Franciszek Czyżyk, Agnieszka Rajmund 1 ILOŚCI NIEKTÓRYCH PIERWIASTKÓW WNOSZONE DO GLEBY Z OPADAMI ATMOSFERYCZNYMI W REJONIE WROCŁAWIA W LATACH 2002-2010 Streszczenie. W pracy przedstawione są wyniki 9-letnich badań składu chemicznego opadów atmosferycznych. Celem badań było uzyskanie danych o ilości pierwiastków ważniejszych dla żyzności gleby, wnoszonych do niej z opadami atmosferycznymi. Dane te powinny być uwzględniane w innych badaniach, a także w praktyce rolniczej. Badania prowadzono na wschodnich obrzeżach Wrocławia narażonych na zanieczyszczenia powietrza z różnych źródeł. Zbierano i badano opad całkowity (mokry łącznie z suchym). Analizy prób wykonano metodami aktualnie zalecanymi (referencyjnymi). Średnie stężenia składników w opadach obliczano jako średnie ważone, gdzie wagą była wysokość opadów. Roczne ilości składników wnoszonych na powierzchnię gleby obliczano jako iloczyn rocznej sumy opadów i średniego rocznego stężenia danego pierwiastka. Uzyskane wyniki wykazały wysokie zawartości niektórych składników, a zwłaszcza azotu, siarczanów i chlorków w opadach atmosferycznych, a tym samym duże ich ilości wnoszone do gleby. Są to ilości wpływające na właściwości chemiczne gleb, a także na ich żyzność. Średnie roczne ilości siarczanów (43 kg N ha -1 ), azotu (36 kg N ha -1 ) i chlorków (27 kg N ha -1 ), są znacznie większe niż w innych regionach Polski, mniej narażonych na zanieczyszczenia powietrza. Ilości azotu wnoszone do gleby z opadami są na tyle wysokie, że powinny być uwzględniane w bilansie nawozowym gospodarstw rolnych, a szczególnie gospodarstw ekologicznych. W badanych opadach występuje przewaga ilości jonów kwasogennych (SO 2-4, Cl -, NO - 3 ) nad ilością jonów zasadowych (Ca 2+, Na +, K +, Mg 2+ ), co może pogarszać odczyn gleb. Okres badań charakteryzował się bardzo dużym zróżnicowaniem, zarówno miesięcznych jak i rocznych sum opadów atmosferycznych. Zróżnicowane były również stężenia badanych składników w opadach atmosferycznych. Obliczenia statystyczne wyników badań nie wykazały jednak żadnej zależności stężeń składników w opadach od ich wielkości. Słowa kluczowe: depozycja atmosferyczna, siarczany, chlorki, azot, potas, sod, wapń, magnez, fosfor. WSTĘP Depozycja atmosferyczna jest jednym z czynników wpływających na obieg wielu substancji i pierwiastków w przyrodzie. Pod względem jakościowym i ilościowym jest ona skorelowana ze stanem czystości powietrza atmosferycznego i kierunkami jego przepływu. Zawartość zanieczyszczeń w opadach i ich ilość wnoszona na powierzchnię ziemi zależy od intensywności emisji gazów i pyłów z różnych źródeł oraz położenia miejsca badań w stosunku do tych źródeł. Podawane w literaturze stężenia składników fizyko-chemicznych (wskaźników Franciszek CZYŻYK, Agnieszka RAJMUND Instytut Technologiczno-Przyrodniczy, Dolnośląski Ośrodek Badawczy we Wrocławiu, ul. Berlinga 7, 51-109 Wrocław, e-mail: f.czyzyk@itep.edu.pl, agnieszka_rajmund@o2.pl 5
zanieczyszczeń) w opadach atmosferycznych, w różnych rejonach Polski są więc bardzo zróżnicowane [5, 10, 12-16]. Ponadto dane te dotyczą w większości stężeń składników w opadzie mokrym. W niniejszej pracy przedstawiono wyniki badań niektórych właściwości fizyko-chemicznych opadu całkowitego i deponowane ilości niektórych zanieczyszczeń na Stacji Badawczej Instytutu Technologiczno- Przyrodniczego w latach 2002-2010. WARUNKI I METODYKA BADAŃ Badania prowadzono na stacji badawczej w Kamieńcu Wrocławskim, przylegającej bezpośrednio do wschodniej granicy Wrocławia. We Wrocławiu przeważa wiatr o kierunkach z sektorów zachodniego i południowego [2]. Wiatr z kierunków od NW do S wieje przez około 60% dni w roku, ze średnią prędkością v = 2,2 m s -1 Miejsce pomiarów ilości opadów i poboru prób do badań przedstawione jest na rys. 1. Wiatry z kierunków zachodnich, przemieszczają masy powietrza głównie z obszaru miasta. W odległości kilkudziesięciu metrów od tego miejsca, od strony północnej i zachodniej, przebiegają drogi o dużym nasileniu ruchu samochodowego. Od strony południowej, w odległości około 5 km, położona jest elektrociepłownia Czechnica. Jest to więc obszar narażony bezpośrednio na zanieczyszczenia z różnych źródeł (obszarowych, punktowych i liniowych). Mapka pobrana ze strony www.maps.geoportal.gov.pl/webclient/ Legenda; Legend: - Punkt prowadzenia badań; The point of conduct research - Elektrociepłownie; Combined Heat and Power Rys. 1. Lokalizacja punktu badawczego oraz źródeł emisji zanieczyszczeń Fig. 1. Localization of investigative point and sources of pollutions emissions 6
Ilość opadów atmosferycznych mierzono przy pomocy deszczomierza Hellmana. W celu uzyskania wystarczającej objętości prób do analiz laboratoryjnych przechwytywano dodatkowo opady do naczyń o zwiększonej powierzchni (ok. 0,3 m 2 ). Zbierano i badano opad całkowity, a więc opad mokry łącznie z opadem suchym. Analizy prób i oznaczenia poszczególnych wskaźników zanieczyszczeń wykonano metodami powszechnie stosowanymi i zalecanymi [4, 17]. Średnie roczne i wieloletnie stężenia składników obliczano jako średnie ważone, gdzie czynnikiem ważącym (wagą) była wysokość opadów. Roczne ładunki składników zostały obliczone jako iloczyn średniego rocznego stężenia i rocznej sumy opadów. WYNIKI I DYSKUSJA Okres badań charakteryzował się bardzo dużym zróżnicowaniem, zarówno miesięcznych jak i rocznych sum opadów atmosferycznych (tab. 1). Zróżnicowane były również stężenia badanych składników w opadach atmosferycznych (tab. 2). Tabela 1. Opady atmosferyczne na stacji badawczej ITP DOB w Kamieńcu Wrocławskim w latach 2002-2010 Table 1. Atmospheric precipitation at research station of the Lower Silesian Research Centre in Kamieniec Wrocławski in the years 2002-2010 Rok; Year Miesiące i opady; Months and precipitations (mm) Opad roczny; Annual precipitation I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII (mm) 2002 23,8 59,2 15,7 32,9 37,1 68,2 49,5 78,7 52,2 61,2 52,3 16,2 547,0 2003 40,0 2,8 18,7 11,9 80,5 24,3 58,8 55,3 42,4 51,5 27,8 47,3 461,5 2004 31,2 60,6 56,6 24,5 35,2 40,5 88,5 50,8 21,8 45,6 81,4 15,4 552,1 2005 46,2 51,2 11,5 27,0 150,8 46,8 122,6 54,4 24,9 6,7 31,0 106,4 679,5 2006 28,9 43,7 26,1 54,2 21,9 56,6 12,0 179,3 20,3 68,4 65,6 36,7 613,7 2007 64,6 53,3 55,5 3,6 57,6 79,5 124,1 42,0 51,6 26,5 56,0 27,9 642,0 2008 61,7 12,2 44,8 82,5 35,0 45,7 50,2 103,6 28,8 42,2 29,2 15,8 551,7 2009 38,2 56,7 58,2 30,1 85,8 174,1 138,8 58,3 11,9 87,3 38,5 58,5 836,4 2010 47,8 10,3 37,0 60,5 169,5 42,5 97,3 129,7 132,2 5,0 73,5 66,9 872,2 Obliczenia statystyczne wyników badań nie wykazały żadnej zależności stężeń składników w opadach od ich wielkości. Stężenia te zależą bowiem od zanieczyszczeń powietrza pochodzących z różnych źródeł i od zmiennej intensywności ich emisji oraz cyrkulacji mas powietrza. W badanych opadach atmosferycznych (całkowitych) wystąpiły wysokie zawartości siarczanów, azotu ogólnego i chlorków. Średnie stężenia tych składników były znacznie wyższe od średnich w opadach z Dolnego Śląska [9, 15], a także z niektórych innych regionów 7
Polski [6, 11, 13]. Były to stężenia porównywalne ze stężeniami w opadach z miast z dużym zanieczyszczeniem powietrza jak np. Katowic, Raciborza [14] czy Świnoujścia [16]. Tabela 2. Średnie wskaźniki zanieczyszczenia opadów atmosferycznych w Kamieńcu Wrocławskim (mg dm -3 ) Table 2. Average indicators of pollution of the precipitations in Kamieniec Wrocławski (mg dm -3 ) Wartości średnie w roku; Annual mean Wskaźnik Index 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 Średnia Mean 2002-2010 Pozostałość ogólna 31 44 40 30 37 32 31 34 33 35 Total solids Zawiesina ogolna Total 10 13 12 12 13 14 10 13 13 12 suspended solids Substancja rozpuszczona Dissolved 21 31 28 18 24 18 21 21 20 22 substances N og ; Total N 6,7 7,12 7,2 5,51 4,14 4,01 4,68 5,96 5,49 5,65 NNO 3-0,56 1,01 0,92 1,52 0,9 0,64 0,8 0,8 0,78 0,88 P og ; Total P 0,13 0,11 0,13 0,09 0,09 0,07 0,06 0,14 0,1 0,10 Cl - 3,12 3,56 5,69 4,86 4,09 5,7 4,12 3,83 3,39 4,26 SO 4 2-7,65 8,1 3,07 6,19 9,37 7,00 4,2 7,84 6,75 6,69 Na+ 2,91 3,15 1,07 1,59 2,63 1,94 1,36 1,34 0,94 1,88 K + 2,48 2,73 0,87 0,78 1,31 0,69 0,49 1,25 1,62 1,36 Mg 2+ 0,26 0,28 0,12 0,14 0,42 0,15 0,14 0,16 0,16 0,20 Ca 2+ 2,14 2,51 1,32 1,26 2,38 0,95 1,36 0,54 1,52 1,55 ph 5,5-7,7 6,4-8,1 6,2-7,8 4,7-7,8 5,6-7,7 4,5-7,6 5,7-7,6 5,8-8,2 4,5-8,5 4,5-8,5 W ogólnej ilości zanieczyszczeń opadów (suchej pozostałości) substancje stanowiły średnio 65%. Udział zawiesiny ogólnej, czyli zanieczyszczeń pochodzenia pyłowego, wahał się od 26 do 43% (średnia 35%). Frakcja stała zanieczyszczeń opadów (zawiesina ogólna) to pyły pochodzenia naturalnego (wulkaniczne, glebowe i pyłki roślinne) oraz antropogenicznego (pyły przemysłowe, komunalnomieszkaniowe i motoryzacyjne). Frakcja ta jest głównym nośnikiem zanieczyszczenia opadów wapnem, sodem, potasem, magnezem i fosforem oraz związkami metali ciężkich (w ilościach śladowych). Ładunki zanieczyszczeń wniesione na powierzchnię ziemi z badanymi opadami atmosferycznymi wynosiły 223,8 kg ha -1. Udział badanych składników w całkowitym ładunku zanieczyszczeń układa się zgodnie z następującym szeregiem: SO 4-2 (19,3%) > N og (16,1%) > Cl - (12,1%) > Na + (4,9%) > Ca 2+ (4,2%) > K + (3,7%) > Mg 2+ (0,6%) > P og (0,3%). 8
Inżynieria Ekologiczna Nr 27, 2011 Rys. 2. Roczne ładunki zanieczyszczeń (kg ha-1) na wschodnich obrzeżach Wrocławia wniesione na powierzchnię ziemi z opadami atmosferycznymi w latach 2002-2010 Fig. 2. Annual charges of pollution (kg ha-1) in the eastern outskirts of Wrocław brought to the surface with atmospheric precipitations in the years 2002-2010 9
Wniesione z opadami średnie roczne ilości siarczanów (43,1 kgso 4 ha -1 ) i azotu ogólnego (36,0 kgn ha -1 ) były 2-krotnie wyższe od średnich z lat 2002-2009 w województwie dolnośląskim [15]. Roczna ilość zdeponowanych chlorków (27,1 kgcl - ha -1 ) była aż 4-krotnie wyższa od średniej (6,73 kgcl - ha -1 ) dla Dolnego Śląska. Przyczyną tych różnic jest położenie miejsca badań na wschodnim obrzeżu Wrocławia, czyli w pobliżu licznych źródeł zanieczyszczenia powietrza i na głównym kierunku jego przepływu z miasta. Największe zanieczyszczenia opadów są zawsze w pobliżu źródeł ich emisji. W okręgach przemysłowych zanieczyszczenia opadów są wielokrotnie większe niż w rejonach rolniczych [1]. Na przykład w rejonach niemieckich zakładów przemysłu azotowego ilość deponowanego azotu do powietrza wynosiła około 100 kg N ha -1 rocznie [8]. Stwierdzone w badaniach, deponowane na powierzchnię ziemi, ładunki zanieczyszczeń pochodzenia pyłowego, czyli sodu (11 kg Na ha -1 ), potasu (8,4 kgk ha -1 ) i wapnia (9,5 kgca ha -1 ) są również około 3-krotnie większe od średnich dla województwa dolnośląskiego [15]. Zbliżone do średnich dolnośląskich są jedynie ładunki magnezu (1,3 kg Mg ha -1 ) i fosforu (0,6 kg ha -1 ). Wskaźniki zanieczyszczenia opadów i ilości wnoszonych do gleby składników były w okresie badań zróżnicowane, lecz nie wystąpiły jednoznaczne tendencje zmniejszania się czy też zwiększania tych wskaźników. Jest to na ogół zgodne z brakiem wyraźnych tendencji zmian emisji zanieczyszczeń powietrza w regionie wrocławskim [7] jak i w Polsce, gdzie od roku 2003 emisja większości zanieczyszczeń pozostaje na zbliżonym poziomie [15]. WNIOSKI 1. W rejonie uprzemysłowionej aglomeracji wrocławskiej z licznymi źródłami emisji zanieczyszczeń powietrza (elektrociepłownie, przemysł, sektor komunalno-mieszkaniowy, nasilający się transport samochodowy) utrzymują się wysokie wskaźniki zanieczyszczenia opadów atmosferycznych, znacznie wyższe od przeciętnych dla Dolnego Śląska, a także regionów Polski mniej narażonych na zanieczyszczenia powietrza. 2. Roczne ładunki składników biogennych a zwłaszcza azotu ogólnego (36 kgn ha -1 ) wnoszone na powierzchnię ziemi z opadami atmosferycznymi, są znaczące dla żyzności gleby i powinny być uwzględniane w bilansie nawozowym gospodarstw rolnych, a szczególnie gospodarstw ekologicznych. 3. W badanych opadach wystąpiła znaczna przewaga ilości jonów kwasogennych (SO 4 2-, Cl -, NO 3 - ) nad ilością jonów zasadowych (Ca 2+, Na +, K +, Mg 2+ ), co jest czynnikiem pogarszającym odczyn gleb. 4. Z opadami atmosferycznymi wracają na ziemię znaczne ilości emitowanych do atmosfery zanieczyszczeń, a zwłaszcza związków azotu, siatki i chloru oraz zanieczyszczeń pyłowych. Opady atmosferyczne są więc czynnikiem zmniejszającym zanieczyszczenie powietrza. 10
PIŚMIENNICTWO 1. Chojnicki A. 1968. Wyniki badań składu chemicznego wód opadowych w Polsce. Pamiętnik Puławski, 35: 163. 2. Dubicki A., Dubicka M., Szymanowski M., 2002. Klimat Wrocławia., [w:] Środowisko Wrocławia - Informator 2002, Dolnośląska Fundacja Ekorozwoju, Wrocław: 9-25. 3. Główny Inspektorat Ochrony Środowiska 2010. Raport o stanie środowiska w Polsce 2008. Biblioteka Monitoringu Środowiska: 121 ss. 4. Hermanowicz W., Dożańska W., Dojlido J., Kosiorowski B., Zerze J. 1999. Fizyczno - chemiczne badania wody i ścieków. Arkady, Warszawa: 540 ss. 5. Jóźwiak M., Kozłowski R. 2005. Właściwości fizyko-chemiczne i chemizm opadów atmosferycznych w Górach Świętokrzyskich. Przegląd Geologiczny, 53; 11: 1059-1060. 6. Krzysztofiak L., Mackiewicz A., Romański M., Krzysztofiak A., Stankiewicz M. 2003. Chemizm opadów atmosferycznych. Raport Wigierskiej Stacji Badawczej ZMŚP www.wigry.win.pl/monit2007/index.htm. 7. Ochrona Środowiska. 2003-2008. GUS Warszawa. 8. Riehm H. 1961. Bestimmung der Phlanzennährsoffe in Regenwasser und in der Luft unter besondere Berücksichtung der Stickstoffverbindungen. Agrochemia, 8, 174. 9. Twarowski R., Gendolla T., Liana E., Pobudejski M., Kaczmarski S. 2008. Chemizm opadów atmosferycznych w województwie dolnośląskim - badania IMGW Oddział we Wrocławiu. Raport o stanie środowiska województwa dolnośląskiego w 2007 r. WIOŚ Wrocław. www.wroclaw.pios.gov.pl/index.php?id=monit&sub=pow&page=wyniki. 10. Sapek A., Nawalany P., Barszczewski J. 2003. Ładunek składników nawozowych wnoszonych z opadałem mokrym na powierzchnie ziemi w Falentach w latach 1995-2001. Woda Środowisko Obszary Wiejskie, 3(6): 69-77. 11. Sapek A., Nawalany P. 2004. Stężenie i ładunek składników nawozowych wnoszonych z opadem atmosferycznym na powierzchnię ziemi w regionie ostrołęckim w latach 1993-1996. Woda Środowisko - Obszary Wiejskie, 4, 1(10): 177-182. 12. Walna B., Siepak J. 2005. Aktualne problemy naukowe w badaniach opadów atmosferycznych, na przykładzie Stacji Ekologicznej UAM w Jeziorach. Zeszyty Naukowe Wydziału Bud. I Inż. Środowiska Politechniki Koszalińskiej, 22: 903-934. 13. Wicik B. 2005. Skład chemiczny próchnic nadkładowych i opadów atmosferycznych w borach sosnowych Równiny Charzykowskiej, na Pojezierzu południowo pomorskim. Praca i Studia Geograficzne,.36: 121-130. 14. WIOŚ w Katowicach. 2008. Stan środowiska w województwie śląskim w 2007 roku. Biblioteka Monitoringu Środowiska, Katowice: 191 ss. 15. WIOŚ we Wrocławiu 2010. Raport o stanie środowiska w województwie dolnośląskim w roku 2009. Biblioteka Monitoringu Środowiska: 94 ss. 16. WIOŚ 2004. Raport o stanie środowiska w latach 2002-2003. Szczecin: 336 ss. 17. Zestaw Norm 1999. Woda i ścieki. Wyd. Normalizacyjne Alfa Wero. Warszawa. QUANTITIES OF CERTAIN ELEMENTS CARRIED INTO THE SOIL WITH ATMOSPHERIC PRECIPITATIONS IN WROCŁAW REGION IN THE YEARS 2002-2010 Abstract. Presented in the paper are results of 9-year studies relating to chemical composition of atmospheric precipitations. The purpose of the study was to obtain data of quantities of elements more 11
important for soil fertility, carried into it with precipitation. This data should be taken into consideration in other studies as well as in agricultural practice. The studies were conducted in the eastern outskirts of Wrocław exposed to air pollution from different sources. Total precipitation (wet together with dry) was collected and tested. Analysis of samples was performed by methods currently recommended (referential). Average concentration of components in precipitation was calculated as weighted average, where the weight was amount of precipitation. Annual quantities of components carried onto the soil surface were calculated as the product of annual sum of precipitation and average annual concentration of the given element. Results obtained showed high contents of certain components, particularly nitrogen, sulfates and chlorides in atmospheric precipitation, and hence their large quantities carried into the soil. They are quantities that affect the chemical properties of soil as well as its fertility. Average annual quantities of sulfates (43 kg N ha -1 ), nitrogen (36 kg N ha -1 ) and chlorides (27 kg N ha -1 ), are significantly larger than in other regions of Poland that are less exposed to air pollution. Quantities of nitrogen carried into the soil with precipitation are high enough to require consideration in fertilizer balance of agricultural farming, especially in ecological farming. In the precipitations examined, there is predominance in quantities of acidic ions (SO 4 2-, Cl -, NO 3 - ) over quantities of basic ions (Ca 2+, Na +, K +, Mg 2+ ), which could worsen soil reaction. Period of studies was characterized by very large, diversified, both monthly as well as annual sums of atmospheric precipitation (Table 1). Also diversified were concentrations of tested components in atmospheric precipitation (Table 2). Results of testing (including statistical methods) did not however show any dependence of concentrations of components in precipitation from their amounts, since these concentrations depend on pollution of air originating from various sources and from varying intensity of their emission and air mass circulation. Keywords: atmospheric deposition, sulfates, chlorides, nitrogen, potassium, natrium, calcium, magnesium, phosphorus. 12