Jedno- i dwuwarstwowe z³o a nitryfikacyjne jako biotechnologiczna metoda usuwania azotu amonowego z wody

Podobne dokumenty
1 FILTR. Jak usun¹æ 5 zanieczyszczeñ za pomoc¹ jednego z³o a? PROBLEMÓW Z WOD ROZWI ZUJE. NOWATORSKIE uzdatnianie wody 5 w 1

Badania skuteczności działania filtrów piaskowych o przepływie pionowym z dodatkiem węgla aktywowanego w przydomowych oczyszczalniach ścieków

3.2 Warunki meteorologiczne

Dr inŝ. Krzysztof Wilmański Aqua Konsulting Kraków

BIOCHEMICZNE ZAPOTRZEBOWANIE TLENU

dr inż. Dorota Jolanta Papciak Autoreferat dotyczący osiągnięć w pracy naukowo-badawczej, organizacyjnej i dydaktycznej

Zagro enia fizyczne. Zagro enia termiczne. wysoka temperatura ogieñ zimno

Sytuacja na rynkach zbytu wêgla oraz polityka cenowo-kosztowa szans¹ na poprawê efektywnoœci w polskim górnictwie

N O W O Œ Æ Obudowa kana³owa do filtrów absolutnych H13

DWP. NOWOή: Dysza wentylacji po arowej

Zarządzanie projektami. wykład 1 dr inż. Agata Klaus-Rosińska

Ochrona powierzchni ziemi polega na: 1. zapewnieniu jak najlepszej jej jakoœci, w szczególnoœci

Techniczne nauki М.М.Zheplinska, A.S.Bessarab Narodowy uniwersytet spożywczych technologii, Кijow STOSOWANIE PARY WODNEJ SKRAPLANIA KAWITACJI

1. Wstêp. 2. Metodyka i zakres badañ WP YW DODATKÓW MODYFIKUJ CYCH NA PODSTAWOWE W AŒCIWOŒCI ZAWIESIN Z POPIO ÓW LOTNYCH Z ELEKTROWNI X

Polska-Warszawa: Usługi skanowania 2016/S

Dr inż. Andrzej Tatarek. Siłownie cieplne

Ogólne Warunki Ubezpieczenia PTU ASSISTANCE I.

Biologiczne oczyszczanie ścieków

POMIAR STRUMIENIA PRZEP YWU METOD ZWÊ KOW - KRYZA.

Kuratorium Oświaty w Lublinie

Woda to życie. Filtry do wody.

Usuwanie azotu amonowego z wód podziemnych w procesie dwustopniowej biofiltracji na złożach chalcedonitowych

2 Ocena operacji w zakresie zgodno ci z dzia aniami KSOW, celami KSOW, priorytetami PROW, celami SIR.

Zapytanie ofertowe nr 3

Krótka informacja o instytucjonalnej obs³udze rynku pracy

Liczba stron: 3. Prosimy o niezwłoczne potwierdzenie faktu otrzymania niniejszego pisma.

Dokumentacja Techniczna Zbiorniki podziemne Monolith

Obiekty wodociągowe w Sopocie. Ujęcia wody i stacje uzdatniania

WYROK W IMIENIU RZECZYPOSPOLITEJ POLSKIEJ. SSN Bogusław Cudowski (przewodniczący) SSN Jolanta Frańczak (sprawozdawca) SSN Krzysztof Staryk

U S T AWA. z dnia 2015 r. Art. 1.


STANDARD Standard określa zasady jednorodności i czystości dodatków do Ŝywności. Spis treści

Zawory specjalne Seria 900

Powszechność nauczania języków obcych w roku szkolnym

NAPRAWDÊ DOBRA DECYZJA

Projekt współfinansowany przez Unię Europejską w ramach Europejskiego Funduszu Społecznego

System wizyjny do wyznaczania rozp³ywnoœci lutów

CONSTRUCTOR. Kompaktowy magazyn z u yciem rega³ów wjezdnych. Deepstor P90 DRIVE -IN

Działania wdrażane przez SW PROW Departament Programów Rozwoju Obszarów Wiejskich

U Z A S A D N I E N I E

Adres strony internetowej, na której Zamawiający udostępnia Specyfikację Istotnych Warunków Zamówienia:

Stacja Uzdatniania Wody w Oleśnie

Implant ślimakowy wszczepiany jest w ślimak ucha wewnętrznego (przeczytaj artykuł Budowa ucha

I. 1) NAZWA I ADRES: Gmina Miasto Rzeszowa, Rynek 1, Rzeszów, woj. podkarpackie, tel , faks

Adres strony internetowej, na której Zamawiający udostępnia Specyfikację Istotnych Warunków Zamówienia:

i elektromagnetyczne ISO 5599/1 Seria

OZNACZENIE: Pow. czynna [m 2 [mm] 0,005 0,008 0,011 0,013 0,020 0,028 0,032 0,045 0,051 0,055 0,048 0,063

1. Od kiedy i gdzie należy złożyć wniosek?

Projektowanie procesów logistycznych w systemach wytwarzania

NUMER WNIOSKU Wypełnia PUP Wolsztyn

INSTRUKCJA OBSŁUGI URZĄDZENIA: HC8201

OZNACZANIE WAPNIA I MAGNEZU W PRÓBCE WINA METODĄ ATOMOWEJ SPEKTROMETRII ABSORPCYJNEJ Z ATOMIZACJA W PŁOMIENIU

Projekt MES. Wykonali: Lidia Orkowska Mateusz Wróbel Adam Wysocki WBMIZ, MIBM, IMe

Olej rzepakowy, jako paliwo do silników z zapłonem samoczynnym

POWIATOWY URZĄD PRACY W LIDZBARKU WARMIŃSKIM

TEST dla stanowisk robotniczych sprawdzający wiedzę z zakresu bhp

Zapytanie ofertowe. (do niniejszego trybu nie stosuje się przepisów Ustawy Prawo Zamówień Publicznych)

DZIA 3. CZENIE SIÊ ATOMÓW

- 70% wg starych zasad i 30% wg nowych zasad dla osób, które. - 55% wg starych zasad i 45% wg nowych zasad dla osób, które

2.Prawo zachowania masy

Roczne zeznanie podatkowe 2015

ST733TL. Zmywarka do naczyń z panelem ukrytym, szerokość 60 cm, funkcja oszczędzania energii EnerSave A+++, oświetlenie wnętrza komory

REGULAMIN WSPARCIA FINANSOWEGO CZŁONKÓW. OIPiP BĘDĄCYCH PRZEDSTAWICIELAMI USTAWOWYMI DZIECKA NIEPEŁNOSPRAWNEGO LUB PRZEWLEKLE CHOREGO

ECO RAIN MATA NAWADNIAJ CA

VRRK. Regulatory przep³ywu CAV

Adres strony internetowej, na której Zamawiający udostępnia Specyfikację Istotnych Warunków Zamówienia:

Rozdział 1 Postanowienia ogólne

Uzdatniacz wody. Instrukcja obsługi , ,

Dziennik Ustaw Nr Poz ROZPORZÑDZENIE MINISTRA FINANSÓW. z dnia 12 grudnia 2002 r.

ZMYWARKI FRANKE DO ZABUDOWY

jest częściowe pokrycie wydatków związanych z wychowaniem dziecka, w tym z opieką nad nim i zaspokojeniem jego potrzeb życiowych.

I. POSTANOWIENIE OGÓLNE

ROZPORZ DZENIE MINISTRA GOSPODARKI z dnia 11 sierpnia 2000 r. w sprawie przeprowadzania kontroli przez przedsiêbiorstwa energetyczne.

KARTA INFORMACYJNA NAWIEWNIKI SUFITOWE Z WYP YWEM LAMINARNYM TYP "NSL"

ZARZĄDZENIE NR 5/2013 WÓJTA GMINY LIPUSZ z dnia r.

4. OCENA JAKOŒCI POWIETRZA W AGLOMERACJI GDAÑSKIEJ

Procedura nadawania uprawnień do potwierdzania, przedłuŝania waŝności i uniewaŝniania profili zaufanych epuap. Załącznik nr 1

Regulamin Obrad Walnego Zebrania Członków Stowarzyszenia Lokalna Grupa Działania Ziemia Bielska

Krótkoterminowe planowanie finansowe na przykładzie przedsiębiorstw z branży 42

Rady Miejskiej Wodzisławia Śląskiego. w sprawie stypendiów dla osób zajmujących się twórczością artystyczną i upowszechnianiem kultury.

Lekcja 173, 174. Temat: Silniki indukcyjne i pierścieniowe.

Zmiany te polegają na:

Powiatowy Urząd Pracy w Rawie Mazowieckiej

Rys Mo liwe postacie funkcji w metodzie regula falsi

Spis treści. I. Wstęp II. Chemiczna analiza wody i ścieków... 12

ruchu. Regulując przy tym w sposób szczegółowy aspekty techniczne wykonywania tych prac, zabezpiecza odbiorcom opracowań, powstających w ich wyniku,

Pieczęć LGD KARTA OCENY OPERACJI WG LOKALNYCH KRYTERIÓW LGD

Od redakcji. Symbolem oznaczono zadania wykraczające poza zakres materiału omówionego w podręczniku Fizyka z plusem cz. 2.

Regulamin Konkursu wiedzy o podatkach. Podatkowy zawrót głowy

Adres strony internetowej, na której Zamawiający udostępnia Specyfikację Istotnych Warunków Zamówienia:

WZORU UŻYTKOWEGO EGZEMPLARZ ARCHIWALNY. d2)opis OCHRONNY. (19) PL (n) Centralny Instytut Ochrony Pracy, Warszawa, PL

PRZEPIĘCIA CZY TO JEST GROźNE?

I. 2) RODZAJ ZAMAWIAJĄCEGO:

FORUM ZWIĄZKÓW ZAWODOWYCH

Warszawa, woj. mazowieckie, tel , faks

OSTRZA LUTZ DO CIÊCIA FOLII SPECJALISTYCZNE OSTRZA DO SPECJALNEJ FOLII

ZASTOSOWANIE MIKROSYSTEMÓW W MEDYCYNIE LABORATORIUM. Ćwiczenie nr 3. Kropelkowy system mikrofluidyczny

PADY DIAMENTOWE POLOR

Procedura nadawania uprawnień do potwierdzania Profili Zaufanych w Urzędzie Gminy w Ryjewie

Wentylatory dachowe FEN -160

Transkrypt:

PRACE EKSPERYMENTALNE Jedno- i dwuwarstwowe z³o a nitryfikacyjne jako biotechnologiczna metoda usuwania azotu amonowego z wody Zak³ad Oczyszczania i Ochrony Wód, Wydzia³ Budownictwa i In ynierii Œrodowiska, Politechnika Rzeszowska im. Ignacego ukasiewicza, Rzeszów Single and two-layer nitrifying beds for bio-technologic method of removing ammonium nitrogen from water Summary Adres do korespondencji Dorota Papciak, Zak³ad Oczyszczania i Ochrony Wód, Wydzia³ Budownictwa i In ynierii Œrodowiska, Politechnika Rzeszowska im. Ignacego ukasiewicza, Aleja Powstañców Warszawy 6, 35-959 Rzeszów; e-mail: dpapciak@prz.edu.pl 1 (80) 189 201 2008 The effectiveness of removing ammonium nitrogen from water by bio-filtration method with the use of nitrification beds has been assessed. The tests were carried out using four bioreactors with various fillings: diatomite, active carbon (WG-15), diatomite and sand, as well as diatomite and carbon. The paper analyses the effect of the character of external grain structure on the time of bio-film forming and on the durability of bonds of microorganisms with the carrier material, on the basis of changes in physicochemical parameters of the treated water, as well as scanning pictures of bio-film structure. The nitrification process was found to proceed with the highest effectiveness on two-layer (diatomite-and-carbon) and single-layer (diatomite) beds where the bio-film was most stable with consequential lowest turbidity of the treated water. The other finding was that the second phase of the nitrification process began earlier in two-layer filters. Key words: nitrification, biofilm, biofilters, packing material, drinking water. 1. Wstêp Biochemiczne procesy oczyszczania wody realizowane metod¹ biofiltracji to procesy wysoko efektywne pod warunkiem trafnego wyboru noœnika i parametrów procesowych (1,2).

Wa n¹ cech¹ z³ó biosorpcyjnych jest znaczne wyd³u enie czasu ich pracy bez regeneracji (w porównaniu z prac¹ z³ó w trybie sorpcyjnym), co spowodowane jest biochemicznym utlenieniem zaadsorbowanych substancji, przez bakterie zasiedlone na wype³nieniu. Jednym z kierunków badañ prowadzonych przez autorki artyku³u s¹ badania nad mo liwoœci¹ zastosowania jako wype³nieñ filtrów biosorpcyjnych, minera³ów o w³aœciwoœciach stymuluj¹cych kszta³towanie biofilmu. Czas wykszta³cania biofilmu mo - na skróciæ poprzez dodatek do uzdatnianej wody biopreparatów, zawieraj¹cych substancje od ywcze wraz z bakteriami nitryfikacyjnymi IiIIfazy. Problemem jest jednak koniecznoœæ utrzymania w³aœciwej koncentracji biomasy w z³o u. Wykazano, e aktywnoœæ bakterii mo e byæ zachowana w wyniku zastosowania techniki unieruchamiania. Najczêœciej stosowan¹ i zarazem najprostsz¹ technik¹ immobilizacji komórek jest ograniczenie ich ruchu w wyniku adsorpcji lub tworzenia wi¹zañ kowalencyjnych miêdzy grupami jonoczynnymi polimerów komórkowych a grupami reaktywnymi noœnika. Szczególne znaczenie w przebiegu procesu nitryfikacji oraz skróceniu czasu ukszta³towania biofilmu, jak siê wydaje, mo e mieæ dobór odpowiedniego wype³nienia biofiltru. Szereg zadañ jakie ma do spe³nienia biofiltracja rozwi¹zano (w sposób nie do koñca zadowalaj¹cy) stosuj¹c jeden rodzaj wype³nienia biofiltracjê jednowarstwow¹ (3,4). Aby zwiêkszyæ wydajnoœæ urz¹dzeñ, polepszyæ jakoœæ wody, a jednoczeœnie uzyskaæ oszczêdnoœci inwestycyjne i materia³owe, rozwa a siê mo liwoœæ zastosowania biofiltracji wielowarstwowej (5). Zastosowanie tego rodzaju filtrów, oprócz skutecznego usuwania zwi¹zków azotowych mo e wp³yn¹æ na poprawê fizycznych wskaÿników jakoœci wody jak barwa i mêtnoœæ. W artykule przeanalizowano wp³yw charakteru zewnêtrznej struktury ziarna na czas kszta³towania b³ony biologicznej i trwa³oœci po³¹czeñ mikroorganizmów z noœnikiem na podstawie zmian parametrów fizykochemicznych uzdatnionej wody i zdjêæ skaningowych struktury biofilmu. Przedstawiono wyniki badañ nad mo liwoœci¹ zastosowania jako wype³nienia filtru nitryfikacyjnego dwuwarstwowego z³o a diatomitowo-piaskowego i diatomitowo-wêglowego. Ponadto dokonano oceny skutecznoœci usuwania azotu amonowego z wody przeznaczonej do spo ycia, przeanalizowano przebieg zmian stê eñ substratów i produktów procesu nitryfikacji NH 4 +, NO 2 -,NO 3 -, oceniono jakoœæ wody pod wzglêdem innych parametrów, tj. ph, barwy, mêtnoœci oraz porównano z jakoœci¹ wody uzdatnionej metod¹ biofiltracji jednowarstwowej na z³o ach: diatomitowym i wêglowym. 190 PRACE EKSPERYMENTALNE

Jedno- i dwuwarstwowe z³o a nitryfikacyjne jako biotechnologiczna metoda usuwania azotu amonowego z wody 2. Metodyka badañ 2.1. Przebieg eksperymentu Badania przeprowadzono na roztworze modelowym sporz¹dzonym na bazie wody wodoci¹gowej, pozbawianej chloru w procesie filtracji na wêglu aktywnym. Wodê kierowan¹ na z³o e wzbogacano w azot amonowy za pomoc¹ roztworu NH 4 Cl oraz dodawano biopreparat, zawieraj¹cy bakterie nitryfikacyjne (tab. 1). Parametry wody uzdatnianej w procesie biofiltracji Tabela 1 Parametr Jednostka Wartoœæ min. Wartoœæ max. azot amonowy g N/m 3 2,0 3,6 azot azotanowy(iii) g N/m 3 0,04 0,9 azot azotanowy(v) g N/m 3 1,32 2,55 ph 6,87 8,24 tlen g O 2 /m 3 7,2 8,4 mêtnoœæ NTU 0 3 utlenialnoœæ g O 2 /m 3 1,9 4,5 temperatura oc 10 16 Badania przeprowadzono z zastosowaniem czterech reaktorów biologicznych o parametrach zawartych w tabeli 2. Parametry biofiltrów Tabela 2 Rodzaj z³o a Diatomitowo-wêglowe Diatomitowo-piaskowe Diatomit Wêgiel aktywny WG-15 œrednica biofiltru 0,035 m 0,035 m 0,035 m 0,035 m wysokoœæ z³o a 1,2 m 1,2 m 1,2 m 1,2 m H=h 1 +h 2 h 1 0,8 m-diatomit 0,8 m-diatomit h 2 0,4 m-wêgiel WG-15. 0,4 m-piasek przep³yw od do³u do góry grawitacyjny od do³u do góry grawitacyjny prêdkoœæ filtracji ok. 3 m/h ok. 3 m/h ok. 3 m/h ok. 3 m/h BIOTECHNOLOGIA 1 (80) 189-201 2008 191

Do badañ zastosowano piasek kwarcowy o granulacji 0,7-1,25 mm, granulat diatomitowy o uziarnieniu 1,2-2,0 mm oraz wêgiel aktywny WG-15 produkowany do po³owy 2000 r. przez firmê GRYFSKAND sp. z o.o. z Hajnówki. 2.2. Metody analizy chemicznej Analizy fizykochemiczne wody wykonano na podstawie standardowych procedur badawczych: 1) azot amonowy metod¹ kolorymetryczn¹ z odczynnikiem Nesslera, PN-94/C-04576-04, 2) azot azotanowy(v) metod¹ kolorymetryczn¹ z salicylanem sodowym, PN-82/C-04576-08, 3) azotu azotanowego(iii) wykonano metod¹ kolorymetryczn¹ opart¹ na reakcji azotu azotanowego(iii) z kwasem 4-diazobenzenosulfonowym, w wyniku której wytwarza siê ró owe zabarwienie o natê eniu wprost proporcjonalnym do stê- enia azotanów(iii) w wodzie, 4) ph metod¹ elektrometryczn¹, PN-90/C-04540.01-1489, 5) barwa metod¹ spektrometryczn¹, PN-EN ISO 7887, 6) mêtnoœæ przez pomiar promieniowania rozproszonego wed³ug PN-EN ISO 7027, 7) utlenialnoœæ metod¹ nadmanganianow¹, PN 72/C-04578-02, 8) tlen metod¹ elektrochemiczn¹ za pomoc¹ sondy tlenowej Oxi 330/SET niemieckiej produkcji WTW. 2.3. Sposób przygotowania materia³u biologicznego do zdjêæ mikroskopowych Prezentowane w artykule zdjêcia wykonane zosta³y przy u yciu elektronowego mikroskopu skaningowego JOEL JSM-5500 LV. Przed wykonaniem zdjêcia próbki materia³u filtracyjnego wysuszono w pró ni, napylono cienk¹ warstw¹ z³ota i umieszczono w komorze mikroskopu skaningowego. 3. Analiza i dyskusja wyników Azot amonowy by³ usuwany z najwiêksz¹ skutecznoœci¹ na z³o u diatomitowo- -wêglowym i diatomitowym (rys. 1). W obu przypadkach uzyskano wyniki œwiadcz¹ce o ca³kowitym usuniêciu jonów NH 4 + z filtrowanej wody. Podobne rezultaty otrzymano na filtrze diatomitowo-piaskowym. Tutaj proces przebiega³ z nieco mniejsz¹ efektywnoœci¹, jednak w wodzie uzdatnionej stê enie azotu amonowego by³o ni sze od dopuszczalnej normy 0,5 mg NH 4 + /dm 3. Najmniej skuteczny okaza³ siê wêgiel aktywny, który usuwa³ azot amonowy z efektywnoœci¹ oscyluj¹c¹ wokó³ 50% 192 PRACE EKSPERYMENTALNE

Jedno- i dwuwarstwowe z³o a nitryfikacyjne jako biotechnologiczna metoda usuwania azotu amonowego z wody Rys. 1. Porównanie zmian stê eñ jonów amonowych w procesie biofiltracji: C 0 stê enie w wodzie poddawanej biofiltracji, C k stê enie w wodzie po procesie biofiltracji. Rys. 2. Porównanie zmian efektywnoœci usuwania azotu amonowego w procesie biofiltracji. BIOTECHNOLOGIA 1 (80) 189-201 2008 193

Rys. 3. Porównanie zmian stê eñ jonów azotanowych(iii) w procesie biofiltracji: C 0 stê enie w wodzie poddawanej biofiltracji, C k stê enie w wodzie po procesie biofiltracji. Rys. 4. Porównanie zmian stê eñ jonów azotanowych(v) w procesie biofiltracji: C 0 stê enie w wodzie poddawanej biofiltracji, C k stê enie w wodzie po procesie biofiltracji. 194 PRACE EKSPERYMENTALNE

Jedno- i dwuwarstwowe z³o a nitryfikacyjne jako biotechnologiczna metoda usuwania azotu amonowego z wody i w wiêkszoœci przypadków nie uzyskano wody o wymaganej zawartoœci azotu amonowego (rys. 2). We wszystkich analizowanych przypadkach, w filtracie odnotowano wzrost jonów azotanowych(iii). Najwiêksz¹ zmianê stê enia azotanów(iii) pomiêdzy wod¹ surow¹ a uzdatnion¹ zaobserwowano w wodzie poddanej procesowi oczyszczania na z³o u diatomitowym, kolejno wêglowym (rys. 3). Du e stê enie jonów azotanowych(iii) w filtracie jest zjawiskiem niekorzystnym, ze wzglêdu na hamowanie wzrostu bakterii nitryfikacyjnych na wype³nieniu biofiltru. Powstaj¹cy z jonów NO 2 - kwas azotowy(iii) mo e byæ toksyczny zarówno dla Nitrosomonas, jak i Nitrobacter (6). Na z³o ach dwuwarstwowych obserwowano regularne zmiany wartoœci stê enia azotanów(iii), stosunek C k /C o waha³ siê w granicach od 0,3 do 66,6 (rys. 3). W adnym z omawianych przypadków stê enie azotanów(iii) nie obni y³o siê do wartoœci normatywnej 0,5 mgno 2 - /dm 3. W przypadku filtrów dwuwarstwowych zmiany zawartoœci azotanów(v) w wodzie poddanej biofiltracji kszta³towa³y siê podobnie. Podczas prowadzenia eksperymentu wartoœæ stosunku stê enia azotanów C k /C o by³a wiêksza od 1 i wykazywa³a tendencjê wzrostow¹. Œwiadczy³o to o szybszym rozwoju bakterii nitryfikacyjnych II fazy. Na z³o ach jednowarstwowych stosunek stê enia jonów azotanowych w wodzie uzdatnionej i surowej oscylowa³ wokó³ wartoœci 1 (rys. 4). Mog³o to byæ spowodowane wyp³ukiwaniem bakterii nitryfikacyjnych II fazy lub ró nic¹ w szybkoœci wzrostu bakterii nitryfikacyjnych pierwszej i drugiej fazy, a tak- e zbyt krótkim czasem retencji. omotowski i Haliniak badaj¹c usuwanie azotu amonowego z wód podziemnych na filtrach biologicznie aktywnych stwierdzili, e liczba bakterii nitryfikacyjnych ros³a w miarê wzrostu g³êbokoœci z³o a i niezale nie od wysokoœci i rodzaju wype³nienia (piasek, wêgiel aktywny) liczba bakterii Nitrobacter by³a wiêksza od liczby bakterii Nitrosomonas (7). Na filtrze piaskowym o wysokoœci 2,5 m przyrost liczby bakterii obserwowano do g³êbokoœci 1,5 m, dalej nastêpowa³o obni enie ich liczebnoœci (7). W badaniach mikrobiologicznych wody po filtrach zalanych pospiesznych i fluidalnych wykazano wiêksz¹ liczebnoœæ Nitrobacter ni Nitrosomonas co œwiadczy³o o tym, e bakterie nitryfikacyjne drugiej fazy s¹ ³atwiej wyp³ukiwane (7). Mo na zatem przypuszczaæ, e mo e to mieæ wp³yw na du e stê enie azotanów(iii). Przyczyn kumulacji azotanów(iii) mo na dopatrywaæ siê równie w strukturze biofilmu, w którym mo na wyró niæ warstwê tlenow¹ i anoksyczn¹. Brak tlenu powoduje, e w porach i na powierzchni ziarna zachodz¹ reakcje z udzia³em bakterii heterotroficznych i zahamowana zostaje aktywnoœæ biochemiczna bakterii nitryfikacyjnych. Ponadto w badaniach z czystymi hodowlami Nitrobacter wykazano u niektórych gatunków obecnoœæ oksydoreduktazy azotanowej. Enzym ten w warunkach tlenowych katalizuje reakcjê utleniania azotanów(iii) do azotanów(v), natomiast w anoksycznych redukcjê azotanów(v). Stwierdzono wiêksze powinowactwo tego enzymu do azotanów(v) w porównaniu z azotanami(iii) (8). Obecnoœæ oksydo- BIOTECHNOLOGIA 1 (80) 189-201 2008 195

reduktazy mo e byæ zatem powodem nadmiernej kumulacji azotanów(iii) oraz hamowaæ pobieranie tlenu. Poniewa czêsto udowadniane jest, e tlen rozpuszczony mo e byæ czynnikiem ograniczaj¹cym proces biofiltracji, konieczne jest sprawdzenie czy odnosi siê to równie do biofilmu nitryfikacyjnego. Proces nitryfikacji jest procesem bezwzglêdnie tlenowym i jego zu ycie wskazuje na zachodz¹ce w filtrze procesy biologiczne. W literaturze podaje siê, e na ka dy 1 mg usuniêtego azotu amonowego z wody w procesie nitryfikacji zu ywa siê 4,57 mg tlenu (6,8). Bardzo czêsto jednak zu ycie to jest du o ni sze i obni enie stê enia tlenu nie jest stechiometryczne do iloœci usuniêtego azotu. Spowodowane jest to m.in. tym, e podczas biosyntezy uwalniany jest tlen. Udowodniono równie, e w pierwszym etapie utleniania azotu amonowego do hydroksyloaminy tlen mo e pochodziæ z wody, a nie tylko z tlenu cz¹steczkowego (9). Je eli weÿmiemy pod uwagê równie fakt, e czêœæ azotu jest wbudowywana w komórki mikroorganizmów, to zapotrzebowanie na tlen bêdzie ni sze ni wynika to z równañ chemicznych. Z rozwa añ tych wynika, e proces biofiltracji na badanych z³o ach powinien zachodziæ bez zak³óceñ i azotany(iii) w ca³oœci powinny zostaæ utlenione do azotanów(v). Stê enie azotu amonowego w uzdatnianej wodzie sporadycznie przekracza³o wartoœæ 3 mg N-NH 4 + /dm 3, a stê enie tlenu mieœci³o siê w zakresie 8,10-9,15 mg O 2 /dm 3 (tab. 1). Natomiast w wodzie po procesie biofiltracji kszta³towa³o siê na podobnym poziomie we wszystkich analizowanych przypadkach i waha³o siê od 1,75 do 3,5 mg O 2 /dm 3. Dolne wartoœci tego przedzia³u czêœciej obserwowano w wodzie po biofiltracji na z³o u diatomitowo-piaskowym. Fakt ten móg³ byæ spowodowany dodatkowym zu yciem tlenu na mineralizacjê nagromadzonej w dolnej czêœci biofiltru, obumar³ej b³ony biologicznej. Odczyn wody uzdatnionej na wszystkich rodzajach z³ó kszta³towa³ siê podobnie, osi¹gaj¹c wartoœci mniejsze ni w wodzie surowej. W czasie eksperymentu wartoœæ ph by³a optymalna dla rozwoju bakterii nitryfikacyjnych i wynosi³a od 7,0 do 8,0 (6). Ulega³a obni eniu w wodzie po biofiltracji, ale nigdy nie by³a ni sza od wartoœci 6,5, nie mog³a mieæ zatem wp³ywu na liczebnoœæ i aktywnoœæ bakterii nitryfikacyjnych (rys. 5). Utlenialnoœæ wody uzdatnionej na z³o ach jedno- i dwuwarstwowych by³a wy - sza ni wody surowej i wykazywa³a tendencjê wzrostow¹. Nie przekroczy³a jednak wartoœci dopuszczalnej 5 mg O 2 /dm 3 dla wody przeznaczonej do spo ycia przez ludzi. Najprawdopodobniej jej wzrost spowodowany by³ wyp³ukiwaniem mikroorganizmów i fragmentów b³ony biologicznej. W badaniach nad formowaniem b³ony biologicznej na ró nych wype³nieniach dowiedziono, e istotny jest charakter powierzchni wynikaj¹cy z cech pod³o a oraz struktury porów. Charakter zewnêtrznej struktury powierzchni ziarna ma wp³yw na kolonizacjê mikroorganizmów. Namna anie mikroorganizmów odbywa siê zarówno w przestrzeniach miêdzyziarnowych, jak i w makroporach, których rozmiary umo - liwiaj¹ wnikanie komórek mikroorganizmów do wnêtrza tworz¹c tzw. miejsca chro- 196 PRACE EKSPERYMENTALNE

Jedno- i dwuwarstwowe z³o a nitryfikacyjne jako biotechnologiczna metoda usuwania azotu amonowego z wody Rys. 5. Porównanie zmian odczynu ph wody w procesie biofiltracji: ph 0 odczyn wody poddawanej biofiltracji, ph k odczyn wody po procesie biofiltracji. nione przed niekorzystnym dzia³aniem si³ œcinaj¹cych zwi¹zanych z przep³ywem wody (10). Przyczyn¹ gorszej kolonizacji niektórych wype³nieñ mog¹ byæ zbyt g³adkie powierzchnie kapilar oraz gorsza dostêpnoœæ substratów we wnêtrzu nieprzep³ywowych makroporów. Istnieje wiele teorii na temat wp³ywu struktury i powierzchni ziaren na wzrost i kszta³towanie biofilmu. W jednej z tez zak³ada siê, e wzrost biomasy na z³o u stymulowany jest liczb¹ miejsc chronionych (10), w innej podaje siê, e w kolonizacji liczy siê charakter zewnêtrznej powierzchni ziarna (11,12). Stwierdzono, e w filtrach piaskowych namna anie bakterii odbywa siê w przestrzeniach miêdzyziarnowych z³o a, podczas gdy w z³o u na wêglu aktywnym rozwój bakterii zachodzi³ w wewnêtrznych porach i na powierzchni ziaren (7). Dla efektów uzdatniania wody du e znaczenie ma liczebnoœæ i aktywnoœæ mikroorganizmów zasiedlaj¹cych z³o e. Wed³ug Wanga nie iloœæ, ale aktywnoœæ metaboliczna biomasy wp³ywa na skutecznoœæ procesów biodegradacji (13). Aby utrzymaæ maksymaln¹ aktywnoœæ mikroorganizmów powinna byæ odpowiednia gruboœæ b³ony porastaj¹cej z³o e. W sk³ad b³ony biologicznej wchodz¹ zarówno aktywne bakterie jak i substancje nieaktywne. Pierwsze s¹ odpowiedzialne za usuwanie substratu ze strefy miêdzyfazowej b³ona/ciecz tzn. w miejscach formowania siê nowych kolonii bakteryjnych lub na skraju ju uformowanych. Drugie, nie bior¹c udzia³u w utlenie- BIOTECHNOLOGIA 1 (80) 189-201 2008 197

Rys. 6. Porównanie zmian mêtnoœci wody w procesie biofiltracji: M 0 mêtnoœæ wody poddawanej biofiltracji, M k mêtnoœæ wody po procesie biofiltracji. niu biologicznym, wp³ywaj¹ jednak na mi¹ szoœæ b³ony. Gromadzenie siê nieaktywnych substancji w b³onie przyczynia siê do ograniczenia œredniej aktywnoœci mikrobiologicznej. Zalecana gruboœæ dla biofilmu aerobowego wynosi 15-25 m, przy czym obliczono, e gruboœæ aktywnego biofilmu, w którym nastêpuje reakcja utleniania azotu amonowego wynosi zaledwie 7 m, pozosta³a czêœæ to tzw. substancje wspieraj¹ce, nieaktywne (14). Z tego te wzglêdu przep³yw odwrotny do grawitacyjnego pozwala na optymalne wykorzystanie ca³ej powierzchni z³o a, naturaln¹ regulacjê gruboœci b³ony biologicznej i utrzymanie sta³ej aktywnoœci mikrobiologicznej biofilmu. Oceny trwa³oœci po³¹czeñ mikroorganizmów z wype³nieniem biofiltru dokonano przez obserwacjê zmian mêtnoœci wody. Odrywanie siê fragmentów b³ony biologicznej powoduje wzrost mêtnoœci filtratu. Przyczynê odrywania siê biofilmu t³umaczy siê za pomoc¹ si³ adhezji i kohezji lub ró nicami struktury biofilmu (15). Pomiar mêtnoœci fazy ciek³ej mo e byæ parametrem informuj¹cym o sile wi¹zañ pomiêdzy ziarnem i biofilmem. Wzrost mêtnoœci mo e równie zale eæ od struktury biofilmu. Dla biofilmu tlenowego obserwowano wzrost mêtnoœci do 2 NTU dla beztlenowego nawet do 22 NTU (15). W pocz¹tkowej fazie dojrzewania z³o a najni sze wartoœci mêtnoœci zaobserwowano na z³o u diatomitowo-piaskowym (rys. 6). Lepsza jakoœæ wody po filtrze diato- 198 PRACE EKSPERYMENTALNE

Jedno- i dwuwarstwowe z³o a nitryfikacyjne jako biotechnologiczna metoda usuwania azotu amonowego z wody mitowo-piaskowym mog³a byæ spowodowana kierunkiem przep³ywu wody. Zastosowany grawitacyjny przep³yw wody w filtrze umo liwi³ wykorzystanie w³aœciwoœci filtracyjnych piasku. Najwiêksz¹ wartoœci¹ mêtnoœci (pomimo zastosowanego przep³ywu grawitacyjnego) charakteryzowa³a siê woda poddawana biofiltracji na z³o u wêglowym (rys. 6). Mog³o to byæ spowodowane s³abszymi oddzia³ywaniami pomiêdzy biofilmem a ziarnami wype³nienia i powodowaæ wyp³ukiwanie mikroorganizmów z biofiltru, co potwierdza³oby s³abszy efekt technologiczny i d³u szy czas dojrzewania z³o a. Najbardziej stabilna b³ona biologiczna (pomimo zastosowanego przep³ywu od do³u do góry) tworzy³a siê na z³o ach diatomitowo-wêglowym i diatomitowym. Tam odnotowano najmniejsz¹ mêtnoœæ wody uzdatnionej w okresie, kiedy proces nitryfikacji przebiega³ z najwy sz¹ efektywnoœci¹. Œwiadczy³o to o trwa³oœci wi¹zañ pomiêdzy materia³em ziarnistym a biofilmem i silnymi oddzia³ywaniami pomiêdzy samymi organizmami. G³ówny wp³yw na efekt uzdatniania mia³ diatomit i jego w³aœciwoœci stymuluj¹ce kszta³towanie biofilmu. W przeprowadzonych obserwacjach mikroskopowych potwierdzono g¹bczast¹, pofa³dowan¹ strukturê biofilmu, œciœle pokrywaj¹c¹ ziarna diatomitu. Liczne kana³y i komory w strukturze biofilmu umo liwia³y g³êbok¹ penetracjê tlenu i substancji od ywczych, co skutkowa³o wysokim efektem technologicznym. Na podstawie obrazu z mikroskopu skaningowego JOEL JSM-5500 LV potwierdzono kolonizacjê mikroorganizmów na powierzchni ziaren z³o a diatomitowo-wêglowego i diatomitowego. By³ to biofilm o luÿnej porowatej strukturze charakterystycznej dla biofilmu aerobowego, pokrywaj¹cy ca³¹ powierzchniê ziarna (fot. 1). Natomiast ziarna piasku ze wzglêdu na g³adk¹ powierzchniê by³y pokryte b³on¹ biologiczn¹ w niewielkim stopniu (fot. 2). Fot. 1. Struktura biofilmu na ziarnach diatomitu (na lewo obraz ziarna diatomitu w 5. dobie pracy z³o a, na prawo obraz ziarna diatomitu ze z³o a biosorpcyjnego w 60. dobie pracy, zaznaczony na fotografii fragment jest charakterystyczny dla biofilmu aerobowego). BIOTECHNOLOGIA 1 (80) 189-201 2008 199

Fot. 2. Struktura biofilmu na ziarnach piasku (na lewo obraz ziarna piasku kwarcowego, na prawo obraz ziarna ze z³o a biosorpcyjnego w 60. dobie pracy). 4. Wnioski 1. Na wszystkich z³o ach realizowany by³ proces nitryfikacji. 2. Zastosowane materia³y stanowi¹ce wype³nienie biofiltru decyduj¹ o efektywnoœci procesu nitryfikacji oraz wp³ywaj¹ na w³aœciwoœci fizyczne wody (mêtnoœæ). 3. Nitryfikacja przebiega³a z najwiêksz¹ efektywnoœci¹ na z³o ach: diatomitowo-wêglowym i diatomitowym. Skutecznoœæ biofiltru wype³nionego wêglem aktywnym by³a najni sza. 4. Druga faza procesu nitryfikacji rozpoczyna³a siê szybciej na filtrach dwuwarstwowych. 5. Najbardziej stabilna b³ona biologiczna tworzy³a siê na z³o ach diatomitowo-wêglowym i diatomitowym co skutkowa³o najni sz¹ mêtnoœci¹ uzdatnionej wody. Literatura 1. Papciak D., (2007), Environmental Engineering, Taylor & Francis Group, London, 125-132. 2. Papciak D., Zamorska J., (2003), Zeszyty Naukowe Politechniki Rzeszowskiej, 35, 147-160. 3. Zamorska J., Papciak D.,(2004), 6 th International Scientific and Technical Conference Water supply and water quality, PZiTS O/Wielkopolski, Poznañ, t.1, 889-902. 4. Papciak D., (2005), II Kongres In ynierii Œrodowiska, Mat. t.1, Monografie Komitetu In ynierii Œrodowiska PAN, 221-228. 5. Walsdorf W., (2002), V Miêdzynarodowa Konferencja Naukowo-Techniczna Zaopatrzenie w wodê i jakoœæ wód, Poznañ-Gdañsk, 763-773. 6. Klimiuk E., ebkowska M., (2003), Biotechnologia œrodowiskowa, PWN, Warszawa, 26-35. 7. omotowski J., Haliniak J., (1997), Ochrona Œrodowiska, 3(66), 15-17. 8. Bock E., Wilderer P. A., Freitag A., (1988), Wat. Res., 22, 245-250. 9. Graaf van de A. A., Mulder A., Bruijn de P., Jetten M. S. M., Kuenen J. G.,(1995), Appl. Environ. Microbiol., 53, 754-760. 200 PRACE EKSPERYMENTALNE

Jedno- i dwuwarstwowe z³o a nitryfikacyjne jako biotechnologiczna metoda usuwania azotu amonowego z wody 10. Ventresque C., Dagois D. G., Pillard M., Delkominette A., Bablon G., (1994), Journal AWWA, 86(3), 91-102. 11. Mo³czan M., (1999), Ochrona Œrodowiska, 3(74), 19-25. 12. Mo³czan M., (2006), Ochrona Œrodowiska, 28(3), 9-13. 13. Wang J. Z., Summers R. S., Miltner R. J., (1995), Journal AWWA, 87(12), 55-63. 14. Liu Y., Capdeville B., (1996), Wat. Res., 30(7), 1645-1650. 15. Yun M., Yeon K., Park J., Lee C., Chun J., Lim D. J., (2006), Wat. Res., 40, 45-52. BIOTECHNOLOGIA 1 (80) 189-201 2008 201