wody, lecz także lepszą odporność na ścieranie i twardość oraz zachowują wysoki stopień przejrzystości. Do osadzenia tych powłok wykorzystuje się nieskomplikowane metody zol-żel. Są to metody nakładania na różne powierzchnie, bez konieczności stosowania specjalnych i wyszukanych rozwiązań technologicznych. Powłoki te nadają się jako przezroczyste i łatwe do utrzymania czystości powierzchnie dla wielu dziedzin zastosowań, w tym m. in. sporcie, motoryzacji, przemyśle budowlanym, optyce czy w naszych domach. Słowa kluczowe: Powłoki krzemianowe, krzemionka, zol-żel, kąt zwilżania, hydrofobowość, zwilżalność. 1. Wprowadzenie Modyfikacja powierzchni różnorodnymi metodami prowadzi do poprawy własności wyrobów oraz rozszerzenia ich funkcjonalności. Najczęstszym sposobem modyfikacji jest naniesienie na powierzchnię cienkich warstw o różnych składach i własnościach. Mogą to być warstwy metaliczne lub z tlenków metali, a także powłoki amorficzne nieorganiczne lub modyfikowane związkami organicznymi [1].Przykładem modyfikacji mogą być powłoki, które nadają powierzchni właściwości hydrofobowe. Powłoki hydrofobowe to powłoki odpychające cząsteczki wody. Powodują one, że woda bardzo łatwo spływa z powierzchni materiału nie pozostawiając śladów. Dzięki temu zanieczyszczenia wykazują mniejszą tendencję przylegania do powierzchni. Warstwa o właściwościach hydrofobowych powoduje, że woda nie tworzy warstwy ciągłej, lecz tworzy pojedyncze krople i jest łatwo usuwana z powierzchni [2]. Powłoki hydrofobowe maja bardzo dobre właściwości użytkowe i powodują, że struktura zewnętrzna materiału jest lepsza niż nieuszlachetnionego podłoża. Dodatkową zaletą tego typu powłok jest to, że ze względu na niewielką grubość warstwy i prostotę nakładania ich za pomocą metody zol-żel są one pod względem ekonomicznym bardzo korzystnym rozwiązaniem. Metoda zol-żel zawiera duży potencjał do wytwarzania nieorganicznych jak i organicznych hybrydowych powłok [3]. Poprzez zmianę składu chemicznego składników zolu możemy doprowadzić do tzw. multi-funkcjonalności np. uzyskać wysoką hydrofobowość przy dostatecznie wysokich parametrach wytrzymałościowych [3].

258 Ponadto powłoki hydrofobowe mogą hamować pewne interakcje drobnoustrojów z powierzchnią [4]. Wytwarzając powłoki hydrofobowe skupiamy się przede wszystkim na kwestii zwilżalności warstwy wierzchniej przyszłych materiałów aplikacyjnych wykorzystywanych w bardzo różnych gałęziach przemysłu m.in. w budownictwie, gdzie woda jest jednym z bardziej destruktywnych czynników wpływających na trwałość wszystkich powierzchni budowlanych. Powłoki hydrofobowe są szeroko stosowane na powierzchnie betonowe, z cegły, plastikowe czy na powierzchnie malowane w celu utworzenia powierzchni niezwilżalnej, aby uniemożliwić przenikanie wody oraz zwiększyć ochronę przed szkodami mrozowymi. Innym typowym zastosowaniem są okna z powłoką hydrofobową. Powierzchnia powleczonej szyby jest czysta, woda nie tworzy plam, lecz łatwe do usunięcia krople, brud i kurz znacznie wolniej się osadzają. Dzięki działaniu hydrofobowemu woda oraz cząsteczki substancji tłustych i oleistych, wapna, alg, jak również substancji powstających w wyniku negatywnych wpływów atmosferycznych wykazują niewielką przyczepność z substratami i dają się łatwo usunąć z powłoki. 2. Metoda zol-żel Metoda zol-żel stanowi sposób syntezy chemicznej, opartej na reakcjach chemicznych zachodzących w roztworach oraz na przemianach roztworu wyjściowego w zol, zolu w żel, a następnie żelu w ciało stałe, najczęściej o budowie amorficznej[5]. Z punktu widzenia technologii szkła największym zainteresowaniem cieszy się metoda alkoholanowa, zastosowana do wytwarzania szkieł krzemianowych, modyfikowanych różnymi dodatkami, otrzymywanych zazwyczaj w postaci cienkich powłok amorficznych na różnych podłożach [1]. W alkoholanowej metodzie zol-żel, jako materiały wyjściowe, stosuje się zazwyczaj alkoholany krzemu i innych pierwiastków. Nie ma w tym przypadku potrzeby wprowadzania do syntezy związków, spełniających rolę topników, środków klarujących, czy innych surowców pomocniczych [1]. Podstawowymi reakcjami, zachodzącymi podczas syntezy zol-żel są reakcje hydrolizy i jednoczesnej polikondensacji, prowadzącej do utworzenia sieci tlenkowej: hydroliza prekursora, najczęściej czteroetyloortokrzemian (TEOS), [6] kondensacja produktów hydrolizy prowadzącej do wytworzenia wiązań Si-O-Si. [6] Warunkiem powodzenia syntezy jest bardzo dokładne wymieszanie wszystkich składników. Ze względu na brak mieszalności w układzie TEOS woda, do przeprowadzenia hydrolizy konieczny jest dodatek rozpuszczalnika. Jest nim najczęściej alkohol etylowy. Proces hydrolizy przebiega stosunkowo szybko w obecności katalizatora. Katalizator może mieć charakter kwasowy (stosuje się kwasy organiczne i nieorganiczne) lub zasadowy (najczęściej zasada amonowa). Reakcjom tym towarzyszy przemiana roztworu w zol, a następnie w żel [6]. Proces ten przedstawiono na rysunku 1.

Powłoki hydrofobowe na bazie SiO 2 wytwarzane metodą zol-żel 259 Rys. 1. Schemat przemian zachodzących przy przejściu: roztwór -> zol -> żel. [6] Po naniesieniu zolu na podłoże prowadzi się proces zagęszczania struktury polegający na stosunkowo wolnym suszeniu. Prowadzi to do usunięcia (odparowania) rozpuszczalnika oraz zmniejszenia stopnia porowatości warstwy. Otrzymany w warunkach otoczenia żel może być suszony, a następnie często jest wygrzewany. W czasie obróbki termicznej następuje kontynuacja reakcji polikondensacji, wydzielanie wody i rozpuszczalnika, utlenianie części organicznych oraz zagęszczanie żelu [1].Temperatura wypalania zależy od zastosowania warstwy. Jeżeli nie są to warstwy narażone na działanie czynników korozyjnych i oddziaływań mechanicznych można ograniczyć się do niskotemperaturowej obróbki w zakresie 150-250 C [1]. Wypalanie w zakresie 500-900 C stosuje się dla uzyskania warstw o wysokiej odporności mechanicznej i chemicznej [6]. Największe trudności w syntezie zol-żel sprawia prawidłowe przeprowadzenie obróbki termicznej tak, żeby podczas ogrzewania żel nie pękał pomimo wielkiego skurczu [6]. Kontrolowaniu tego procesu sprzyja dodatek do roztworu odpowiednich związków, np. formamidu [6]. Należy podkreślić, że w przypadku grubszych warstw lub procesu zagęszczania prowadzonego zbyt szybko mogą wystąpić spękania warstwy. Przyczynami powstawania pęknięć są np. naprężenia powstające podczas schnięcia warstwy z powodu kurczenia się materiału, niedopasowanie rozszerzalności cieplnej lub plastyczne odkształcenie podłoża. Możemy temu przeciwdziałać np. poprzez użycie wypełniaczy do redukcji zjawiska skurczu. Zole mogą również posłużyć do nakładania warstw na różne podłoża. Konieczne jest kontrolowanie lepkości zoli, ponieważ ten parametr determinuje proces nakładania warstw i ma bezpośredni wpływ na grubość i jakość nanoszonych warstw [6]. Właściwości fizykochemiczne otrzymanych warstw istotnie zależą od parametrów prowadzenia procesu hydrolizy a następnie kondensacji takich jak:

260 ph roztworu, stosunku TEOS/woda, rodzaju i stężenia katalizatora, rodzaju i zawartości rozpuszczalnika, polarności rozpuszczalnika, temperatury. Z jednej strony stwarza to duże możliwości wpływania na właściwości otrzymanych warstw, a z drugiej stwarza konieczność monitorowania wszystkich parametrów dla uzyskania wyników powtarzalnych, co w praktyce przemysłowej jest bardzo ważne. Zalety metody: prostota techniki i niski koszt wyposażenia, duża jednorodność składu chemicznego, dobra jakość powierzchni warstwy, duże możliwości modyfikacji niektórych parametrów (np. współczynnik załamania światła), możliwość otrzymania warstw barwnych, brak toksycznych odpadów lub niski ich udział. Wady metody: stosunkowo wysoki koszt odczynników, niezadawalająca jednorodność grubości w przypadku warstw do zastosowań optycznych, duże wymagania co do stałości parametrów technologicznych. Opracowano szereg metod formowania cienkich warstw z zoli otrzymanych techniką zol-żel: Przez zanurzanie (dipcoating). Pokrywanie powierzchni metodą dip coating polega na zanurzeniu podłoża do roztworu i wyciąganiu go z określoną szybkością. Rys. 2. Nakładanie powłoki za pomocądip Coating. [6, 2]

Powłoki hydrofobowe na bazie SiO 2 wytwarzane metodą zol-żel 261 Przez odwirowanie (spincoating). Procedura nakładania powłok poprzez nałożenie małej ilość materiału powłokowego na środku podłoża, a następnie obracając uzyskujemy równomiernie rozłożoną powłokę. Rys. 3. Nakładanie warstwy za pomocą Spin Coating. [7] Polewanie. Polewanie jest stosunkowo prostą techniką i polega na równomiernym wylewaniu zolu na pochylone podłoże. Rys. 4. Nakładanie warstwy przez polewanie. [6] Pokrywanie kapilarne. Rys. 5. Nakładanie warstwy za pomocą pokrywania kapilarnego. [2]

262 Pokrywanie natryskowe (spray coating). Rozprowadzanie rolkowe. Jest to technika polegająca na nakładaniu zolu na powierzchnię za pomocą rolki polimerowej zanurzonej w roztworze. Malowanie. Technika sedymentacyjna. Sedymentacją określamy opadanie (osadzanie się) cząstek w płynie. Sitodruk. Technika wykorzystująca drukowanie na powierzchni materiału. Szczególne znaczenie ma wstępne przygotowanie, czyszczenie powierzchni podłoża. Powierzchnia musi być idealnie czysta. Wszelkie zanieczyszczenia mogą prowadzić do niedostatecznego rozprowadzenia zolu lub nawet do miejscowych niedoskonałości powłoki. Powłoki, otrzymywane metodą zol-żel na szkle bez obróbki termicznej lub po obróbce niskotemperaturowej są zwykle powłokami amorficznymi, przy czym mogą to być powłoki amorficzne nieorganiczne, lub modyfikowane związkami organicznymi (hybrydy organiczno-nieorganiczne)[6]. W tej drugiej grupie powłok znajduje się powłoka hydrofobowa na bazie SiO 2. 3. Efekt hydrofobowy Hydrofobowość (z gr. Hydro woda, phobos strach) to skłonność pierwiastków i związków chemicznych do odpychania od siebie cząsteczek wody. Jest to szczególny przypadek solwofobowości, gdy rozpuszczalnikiem jest woda. W ujęciu makroskopowym hydrofobowość to właściwość powierzchni materiału polegająca na niezwilżalności przez wodę np. zachowanie oleju wobec wody. Solwofobowość to zdolność do odpychania cząsteczek rozpuszczalnika [8]. 4. Powłoka hydrofobowa na bazie SiO 2 otrzymywana metodą zol-żel Najprostszym przykładem powłoki ochronnej na różnego rodzaju szkłach, w tym przede wszystkim na szkle alkaliczno-krzemianowym, jest warstwa SiO 2, nakładana metodą zol-żel (najczęściej sposobem dip-coating) i utwardzana termicznie w temperaturze około 500 o C [9]. Podczas syntezy zol-żel tj. hydrolizy alkoholanów i jednoczesnej polikondensacji, tworzą się sieci tlenkowe i rodniki węglowodorowe w łańcuchach bocznych. Tego typu warstwy bazują na hydrofobowych właściwościach siloksanów (polidimetylsiloksany) i związków z grupami fluorowymi (fluoroalkilsilany) [2]. Wytworzone cząstki krzemionkowe powodują powstawanie zarówno reaktywnych (Si-OH) jak i niereaktywnych (Si=O) grup na powierzchni. Reaktywne grupy dostarczają miejsce dla dalszego chemicznego procesu modyfikacji powierzchni, który pozwoli zmienić własności powierzchni[10]. Tworzenie powierzchni hydrofobowych prowadzi do ogólnych zmian w ich zwilżalności i w znacznym stopniu zwiększa kąt zwilżania. Morfologia tych hydrofobowych powierzchni powinna być kontrolowana przez zmianę zawartości cząstek krzemionkowych, ich rozmiaru, stopnia agregacji i koncentracji. Zwilżal-

Powłoki hydrofobowe na bazie SiO 2 wytwarzane metodą zol-żel 263 ność powierzchni zależy od chropowatości powierzchni i od napięcia powierzchniowego. Najczęściej spotykanym dodatkiem jest PMDS (polidimetylosiloksan). Jest on polimerem z grupy siloksanów. Jego główny łańcuch składa się z połączonych na przemian atomów tlenu i krzemu, przy czym większość z atomów krzemu jest podstawionych dwiema grupami metylowymi. PDMS jest polimerem silnie hydrofobowym, przepuszczalnym dla gazów i przezroczystym w stosunkowo szerokim zakresie UV-VIS (230-700 nm)[11]. Na rysunku 6 przedstawiono wzór strukturalny PDMS. Rys. 6. Wzór strukturalny PDMS. [11] Jest on stosowany jako dodatek do tetraetoxysilanu (TEOS) w procesie uszlachetniania szyb samochodowych. Powłoki hydrofobowe na szybach samochodowych powodują ulepszoną widoczność w deszczu, znacząco łatwiejsze usunięcie brudu, lodu i kurzu. Związek ten w swoich badaniach wykorzystali także Y.L. Wua, Z. Chen, X.T. Zeng. Wysoki stopień hydrofobowości otrzymujemy już przy 10% obj. PDMS. Im większa zawartość PDMS to kąt zwilżania wyższy[12]. Kąt zwilżania został zwiększony do 133 przy dodatku 50% obj. PDMS. Ponadto wzrost ilości PDMS, oprócz zwiększania kata zwilżania, powoduje wzrost chropowatości powłoki. Gdy nierówności są wystarczająco duże to może nastąpić ograniczenie dostępu kropel wody do powierzchni[12]. Zależność kąta zwilżania i chropowatości od ilości PDMS przedstawia rysunek 7. Rys. 7. Wpływ zwartości PDMS na kąt zwilżania i chropowatość. [13]

264 Stosuje się także inne dodatki takie jak heksametyldisilazan (HMDS) [(CH 3 ) 3 Si- ] 2 NH lub/i metylotrimetoksysilan (MTMS) C 4 H 12 O 3 Si. Związki te mają wysoką aktywność chemiczną i ulegają kondensacji z wolnymi grupami OH i czynią podłoże bardziej hydrofobowym. Połączenie tych dwóch składników powoduje wzrost kąt zwilżania do około 100. Jest to hydrofobowość wyższa niż hydrofobowość w przypadku, gdy dodamy je do zolu oddzielnie. Hydrofobizatorem może być także atom pierwiastka silnie elektroujemnego (np. fluoru, tlenu, azotu). W przypadku hydrofobowości często używa się atomu fluoru. Fluor zmniejsza powinowactwo do wody. Fluor jest najbardziej elektroujemny, co oznacza, że wykazuje bardzo niewielkie powinowactwo do elektronów innych elementów, czyli także cząsteczek wody [14]. Gdy atom fluoru jest przyłączony do powierzchni będzie zmniejszał energię powierzchniową na powierzchni, minimalizując kontakt z wodą. Wzrost zawartości PDMS (50-60%) znacznie zmniejsza twardość [13, 15]. Wpływ zawartości hydrofobizatora na twardość przedstawia rysunek 8. Często by poprawić właściwości mechaniczne np. twardość danej powłoki dodaje się także, oprócz bazowej krzemionki i PDMS, inne związki. Takim związkiem jest np. alkoholan metalu, jako łącznik dla PDMS, którym jest np.tetraisopropoxide tytanu (TIP) [12, 13]. W tym celu wykorzystuje się także twarde wypełniacze jak np. nano-krzemionkowy wypełniacz koloidalnie zawieszony w izobutanolu (ph 7). Tym zagadnieniem zajęli się L. Y. L. Wu, G. H. Tan, M. Qian and T. H. Li, którzy wykazali, że twardość powłoki jest proporcjonalna do zawartości wypełniacza krzemionkowego i temperatury utwardzania, i odwrotnie proporcjonalna do % obj. PDMS[13]. Najwyższą twardość oraz dobrą odporność na ścieranie uzyskano dla 30% obj. wypełniacza krzemionkowego i temperatury utwardzania 300 C[13]. Rys. 8. Wpływ zawartości PDMS na twardość powłoki utwardzonej w temp. 250 C przez 90 min. [15]

Powłoki hydrofobowe na bazie SiO 2 wytwarzane metodą zol-żel 265 Powłoki hydrofobowe można wykorzystać do modyfikowania podłoża w innym celu. Przykładem może być dodanie ligandy oleofobowej, dzięki której powierzchnia jest także odporna na olej. Związki hydrofobowe są niepolarne, tak jak cząsteczki łańcuchów węglowodorowych. Związki oleofobowe składają się z cząsteczek polarnych. Są to dwa typy związków chemicznych, które się ze sobą nie łączą, z tego samego powodu woda i olej nie mieszają się. Powłoka hydrofobowooleofobowa jest szczepiona za pomocą nanocząsteczek krzemionki. Poprzez połączenie tych związków za pomocą nanocząsteczek krzemionki zjawisko rozdzielności jest ograniczone do minimum. W ten sposób uzyskujemy powłokę, która wykazuje niechęć do wody i oleju [10]. Na rysunku 9 przedstawiono zachowanie powłoki hydrofobowej na działanie oleju i wody. Rys. 9. Zachowanie powłoki hydrofobowej pod wpływem wody i oleju. [10] 5. Właściwości powłok hydrofobowych otrzymywanych metodą zol-żel Pomocne w utrzymaniu w czystości, łatwe do czyszczenia, zapobiegające odciskom palców, samoczyszczące a co za tym idzie bardziej higieniczne. Nie podatne na zarysowania Antykorozyjne Przeciwmgielne np. powłoki w szybach samochodowych Antyadhezyjne 6. Przykłady zastosowań powłok hydrofobowych Medycyna: Cewniki, powierzchnie higieniczne. Sport i motoryzacja: Syntetyczne szyby, glazura, okulary do pływania oraz do skakania ze spadochronem, osłony na głowę, elementy kasków, okulary narciarskie, rurki i okulary do nurkowania, elementy motocyklowe.

266 Konstrukcje: Powierzchnie plenerowe, przede wszystkim takie elementy jak samoczyszczące fasady (beton, plastik, metal, powierzchnie malowane), okna, drzwi, bramy, ogniwa słoneczne, panele słoneczne. Gospodarstwo domowe: Elementy kuchenne, meble, drzwi, klamki. Powłoki na naczyniach kuchennych. Sanitarne wyposażenie takie jak kafelki, wanny, natryski, umywalki, trudno plamiąca armatura, półki prysznicowe, toaleta, panele szklane, lustra, kabiny prysznicowe, elementy w sedesach. Motoryzacja: Reflektory, okna samochodowe, karoseria, szyby w motocyklu. Optyka: Soczewki kontaktowe, okulary. 7. Podsumowanie W artykule przedstawiono sposób wytwarzania, właściwości i zastosowanie powłok hydrofobowych na bazie krzemionki. Warstwy te wytwarza się wykorzystując niereagujące z wodą silany. Co więcej powłoki te mogą zapewnić nie tylko dużą odporność na działanie cząsteczek wody, lecz także lepszą odporność na ścieranie i twardość oraz zachowują wysoki stopień przejrzystości. Do osadzenia tych powłok wykorzystuje się nieskomplikowane metody zol-żel. Są to metody nakładania na różne powierzchnie, bez konieczności stosowania specjalnych i wyszukanych rozwiązań technologicznych. Powłoki te nadają się, jako przezroczyste i łatwe do utrzymania czystości powierzchnie dla wielu dziedzin zastosowań m. in. w wymagającym przemyśle budowlanym. Długowieczność budynków zależy od mnóstwa czynników, z których pierwszorzędną rolę odgrywa to, na ile wysoki jest poziom organizacji ochrony konstrukcji budowlanych przed takimi agresywnymi wpływami środowiskowymi jak np. zanieczyszczenia powietrza, i najważniejsze wilgocią. Zawilgocenie, będąc samo w sobie czynnikiem destrukcyjnym dla budownictwa, dodatkowo potęguje wpływ innych szkodliwych czynników. Wykorzystanie krzemianowych hydrofobizatorów ma dodatkowo cały szereg efektów korzystnych, m.in. znaczne zwiększenie wytrzymałości na korozję, mróz; zwiększenie trwałości mechanicznej, materiały mniej psują się w trakcie transportu i mogą być znaczne dłużej magazynowane. Elementy pokryte powłoką hydrofobową gwarantuje większą trwałość i żywotność materiałów budowlanych. Literatura [1] Łączka M., Terczyńska A., Cholewa- Kowalska K. Powłoki żelowe na szkle cz 2. Świat Szkła 11 (2008) 40-43. [2] Nocuń M. Powłoki funkcyjne na szkle rodzaje, właściwości, perspektywy rozwoju. Świat Szkła 1 (2010) 44-49. [3] Subasri R., Malathi R., Jyothirmayi A., Hebalkar N.Y. Synthesis and characterization of CuO-hybrid silica nanocomposite coatings on SS 304. Ceramics International 38 (2012) 5731 5740.

Powłoki hydrofobowe na bazie SiO 2 wytwarzane metodą zol-żel 267 [4] Jaiswal S., McHale P., Duffy B., Preparation and rapid analysis of antibacterial silver, copper and zinc doped sol gel surfaces. Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 94 (2012) 170 176. [5] Brinker C.J., Scherer G.W. Sol-Gel Science. The physics and chemistry of sol-gel processing. San Diego 1990. [6] Łączka M., Terczyńska A., Cholewa- Kowalska K. Powłoki żelowe na szkle cz 1. Świat Szkła 9 (2008) 52-55. [7] http://large.stanford.edu/courses/2007/ph210/hellstrom1/ [28.07.2013] [8] http://encyklopedia.naukowy.pl/hydrofobowo%c5%9b%c4%87 [12.07.2013] [9] Bąk A. Techniki wytwarzania powłok na szkle: metoda zol- żel. Świat Szkła 17 (2012) 40-41. [10] http://en.wikipedia.org/wiki/anti-graffiti_coating [25.06.2013] [11] http://encyklopedia.naukowy.pl/poli(dimetylosiloksan) [12.07.2013] [12] Wua Y.L., Chen Z., Zeng X.T. Nanoscale morphology for high hydrophobicity of a hard sol gel thin film. Applied Surface Science 254 (2008) 6952 6958. [13] Wu L. Y. L., Tan G. H., Qian M., Li T. H. Formulation of transparent hydrophobic sol-gel hard coatings. SIMTech technical reports Volume 6(2) (2005). [14] Scheeder J., Visscher N., Nabuurs T., Overbeek A. Water-based fluorinated polymers with excellent antigraffiti properties. Journal of Coatings Technology and Research Oct (2005) 617-625. [15] Wu L.Y.L., Tan G.H., Zeng X.T., Li T.H., Chen Z. Synthesis and characterization of transparent hydrophobic sol-gel hard coatings. Journal of Sol-Gel Science and Technology 38 (2006) 85 89. Hydrophobic coatings based on SiO 2 Institute of Materials Engineering, Faculty of Mechanical Engineering, Technical University of Łódź, e mail: katka.porebska@gmail.com Abstract: The method of conversion, properties and usage of hydrophobic coatings on the bases of silicon dioxide is presented in the article. These layers are formed by use the silanes which are not react with water. What is more, these layers could provide not only great resistance to the effect of water molecules, but also better resistance to the effect of abrasive action and hardness as well as keeping the top stair of the transparency. Uncomplicated methods such as zol-zel are used to settling these layers. There are methods of putting on the various surfaces, without necessity of usage specific and sophisticated technological solutions. As a transparent and simple to keep in the cleanness surfaces these layers found application in various field such as sport, motorization, building industry, optical system whether in our houses. Keywords: Hydrophobic coatings, silica, sol-gel, contact angle, hydrophobicity, wettability.