Chemia organiczna. T. 2 / Robert Thornton Morrison, Robert Neilson Boyd. wyd. 5, 3 dodr. Warszawa, Spis treści

Transkrypt

1 Chemia organiczna. T. 2 / Robert Thornton Morrison, Robert Neilson Boyd. wyd. 5, 3 dodr. Warszawa, 2010 Spis treści Część II. Zagadnienia wybrane 25. Halogenki arylów. Substytucja nukleofilowa w pierścieniu aromatycznym Struktura halogenków arylów Właściwości fizyczne halogenków arylów Otrzymywanie halogenków arylów Reakcje halogenków arylów Mała reaktywność halogenków arylów i winylu Struktura halogenków arylów i winylu Substytucja nukleofilowa w pierścieniu aromatycznym. Podstawienie dwucząsteczkowe Mechanizm podstawienia dwucząsteczkowego w aromatycznej substytucji nukleofilowej Reaktywność w aromatycznej substytucji nukleofilowej Orientacja w aromatycznej substytucji nukleofilowej Wyciąganie elektronów w wyniku rezonansu Dowód na istnienie dwóch etapów w reakcji podstawienia dwucząsteczkowego Porównanie substytucji nukleofilowej w układzie alifatycznym i aromatycznym Mechanizm eliminacji połączonej z addycją w aromatycznej substytucji nukleofilowej. Benzyn Analiza halogenków arylów 39 Zadania Karboaniony. Syntezy z zastosowaniem estru malonowego i estru acetylooctowego Karboaniony w syntezie organicznej Synteza kwasów karboksylowych z estru malonowego Synteza ketonów z estru acetylooctowego Dekarboksylacja β-oksokwasów i podstawionych pochodnych kwasu malonowego Alkilowanie bezpośrednie i pośrednie estrów i ketonów Synteza kwasów i estrów poprzez pochodne 2-oksazoliny Synteza kwasów i ketonów z zastosowaniem związków boroorganicznych Alkilowanie związków karbonylowych poprzez enaminy 57

2 Zadania Związki karbonylowe α,β-nienasycone. Addycja do układów sprzężonych Struktura i właściwości α,β-nienasyconych związków karbonylowych Otrzymywanie α,β-nienasyconych związków karbonylowych Wzajemne oddziaływanie grup funkcyjnych Addycja elektrofilowa Addycja nukleofilowa Porównanie reakcji addycji elektrofilowej i nukleofilowej Addycja Michaela Reakcja Dielsa-Aldera Chinony 78 Zadania Przegrupowania i efekt grup sąsiednich. Jony nieklasyczne Przegrupowania i efekt grup sąsiednich. Wewnątrzcząsteczkowy atak nukleofilowy Przegrupowanie Hofmanna. Migracja do atomu azotu o deficycie elektronów Czy przegrupowanie Hofmanna jest wewnątrzcząsteczkowe, czy międzycząsteczkowe? Przegrupowanie Hofmanna. Stereochemia grupy migrującej Przegrupowanie Hofmanna. Zależność czasowa etapów Przegrupowanie wodoronadtlenków. Migracja do atomu tlenu o deficycie elektronów Przegrupowanie wodoronadtlenków. Skłonność grup do migracji Przegrupowanie pinakolinowe. Migracja do atomu węgla o deficycie elektronów Deaminacja pinakolinowa. Efekty konformacyjne Efekt grup sąsiednich. Stereochemia Efekt grup sąsiednich. Szybkość reakcji. Wspomaganie anchimeryczne Efekt grup sąsiednich. Grupa arylowa Efekt grup sąsiednich. Jony nieklasyczne 121 Zadania Orbitale cząsteczkowe. Symetria orbitali Teoria orbitalu cząsteczkowego Równania falowe. Faza orbitalu Orbitale cząsteczkowe. Metoda LCAO Orbitale wiążące i antywiążące Konfiguracja elektronowa niektórych cząsteczek Charakter aromatyczny. Reguła Hückla (4n+2) Symetria orbitalu a reakcja chemiczna 146

3 29.8. Reakcje elektrocykliczne Reakcje cykloaddycji Reakcje sigmatropowe 162 Zadania Wielopierścieniowe związki aromatyczne Związki aromatyczne o pierścieniach skondensowanych Nazewnictwo pochodnych naftalenu Struktura cząsteczki naftalenu Reakcje naftalenu Utlenianie naftalenu Redukcja naftalenu Dehydrogenacja związków hydroaromatycznych. Aromatyzacja Nitrowanie i halogenowanie naftalenu Orientacja substytucji elektrofilowej w naftalenie Acylowanie naftalenu metodą Friedla-Craftsa Sulfonowanie naftalenu Naftole Orientacja substytucji elektrofilowej w pochodnych naftalenu Synteza pochodnych naftalenu poprzez zamykanie pierścienia. Synteza Hawortha Nazewnictwo pochodnych antracenu i fenantrenu Struktura cząsteczki antracenu i fenantrenu Reakcje antracenu i fenantrenu Otrzymywanie pochodnych antracenu metodą zamykania pierścienia. Antrachinony Otrzymywanie pochodnych fenantrenu metodą zamykania pierścienia Węglowodory o działaniu rakotwórczym 207 Zadania Związki heterocykliczne Układy heterocykliczne Struktura cząsteczki pirolu, furanu i tiofenu Metody otrzymywania pirolu, furanu i tiofenu Reakcje substytucji elektrofilowej z udziałem pirolu, furanu i tiofenu. Reaktywność i orientacja Związki heterocykliczne o nasyconych pierścieniach pięcioczłonowych Struktura cząsteczki pirydyny Metody otrzymywania pochodnych pirydyny Reakcje pirydyny Reakcje substytucji elektrofilowej z udziałem pirydyny Reakcje substytucji nukleofilowej z udziałem pirydyny Zasadowość pirydyny Redukcja pirydyny 231

4 Chinolina. Synteza Skraupa Izochinolina. Synteza Bischlera-Napieralskiego 234 Zadania Związki makrocząsteczkowe. Polimery i polimeryzacja Makrocząsteczki Polimery i polimeryzacja Wolnorodnikowa polimeryzacja winylowa Kopolimeryzacja Polimeryzacja jonowa. Polimery żyjące Polimeryzacja koordynacyjna Polimeryzacja etapowa Struktura i właściwości makrocząsteczek 261 Zadania 266 Część III. Biocząsteczki 33. Tłuszcze Chemia organiczna biocząsteczek Występowanie i skład tłuszczów Hydroliza tłuszczów. Mydło. Micele Tłuszcze jako źródła czystych kwasów i alkoholi Detergenty Tłuszcze nienasycone. Utwardzanie olejów. Oleje schnące Fosfoglicerydy. Estry kwasu fosforowego Fosfolipidy a błony komórkowe 284 Zadania Węglowodany. Monosacharydy Wprowadzenie Definicja i klasyfikacja węglowodanów (+)-Glukoza(aldoheksoza) ( )-Fruktoza(2-oksoheksoza) Stereoizomery (+)-glukozy. Nazewnictwo pochodnych aldoz Utlenianie węglowodanów. Wpływ zasady Tworzenie osazonów. Epimery Wydłużanie łańcucha węglowego aldoz. Synteza Kilianiego-Fischera Skracanie łańcucha węglowego aldoz. Degradacja Ruffa Przekształcanie aldozy w jej epimer Konfiguracja (+)-glukozy. Dowód Fischera Konfiguracje aldoz Szereg konfiguracyjny. Konfiguracja D i L Konfiguracja kwasu winowego Szeregi konfiguracyjne aldoz. Konfiguracja absolutna Cykliczna struktura D-(+)-glukozy. Tworzenie glukozydów 316

5 Konfiguracja wokół atomu C Metylowanie glukozy Określanie wielkości pierścienia glukozy Konformacja glukozy 327 Zadania Węglowodany. Disacharydy i polisacharydy Disacharydy (+)-Maltoza (+)-Celobioza (+)-Laktoza (+)-Sacharoza Polisacharydy Skrobia Struktura amylozy. Analiza grupy końcowej Struktura amylopektyny Struktura celulozy Reakcje celulozy Azotan celulozy Octan celulozy Sztuczny jedwab. Celofan Etery celulozy 353 Zadania Aminokwasy i białka Wprowadzenie Struktura aminokwasów Aminokwasy jako jony obojnacze Punkt izoelektryczny aminokwasów Konfiguracja aminokwasów naturalnych Otrzymywanie aminokwasów Reakcje aminokwasów Peptydy. Geometria wiązania peptydowego Określanie struktury peptydów. Analiza reszty terminalnej. Częściowa hydroliza Synteza peptydów Podział i funkcje białek. Denaturacja Struktura białek Łańcuch peptydowy Łańcuchy boczne. Punkt izoelektryczny. Elektroforeza Białka złożone. Grupy prostetyczne. Koenzymy Drugorzędowa struktura białek 380 Zadania Procesy biochemiczne. Biologia molekularna 391

6 37.1. Biochemia, biologia molekularna a chemia organiczna Mechanizm działania enzymu. Chymotrypsyna Źródło energii biologicznej. Rola ATP Biologiczne utlenianie węglowodanów Mechanizm utleniania biologicznego Biosynteza kwasów tłuszczowych Nukleoproteidy i kwasy nukleinowe Chemia a dziedziczność. Kod genetyczny 409 Zadania 411 Odpowiedzi do problemów i zadań 413 Literatura uzupełniająca 424 Skorowidz rzeczowy 433 Skorowidz nazwisk 451 oprac. BPK