KOMPOZYTOWE PROSZKI NiCr-CrxCy OTRZYMYWANE W PROCESIE AKTYWOWANEJ WYSOKOTEMPERATUROWEJ SYNTEZY

Podobne dokumenty
ALUMINIOWE KOMPOZYTY Z HYBRYDOWYM UMOCNIENIEM FAZ MIĘDZYMETALICZNYCH I CERAMICZNYCH

NATRYSKIWANE CIEPLNIE PŁOMIENIOWO KOMPOZYTOWE POWŁOKI ZAWIERAJĄCE WĘGLIKI CHROMU, TYTANU I WOLFRAMU

WYKORZYSTANIE METODY ZAWIESINOWEJ W PROCESIE WYTWARZANIA KOMPOZYTÓW IN SITU W UKŁADZIE ALUMINIUM TLENEK ŻELAZO-TYTANU

IDENTYFIKACJA FAZ W MODYFIKOWANYCH CYRKONEM ŻAROWYTRZYMAŁYCH ODLEWNICZYCH STOPACH KOBALTU METODĄ DEBYEA-SCHERRERA

Odporność na zużycie erozyjno-korozyjne natryskiwanych naddźwiękowo powłok z węglikami chromu i wolframu

NATRYSKIWANE CIEPLNIE POWŁOKI OCHRONNE STOSOWANE W OCHRONIE PRZED PROCESAMI KOROZYJNYMI.

OTRZYMYWANIE KOMPOZYTÓW METALOWO-CERAMICZNYCH METODAMI PLAZMOWYMI

KONTROLA STALIWA GXCrNi72-32 METODĄ ATD

SILUMIN OKOŁOEUTEKTYCZNY Z DODATKAMI Cr, Mo, W i Co

WARSTWY WĘGLIKOWE WYTWARZANE W PROCESIE CHROMOWANIA PRÓŻNIOWEGO NA POWIERZCHNI STALI POKRYTEJ STOPAMI NIKLU Z PIERWIASTKAMI WĘGLIKOTWÓRCZYMI

WPŁYW OBRÓBKI CIEPLNEJ NA WYBRANE WŁASNOŚCI STALIWA CHROMOWEGO ODPORNEGO NA ŚCIERANIE

Własności mechaniczne kompozytów odlewanych na osnowie stopu Al-Si zbrojonych fazami międzymetalicznymi

SILUMIN NADEUTEKTYCZNY Z DODATKAMI Cr, Mo, W i Co

STRUKTURA HETEROFAZOWYCH ALUMINIOWYCH ODLEWÓW KOMPOZYTOWYCH ZAWIERAJĄCYCH WĘGLIKI CHROMU I TYTANU

ZASTOSOWANIE ZŁOŻONYCH TLENKÓW DO WYTWARZANIA DYSPERSYJNYCH FAZ ZBROJĄCYCH W STOPACH ALUMINIUM

KRZEPNIĘCIE KOMPOZYTÓW HYBRYDOWYCH AlMg10/SiC+C gr

MATERIAŁY NA OSNOWIE FAZY MIĘDZYMETALICZNEJ FeAl Z DODATKIEM 2 I 10% OBJ. Al2O3

PARAMETRY EUTEKTYCZNOŚCI ŻELIWA CHROMOWEGO Z DODATKAMI STOPOWYMI Ni, Mo, V i B

WŁAŚCIWOŚCI TRIBOLOGICZNE POWŁOK ELEKTROLITYCZNYCH ZE STOPÓW NIKLU PO OBRÓBCE CIEPLNEJ

OTRZYMYWANIE AMCs W POŁĄCZONYCH PROCESACH ODLEWANIA I METALURGII PROSZKÓW

NOWE ODLEWNICZE STOPY Mg-Al-RE

WPŁYW DODATKÓW STOPOWYCH NA WŁASNOŚCI STOPU ALUMINIUM KRZEM O NADEUTEKTYCZNYM SKŁADZIE

Otrzymywanie drobnodyspersyjnych cząstek kompozytowych Al-Si 3 N 4 metodą mielenia wysokoenergetycznego

MATERIAŁY SPIEKANE (SPIEKI)

ZMIANY MIKROSTRUKTURY I WYDZIELEŃ WĘGLIKÓW W STALIWIE Cr-Ni PO DŁUGOTRWAŁEJ EKSPLOATACJI

MIKROSTRUKTURA NADSTOPU KOBALTU MAR M509 W STANIE LANYM I PO OBRÓBCE CIEPLNEJ

ROZKŁAD TWARDOŚCI I MIKROTWARDOŚCI OSNOWY ŻELIWA CHROMOWEGO ODPORNEGO NA ŚCIERANIE NA PRZEKROJU MODELOWEGO ODLEWU

Tytuł pracy w języku angielskim: Microstructural characterization of Ag/X/Ag (X = Sn, In) joints obtained as the effect of diffusion soledering.

10. Analiza dyfraktogramów proszkowych

PRACE INSTYTUTU ODLEWNICTWA

Rok akademicki: 2017/2018 Kod: NIM MM-s Punkty ECTS: 5. Kierunek: Inżynieria Materiałowa Specjalność: Materiałoznawstwo metali nieżelaznych

STRUKTURA WARSTW KOMPOZYTOWYCH Ni-P/Si3N4 WYTWARZANYCH METODĄ CHEMICZNĄ

Dr inż. Paulina Indyka

dr inż. Cezary SENDEROWSKI

OKREŚLENIE TEMPERATURY I ENTALPII PRZEMIAN FAZOWYCH W STOPACH Al-Si

KOMPOZYTY ZBROJONE FAZAMI MIĘDZYMETALICZNYMI WYTWARZANE METODĄ IN SITU Z WYKORZYSTANIEM FeO TiO2

BADANIE WYDZIELEŃ W STALIWIE RUR KATALITYCZNYCH PRZY POMOCY MIKROSKOPU SKANINGOWEGO

ZASTOSOWANIE OCHŁADZALNIKA W CELU ROZDROBNIENIA STRUKTURY W ODLEWIE BIMETALICZNYM

Promotor: prof. nadzw. dr hab. Jerzy Ratajski. Jarosław Rochowicz. Wydział Mechaniczny Politechnika Koszalińska

ANALIZA KRYSTALIZACJI STOPU AlMg (AG 51) METODĄ ATND

Kompozyty Ceramiczne. Materiały Kompozytowe. kompozyty. ziarniste. strukturalne. z włóknami

studia stacjonarne Liczba godzin/tydzień: 1W, 1Ćw PRZEWODNIK PO PRZEDMIOCIE

Stopy żelaza z węglem

Tematy Prac Magisterskich Katedra Inżynierii Stopów i Kompozytów Odlewanych

STRUKTURA KOMPOZYTÓW WYTWARZANYCH METODĄ PRASOWANIA PROSZKÓW Al-Al2O3-Al3Fe-Al3Ti

A. PATEJUK 1 Instytut Materiałoznawstwa i Mechaniki Technicznej WAT Warszawa ul. S. Kaliskiego 2, Warszawa

MECHANIKA KOROZJI DWUFAZOWEGO STOPU TYTANU W ŚRODOWISKU HCl. CORROSION OF TWO PHASE TI ALLOY IN HCl ENVIRONMENT

Odporne na korozję i zużycie ścierne powłoki otrzymywane metodami natryskiwania cieplnego

OKREŚLENIE WŁAŚCIWOŚCI MECHANICZNYCH SILUMINU AK132 NA PODSTAWIE METODY ATND.

BADANIA DYFRAKCYJNE WARSTWY ALFINOWANEJ NA STOPACH ŻELAZA

Materiałoznawstwo. Wzornictwo Przemysłowe I stopień ogólnoakademicki stacjonarne wszystkie Katedra Technik Komputerowych i Uzbrojenia

POLITECHNIKA CZĘSTOCHOWSKA

REJESTRACJA PROCESÓW KRYSTALIZACJI METODĄ ATD-AED I ICH ANALIZA METALOGRAFICZNA

Inżynieria materiałowa: wykorzystywanie praw termodynamiki a czasem... walka z termodynamiką

STRUKTURA GEOMETRYCZNA POWIERZCHNI KOMPOZYTÓW ODLEWNICZYCH TYPU FeAl-Al 2 O 3 PO PRÓBACH TARCIA

OKREŚLANIE WŁASNOŚCI MECHANICZNYCH SILUMINU AK20 NA PODSTAWIE METODY ATND

STABILNOŚĆ STRUKTURALNA STALI P92 W KSZTAŁTOWANYCH PLASTYCZNIE ELEMENTACH RUROCIĄGÓW KOTŁÓW ENERGETYCZNYCH ANDRZEJ TOKARZ, WŁADYSŁAW ZALECKI

ĆWICZENIE Nr 7. Laboratorium Inżynierii Materiałowej. Akceptował: Kierownik Katedry prof. dr hab. B. Surowska. Opracował: dr inż.

OKREŚLENIE METODĄ KALORYMETRII SKANINGOWEJ ENTALPII PRZEMIAN FAZOWYCH W ŻELIWIE SZARYM

WPŁYW SZYBKOŚCI STYGNIĘCIA NA WŁASNOŚCI TERMOFIZYCZNE STALIWA W STANIE STAŁYM

WPŁYW OBCIĄŻEŃ ZMĘCZENIOWYCH NA WYSTĘPOWANIE ODMIAN POLIMORFICZNYCH PA6 Z WŁÓKNEM SZKLANYM

WŁAŚCIWOŚCI KRUSZYW LEKKICH MODYFIKOWANYCH ZUśYTYMI ADSORBENTAMI

WYTWARZANIE I WŁASNOŚCI SPIEKANYCH KOMPOZYTÓW STAL SZYBKOTNĄCA-WĘGLIK WC-MIEDŹ FOSFOROWA

WYBRANE WŁAŚCIWOŚCI KOMPOZYTU ZAWIESINOWEGO AlSi11/CZĄSTKI 1H18N9T

WPŁYW WĘGLA I CHROMU NA ILOŚĆ FAZY WĘGLIKOWEJ W ŻELIWIE CHROMOWYM

WPŁYW TEMPERATURY WYGRZEWANIA NA UDZIAŁ FAZ PIERWOTNYCH W STRUKTURZE ŻAROWYTRZYMAŁEGO ODLEWNICZEGO STOPU KOBALTU

ĆWICZENIE Nr 8. Laboratorium InŜynierii Materiałowej. Opracowali: dr inŝ. Krzysztof Pałka dr Hanna Stupnicka

SPIEKANE KOMPOZYTY NA OSNOWIE MIEDZI ZAWIERAJĄCE FAZY MIĘDZYMETALICZNE ALUMINIOWO-śELAZOWE

OBRÓBKA CIEPLNA SILUMINU AK132

ZMĘCZENIE CIEPLNE STALIWA CHROMOWEGO I CHROMOWO-NIKLOWEGO

ANALIZA KRZEPNIĘCIA I BADANIA MIKROSTRUKTURY PODEUTEKTYCZNYCH STOPÓW UKŁADU Al-Si

Logistyka I stopień (I stopień / II stopień) Ogólnoakademicki (ogólno akademicki / praktyczny)

Zadania badawcze realizowane na Wydziale Inżynierii Materiałowej Politechniki Warszawskiej

LABORATORIUM NAUKI O MATERIAŁACH

Metody i techniki badań II. Instytut Inżynierii Materiałowej Wydział Inżynierii Mechanicznej i Mechatroniki ZUT

Wpływ temperatury podłoża na właściwości powłok DLC osadzanych metodą rozpylania katod grafitowych łukiem impulsowym

NOWE, ODPORNE NA ŚCIERANIE MATERIAŁY NA OSNOWIE FAZ MIĘDZYMETALICZNYCH Z UKŁADU Fe Al OTRZYMYWANE W PROCESIE METALURGII PROSZKÓW

BUDOWA STOPÓW METALI

INSPECTION METHODS FOR QUALITY CONTROL OF FIBRE METAL LAMINATES IN AEROSPACE COMPONENTS

Adres do korespondencji:

OBRÓBKA CIEPLNA SILUMINU AK9

Metaloznawstwo II Metal Science II

WYKRESY FAZOWE ŻELIWA CHROMOWEGO Z DODATKAMI Ni, Mo, V i B W ZAKRESIE KRZEPNIĘCIA

LEJNOŚĆ KOMPOZYTÓW NA OSNOWIE STOPU AlMg10 Z CZĄSTKAMI SiC

WŁAŚCIWOŚCI TRIBOLOGICZNE WARSTW HYBRYDOWYCH TYPU CrC+(Ni-Mo)+CrN

MATERIAŁY NA BAZIE FAZ MIĘDZYMETALICZNYCH OTRZYMYWANE METODĄ SPIEKANIA W PODWYŻSZONEJ TEMPERATURZE Z UDZIAŁEM FAZY CIEKŁEJ

WPŁYW DODATKU WĘGLIKA WC I PARAMETRÓW WYTWARZANIA NA STRUKTURĘ I WŁASNOŚCI WĘGLIKOSTALI NA OSNOWIE STALI SZYBKOTNĄCEJ

PL B1. Instytut Chemii Przemysłowej im.prof.ignacego Mościckiego,Warszawa,PL BUP 07/06

KOROZYJNO - EROZYJNE ZACHOWANIE STALIWA Cr-Ni W ŚRODOWISKU SOLANKI

TRWAŁOŚĆ EKSPLOATACYJNA NATRYSKIWANYCH CIEPLNIE POWŁOK DO OCHRONY ŚCIAN KOTŁÓW FLUIDALNYCH CFB

ODLEWNICZY STOP MAGNEZU ELEKTRON 21 STRUKTURA I WŁAŚCIWOŚCI W STANIE LANYM

MODYFIKACJA TYTANEM, BOREM I FOSFOREM SILUMINU AK20

PRZEWODNIK PO PRZEDMIOCIE. Inżynieria Materiałowa Logistyka inżynierskie. stacjonarne. I stopnia. ogólnoakademicki Do wyboru

napawanie w regeneracji głowic cylindrowych silników okrętowych

ĆWICZENIE Nr 6. Laboratorium Inżynierii Materiałowej. Akceptował: Kierownik Katedry prof. dr hab. B. Surowska. Opracował dr inż.

O NIEKTÓRYCH SKUTKACH ODDZIAŁYWANIA PROMIENIOWANIA LASERA RUBINOWEGO Z UKŁADEM CIENKA WARSTWA WĘGLIKÓW METALI NA KAPILARNO-POROWATYM PODŁOŻU

WPŁYW TEMPERATURY SPIEKANIA NA MECHANIZM DEKOHEZJI KOMPOZYTU Al-(Al2O3)p

Natryskiwane cieplnie powłoki o wysokiej odporności na zużycie erozyjne i korozyjne

Kierunek: Inżynieria Materiałowa Poziom studiów: Studia I stopnia Forma i tryb studiów: Stacjonarne. audytoryjne. Wykład Ćwiczenia

ROZSZERZALNOŚĆ CIEPLNA KOMPOZYTÓW NA OSNOWIE STOPU AlSi13Cu2 WYTWARZANYCH METODĄ SQUEEZE CASTING

Transkrypt:

KOMPOZYTY (COMPOSITES) 6(2006)4 Krzysztof Szymański 1, Bolesław Formanek 2, Grzegorz Moskal 3 Politechnika Śląska, Katedra Nauki o Materiałach, ul. Krasińskiego 8, 40-019 Katowice, e-mail: krzysztof.szymanski@polsl.pl, boleslaw.fromanek@polsl.pl KOMPOZYTOWE PROSZKI NiCr-CrxCy OTRZYMYWANE W PROCESIE AKTYWOWANEJ WYSOKOTEMPERATUROWEJ SYNTEZY Przedstawiono rezultaty badań nad otrzymaniem kompozytowych proszków o dyspersyjnej strukturze węglików chromu w nichromowej osnowie, które są przewidziane do wykorzystania w procesie natryskiwania cieplnego powłok. Kompozytowe proszki NiCr-Cr xc y syntezowano w aktywowanym procesie wysokotemperaturowym z ujednorodnionych mechanicznie mieszanin wyjściowych proszków chromu, sadzy i aktywatorów oraz nichromu. Przedstawiono schemat technologiczny wytwarzania proszków i kontrolę na każdym etapie wytwarzania. Dla procesu wysokotemperaturowego syntezy mieszanin proszków chromu i węgla stosowano tlenkowe aktywatory. Dobrano warunki i parametry syntezy węglików chromu: Cr 3C 2 i mieszaniny Cr 3C 2 z Cr 7C 3. Scharakteryzowano strukturę, morfologię oraz skład fazowy syntezowanych proszków metodami mikroskopii skaningowej i rentgenowskiej analizy fazowej. Syntezowane węgliki chromu były materiałem wyjściowym dla wytwarzania kompozytowych proszków z osnową nichromową. Słowa kluczowe: kompozytowe proszki, węgliki chromu, synteza wysokotemperaturowa COMPOSITE NiCr-Cr xc y POWDERS OBTAINED BY ACTIVATED HIGH TEMPERATURE SYNTHESIS The introduction to the problems raised under the research presents the characteristics of the Cr-C equilibrium system (Fig. 1) and of the method of chromium carbides synthesis. The paper describes the material and technological concepts related to the fabrication of composite Cr xc y-nicr powders in an activated high-temperature synthesis from mechanically homogenized mixtures of initial powders of chromium, soot, nichrome and activators (Fig. 2). It was assumed that the implemented research conception was supposed to be economically viable and effective in terms of its technological aspects. Activators of the synthesis process of Na 2CO 3, CrO 3 carbides and their mixture were used. Powder mixtures for the synthesis were prepared in a rotary-vibration mill. The structure and phase composition of the powders were determined by scanning microscopy and X-ray examination methods. The chemical composition of the mixtures and the carbides synthesis parameters are shown in Table 2. The morphology of the powder agglomerates used for the synthesis is presented in Figures 3, 4 and 5. The synthesis processes were conducted at a temperature of 1000 1200 C in containers with protective atmosphere. Diffraction patterns of the synthesized carbide powders are presented in Figures 8, 11 and 14. The phase composition of the synthesized powders, identified by a large amount of characteristic peaks on the diffraction patterns, corroborates the right selection of process parameters. The synthesized powders were mixed with the NiCr powder and next, comminuted in a rotary-vibration mill. The structure of the NiCr-Cr 3C 2 powder is presented in Figures 15. The technology developed allows the fabrication of composite powders of a dispersion structure of chromium carbides in a nichrome matrix. Keywords: composite powder, chromium carbide, high temperature synthesis WPROWADZENIE Węgliki chromu charakteryzują się wysoką temperaturą topienia, wysoką twardością, stosunkowo dobrym przewodnictwem cieplnym i elektrycznym oraz wysoką odpornością korozyjną w środowiskach korozyjnych i wysokiej temperaturze. Stanowią one jeden z najczęściej stosowanych składników zapewniających wymagane właściwości stali i stopów. Proszków węglików chromu używa się do wytwarzania materiałów kompozytowych z osnową metaliczną. Stosowane są również jako materiał powłokowy do natryskiwania cieplnego powłok o wysokiej odporności na zużycie erozyjne w podwyższonych temperaturach [1-4]. Diagram równowagi fazowej Cr-C przedstawiono na rysunku 1. Występują w nim węgliki: Cr 4 C (zawierający 5,33% C), często oznaczany wzorem Cr 23 C 6, Cr 7 C 3 (9% C), oraz Cr 3 C 2 (13,3%). Rozpuszczalność węgla w chromie jest niewielka i wynosi 0,3 0,4% w temperaturze ok. 1500 C [5]. W temperaturze eutektycznej 1498 C rozpuszczalność węgla w chromie wynosi 0,32% wag., co odpowiada składowi CrC 0,014. Fazy węglików Cr 4 C (Cr 23 C 6 ), Cr 7 C 3 oraz Cr 3 C 2 powstają w wyniku reakcji perytektycznych odpowiednio w temperaturach: 1518, 1782 i 1915 C. Natomiast przemiana eutektyczna między roztworem węgla w fazie α i fazą Cr 4 C następuje w temperaturze 1498 C. 1, 2, 3 dr inż.

Kompozytowe proszki NiCr-Cr xc y otrzymywane w procesie aktywowanej wysokotemperaturowej syntezy 57 23Cr 2 O 3 + 81C = 2Cr 23 C 6 + 69CO Proces powstawania węglika rozpoczyna się w temperaturze 1150 1200 C i przechodzi przez różne stopnie powstawania niższych węglików. W temperaturze 1500 1600 C powstaje jednofazowy węglik Cr 3 C 2, niezawierający praktycznie węgla niezwiązanego [1, 5-8]. Innymi nowoczesnymi metodami wytwarzania węglików są metody termochemicznej syntezy nanoproszków węglika chromu z udziałem prekursorów [9], mechanicznej syntezy MA [10, 11] i innych [12-16]. CEL I ZAKRES PRACY Rys. 1. Układ równowagi chrom-węgiel [1] Fig. 1. Equilibrium system: chromium-carbon [1] Przy szybkim chłodzeniu powstaje nietrwały układ Cr-Cr 7 C 3, a przy powolnym chłodzeniu - węglik Cr 23 C 6. Świadczy to o tym, że koordynacja atomów chromu i węgla w stopie bliższa jest koordynacji dla Cr 7 C 3 niż dla Cr 23 C 6. Węglik Cr 4 C (Cr 23 C 6 ) ma sieć ściennie centrowaną, o 92 atomach Cr i 24 atomach C w komórce elementarnej. Faza Cr 7 C 3 ma sieć heksagonalną z 56 atomami Cr i 24 atomami C w komórce elementarnej, a faza Cr 3 C 2 ma sieć ortorombową z 12 atomami Cr i 8 atomami C w komórce elementarnej. Faza Cr 3 C 2 ma większe znaczenie z uwagi na stosowanie przy wytwarzaniu węglików spiekanych. Węglik Cr 3 C 2 otrzymuje się przez redukcję i nawęglanie Cr 2 O 3 o dużej czystości. Mieszaninę 74% Cr 2 O 3 i 26% sadzy ogrzewa się w temperaturze 1600 C w atmosferze wodoru. Istotna jest właściwa temperatura, gdyż w przeciwnym razie otrzymuje się węgliki o mniejszej zawartości węgla jak Cr 7 C 3. Węglik Cr 3 C 2 ma 13,0 13,5% węgla całkowitego, przy czym zawartość węgla wolnego wynosi 0,2 0,3%. Najbardziej rozpowszechnionym sposobem wytwarzania węglików chromu jest reakcja tlenku i sadzy. Reakcje chemiczne, jakie przy tym zachodzą, są następujące [5, 6]: 3Cr 2 O 3 + 13C = 2Cr 3 C 2 + 9CO 5Cr 2 O 3 + 27Cr 3 C 2 = 13Cr 7 C 3 + 15CO 7Cr 2 O 3 + 27C = 2Cr 7 C 3 + 21CO 5Cr 2 O 3 + 14Cr 7 C 3 = 27Cr 4 C + 15CO Celem pracy było praktyczne sprawdzenie koncepcji materiałowej i technologicznej wytwarzania kompozytowych proszków na osnowie metalowej zawierających twarde fazy węglików chromu oraz dobór i weryfikacja parametrów syntezy proszków, określenie struktury i składów fazowych syntezowanych proszków. Zakres pracy obejmował: opracowanie koncepcji technologicznej wytwarzania proszków wykorzystującej aktywowaną syntezę wysokotemperaturową, przygotowanie mieszanin wyjściowych do syntez o pożądanym składzie chemicznym i granulacji, dobór parametrów procesu mechanicznego mieszania, ujednorodniania i rozdrabniania proszków, dobór parametrów syntezy wysokotemperaturowej, przeprowadzenie syntez węglika chromu, określenie morfologii, składu fazowego i podstawowych własności fizykochemicznych proszków otrzymanych w procesach syntez modelowych. MATERIAŁY STOSOWANE DO BADAŃ Do badań wykorzystano następujące materiały: proszek Cr z Zakładów Metalurgicznych w Trzebini, proszek NiCr (80/20) dostarczony przez niemiecką firmę AMIL WERKSTOFF TECHNOLOGIE GmbH, granulowaną sadzę (węgiel aktywny), oraz aktywatory syntezy: Na 2 CO 3 w postaci proszku, bezwodnik kwasu chromowego CrO 3, czterochlorek węgla (tetra) CCl 4. METODYKA BADAŃ Pierwszym etapem badań była analiza materiałów wyjściowych do syntezy, określano skład ziarnowy mieszaniny oraz jej morfologię, założono, że skład chemiczny i fazowy składników jest znany. Produkty syntez poddawano dodatkowo badaniom określającym ich skład fazowy i strukturę. Badania morfologii cząstek i obserwacje zgładów z przekroju poprzez cząstki wykonywano na skaningowym mikroskopie elektronowym Hitachi S-4200. Jest on wyposażony w detektor charakterystycznego promie-

58 K. Szymański, B. Formanek, G. Moskal niowania rentgenowskiego firmy Noran oraz system komputerowy Voyager - umożliwia to określenie składu chemicznego w mikroobszarach metodą analizy charakterystycznego promieniowania rentgenowskiego pierwiastków (EDX). Ilościową i jakościową analizę fazową wykonano metodą dyfrakcji promieni rentgenowskich na polikryształach. Badania wykonano na dyfraktometrze JDX-7S produkcji japońskiej firmy JEOL, posiadającym pionowy układ ogniskowania. Źródłem promieniowania była lampa z anodą miedzianą, zasilana stałym napięciem 40 kv przy prądzie 20 ma. Monochromatyzacji wiązki dokonano na monochromatorze grafitowym. Zakres oraz stałą czasową integratora dobrano tak, aby uzyskać maksymalne wyodrębnienie linii dyfrakcyjnych z tła. Identyfikację fazową wykonano przy wspomaganiu programem komputerowym PCSIWIN, wykorzystującym bazę danych w postaci kartoteki JCPDS-International Centre for Diffraction Data 2000. Wstępny dobór parametrów procesów syntezy wykonano, opierając się na wynikach badań derywatograficznych mieszanin proszków. Przeprowadzono je na termoanalizatorze firmy Setaram typ GDTG16 w zakresie temperatury 20 1000 C w atmosferze helu N50. PRZEBIEG BADAŃ W badaniach przyjęto, że wytwarzany będzie węglik Cr 3 C 2 metodą wygrzewania dyfuzyjnego, stosując jako materiały wyjściowe chrom i węgiel. W celu uaktywnienia powierzchni proszków przed syntezą oraz zapewnienia właściwego przebiegu procesu syntezy używano kombinacji aktywatorów Na 2 CO 3 oraz CrO 3. W celu zapewnienia powtarzalności procesów syntezy wszystkie proszki wejściowe zostały przesiane mechanicznie przez zestaw sit. Do badań przyjęto proszek Cr o wielkości cząstek w przedziale 0 160 μm. Szczegółowe zakresy wielkości cząstek proszków umieszczono w tabeli 1. TABELA 1. Wielkości cząstek użytych proszków TABLE 1. Size of powders used Proszek Wielkości cząstek, μm Cr < 160 NiCr (80/20) 22 45 Cr 3C 2 < 45 Procesy syntez materiałów proszkowych prowadzono zgodnie ze schematem postępowania przedstawionym na rysunku 2. Pierwszym etapem badań było przygotowanie składników do mieszanin przeznaczonych do syntezy. Mieszano je mechanicznie w odpowiednich proporcjach i ujednorodniono w kulowym młynie rotacyjno- -wibracyjnym. Rys. 2. Plan badań nad syntezą materiałów proszkowych Fig. 2. Schedule of research on powder materials synthesis 2. Skład chemiczny mieszanin przedstawiono w tabeli TABELA 2. Parametry procesu syntezy TABLE 2. Synthesis parameters Lp. Skład mieszaniny Temperatura wygrzewania/ syntezy, o C Aktywator syntezy Czas syntezy h 1 79%Cr+10%Na 2CO 3+11%C 600/1000 Na 2CO 3 4 2 74%Cr+15%Na 2CO 3 +11%C 600/1000 Na 2CO 3 4 3 69%Cr+20% Na 2CO 3 +11%C 600/1000 Na 2CO 3 4 4 69%Cr+15%Na 2CO 3 +5%CrO 3+11%C 600/1000 Na 2CO 3 +CrO 3 5 69%Cr+20% CrO 3 +11%C 600/1000 CrO 3 4 6 84%Cr+5% CrO 3 +11%C 600/1000 CrO 3 4 7 86%Cr+3% CrO 3 +11%C 800/1000 CrO 3 4 Z tak przygotowanych mieszanin pobrano próbki, które poddano badaniom DTA w celu określenia właściwych parametrów syntezy. Pozostałe mieszaniny załadowano do ceramicznych pojemników oraz dodatkowo do metalowego kontenera (tzw. skrzynek ). Całość uszczelniono, aby ograniczyć dostęp powietrza do wnętrza kontenera podczas wygrzewania. Kontenery wkładano do nagrzanego pieca oporowego (do temperatury wygrzewania), później po wyrównaniu temperatury podgrzewano w piecu do wymaganej temperatury inicjującej proces syntezy. Po zakończeniu syntezy kontenery wyjmowano z pieca i chłodzono na powietrzu. Po otwarciu kontenerów produkty syntezy wyjęto, kruszono w kruszarce oraz wstępnie przesiewano. Następnie proszki poddano mieleniu, płukaniu, suszeniu i separacji na odpowiednie frakcje ziarnowe. W wyniku tych operacji uzyskano 4

Kompozytowe proszki NiCr-Cr xc y otrzymywane w procesie aktywowanej wysokotemperaturowej syntezy 59 proszki o zadowalającej czystości i wymaganej granulacji dla następnych procesów przetwarzania proszków. WYNIKI BADAŃ Na rysunkach 3-5 przedstawiono przykładowe morfologie mieszanin przeznaczonych do syntez. Na podstawie analizy otrzymanych wyników można stwierdzić, że morfologia ziaren węglika chromu jest zbliżona do pierwotnych ziaren chromu. Natomiast skład fazowy wytworzonych proszków został przedstawiony na rysunkach 8, 11, 14 i w tabeli 3. Rys. 6. Morfologia proszku 69%Cr+20%CrO 3+11%C po syntezie Fig. 6. Morphology of 69%Cr+20%CrO 3+11%C powder after synthesis Rys. 3. Morfologia proszku 69%Cr+20%CrO 3+11%C przed syntezą Fig. 3. Morphology of 69%Cr+20%CrO 3+11%C powder before synthesis Rys. 7. Struktura proszku 69%Cr+20%CrO 3+11%C po syntezie Fig. 7. Structure of 69%Cr+20%CrO 3+11%C powder after synthesis Rys. 4. Morfologia proszku 69%Cr+15%Na 2CO 3+5%CrO 3+11%C przed syntezą Fig. 4. Morphology of 69%Cr+15%Na 2CO 3+5%CrO 3+11%C powder before synthesis Zliczenia 500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 2,75 Cr3C 2 (011) 2,55 Cr3C 2 (140) 2,49 Cr3C 2 (220) 2,46 Cr3C 2 (111) 2,31 Cr3C 2 (121) 2,24 Cr3C 2 (230) 2,27 Cr3C 2 (031) 2,13 Cr3C 2 (150) 2,04 Cr (111) 1,99 Cr3C 2 (240) 1,95 Cr3C 2 (211) 1,91 Cr3C 2 (060) 1,89 Cr3C 2 (141) 1,87 Cr3C 2 (221) 1,82 Cr3C 2 (310) 1,78 Cr3C 2 (051) 1,76 Cr3C 2 (231) 1,70 Cr3C 2 (151) 1,67 Cr3C 2 (330) 1,63 Cr3C 2 (241) 1,57 Cr3C 2 (170) 1,53 Cr3C 2 (311) 1,49 Cr3C 2 (251) 1,438 Cr3C 2 (350) 1,416 Cr3C 2 (002) 1,374 Cr3C 2 (410) 1,328 Cr3C 2 (360) 1,301 Cr3C 2 (430) 1,264 Cr3C 2 (271) 1,25 Cr3C 2 (181) 1,227 Cr3C 2 (370) 1,203 Cr3C 2 (361) 1,183 Cr3C 2 (431) 1,154 Cr3C 2 (242) 1,14 Cr3C 2 (062) 1,127 Cr3C 2 (1100) 1,114 Cr3C 2 (312) 0 20 30 40 50 60 70 80 90 2Θ Rys. 5. Morfologia proszku 69%Cr+20%Na 2CO 3+11%C przed syntezą Fig. 5. Morphology of 69%Cr+20%Na 2CO 3+11%C powder before synthesis Rys. 8. Dyfraktogram proszku 69%Cr+20%CrO3 +11%C Fig. 8. Diffraction pattern of 69%Cr+20%CrO 3+11%C powder Otrzymane w wyniku syntezy produkty poddano rozkruszeniu, mieleniu i wymyciu. Następnie poddano je badaniom morfologii, struktury i składu fazowego. Otrzymane wyniki przedstawiono na rysunkach 6, 7, 9, 10, 12, 13.

60 K. Szymański, B. Formanek, G. Moskal Fig. 12. Morphology of 69%Cr+20%Na 2CO 3+11%C powder after synthesis Rys. 9. Morfologia proszku 69%Cr+15%Na 2CO 3+5%CrO 3+11%C po syntezie Fig. 9. Morphology of 69%Cr+15%Na 2CO 3+5%CrO 3+11%C powder after synthesis Rys. 13. Struktura proszku 69%Cr+20%Na 2CO 3+11%C po syntezie Fig. 13. Structure of 69%Cr+20%Na 2CO 3+11%C powder after synthesis Rys. 10. Struktura proszku 69%Cr+15%Na 2CO 3+5%CrO 3+11%C po syntezie Fig. 10. Structure of 69%Cr+15%Na 2CO 3+5%CrO 3+11%C powder after synthesis Zliczenia 600 500 400 300 200 100 0 2,75 Cr3C 2 (011) 2,67 Cr7C 3 (311) 2,56 Cr3C 2 (140) 2,49 Cr3C 2 (220) 2,31 Cr3C 2 (121) 2,25 Cr3C 2 (230) 2,14 Cr3C 2 (150) 2,14 Cr7C 3 (501) 2,05 Cr7C 3 (421) 2,00 Cr3C 2 (240) 1,95 Cr3C 2 (211) 1,95 Cr7C 3 (511) 1,92 Cr3C 2 (060) 1,90 Cr3C 2 (141) 1,90 Cr7C 3 (222) 1,87 Cr3C 2 (221) 1,82 Cr3C 2 (310) 1,82 Cr7C 3 (402) 1,79 Cr3C 2 (051) 1,79 Cr7C 3 (521) 1,76 Cr3C 2 (231) 1,70 Cr3C 2 (151) 1,68 Cr3C 2 (330) 1,64 Cr3C 2 (241) 1,57 Cr3C 2 (170) 1,53 Cr3C 2 (311) 1,50 Cr3C 2 (251) 1,50 Cr7C 3 (711) 1,433 Cr3C 2 (350) 1,433 Cr7C 3 (801) 1,416 Cr3C 2 (002) 1,373 Cr3C 2 (410) 1,33 Cr3C 2 (360) 1,33 Cr7C 3 (641) 1,293 Cr3C 2 (430) 1,293 Cr7C 3 (901) 1,266 Cr3C 2 (271) 1,266 Cr7C 3 (423) 1,25 Cr3C 2 (181) 1,227 Cr3C 2 (370) 1,204 Cr3C 2 (361) 1,182 Cr3C 2 (431) 20 30 40 50 60 70 80 90 2Θ 1,139 Cr3C 2 (062) 1,127 Cr3C 2 (1100) 1,118 Cr3C 2 (312) Rys. 11. Dyfraktogram proszku 69%Cr+15%Na 2CO 3+5%CrO 3+11%C Fig. 11. Diffraction pattern of 69%Cr+15%Na 2CO 3+5%CrO 3+11%C powder Zliczenia 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 2,67 Cr2O 3 (311) 2,75 Cr3C2 (011) 2,67 Cr7C3 (311) 2,67 Cr2O3 (311) 2,56 Cr3C2 (140) 2,49 Cr3C2 (220) 2,67 Cr2O 3 (311) 2,31 Cr3C2 (121) 2,27 Cr3C2 (031) 2,27 Cr7C3 (411) 2,25 Cr3C2 (230) 2,17 Cr2O 3 (113) 2,13 Cr3C2 (150) 2,13 Cr7C3 (501) 2,04 Cr7C3 (421) 1,99 Cr3C2 (240) 1,95 Cr3C2 (211) 1,95 Cr7C3 (511) 1,92 Cr3C2 (060) 1,90 Cr3C2 (141) 1,90 Cr7C3 (222) 1,87 Cr3C2 (221) 1,82 Cr3C2 (310) 1,82 Cr7C3 (402) 1,79 Cr3C2 (051) 1,79 Cr7C3 (521) 1,76 Cr3C2 (231) 1,73 Cr7C3 (611) 1,70 Cr3C2 (151) 1,68 Cr3C2 (330) 1,68 Cr2O3 (116) 1,64 Cr3C2 (241) 1,58 Cr3C2 (170) 1,53 Cr3C2 (311) 1,50 Cr3C2 (251) 1,50 Cr7C3 (711) 1,468 Cr2O 3 (214) 1,433 Cr3C2 (350) 1,433 Cr7C3 (801) 1,415 Cr3C2 (002) 1,375 Cr3C2 (410) 1,33 Cr3C2 (360) 1,33 Cr7C3 (641) 1,299 Cr3C2 (430) 1,299 Cr7C3 (901) 1,265 Cr3C2 (271) 1,265 Cr7C3 (423) 1,249 Cr3C2 (181) 1,227 Cr3C2 (370) 1,203 Cr3C2 (361) 1,182 Cr3C2 (431) 20 30 40 50 60 70 80 90 Rys. 14. Dyfraktogram proszku 69%Cr+20%Na 2CO 3+11%C Fig. 14. Diffraction pattern of 69%Cr+20%Na 2CO 3+11%C powder TABELA 3. Skład fazowy wytworzonych proszków TABLE 3. Phase composition of powders produced Lp. Skład mieszaniny Zidentyfikowane fazy 1 69%Cr+20%Na 2CO 3+11%C Cr 3C 2, Cr 7C 3, Cr 2O 3 2 69%Cr+15%Na 2CO 3+5%CrO 3+11%C Cr 3C 2, Cr 7C 3 3 69%Cr+20%CrO 3+11%C Cr 3C 2 Skład fazowy syntezowanych proszków identyfikowanych dużą ilością charakterystycznych pików na dyfraktogramach potwierdza właściwy dobór parametrów procesu. Wytworzone w ramach aktywowanej syntezy wysokotemperaturowej proszki węglika chromu poddano mieszaniu i ujednorodnieniu z fazą wiążącą - NiCr w młynie rotacyjno-wibracyjnym. Proces prowadzono na mieszaninie zawierającej 30% fazy NiCr i 70% Cr 3 C 2. Czas mielenia wynosił 12 godzin, strukturę proszku po mechanicznym aglomerowaniu przedstawiono na rysunku 15. 2Θ 1,14 Cr3C2 (062) 1,126 Cr3C2 (1100) 1,118 Cr3C2 (312) Rys. 12. Morfologia proszku 69%Cr+20%Na 2CO 3+11%C po syntezie

Kompozytowe proszki NiCr-Cr xc y otrzymywane w procesie aktywowanej wysokotemperaturowej syntezy 61 Rys. 15. Morfologia proszku 30%NiCr+70%Cr 3C 2 Fig. 15. Morphology of 30%NiCr+70%Cr 3C 2 powder PODSUMOWANIE Wynikiem realizowanych badań było określenie możliwości wytwarzania kompozytowych proszków NiCr-Cr x C y w procesie aktywowanej syntezy wysokotemperaturowej. Przyjęta koncepcja technologiczna, ujmująca proces wytworzenia kompozytowych proszków z ujednorodnionej mechanicznie mieszaniny składników wyjściowych, jest prostą i efektywną ekonomicznie metodą. Poprzez dobór wielkości cząstek proszków i parametrów procesu mechanicznego ujednorodniania oraz warunków syntezy wysokotemperaturowej można otrzymać proszki o zadanej dyspersyjnej strukturze i określonym składzie fazowym. Można przypuszczać, że zastosowanie młynów o wyższej energii niż stosowany młyn rotacyjno-wibracyjny do procesów ujednorodnienia mieszaniny proszków pozwoli uzyskać proszki o większym udziale frakcji do 56 μm. Przedstawiony proces technologiczny wytworzenia proszków węglików chromu z osnową NiCr jest alternatywą dla wytwarzania komercyjnych proszków stosowanych do natryskiwania cieplnego powłok metodami naddźwiękową HVOF i plazmową. Zaprezentowane wyniki są częścią badań realizowanych w projekcie nr 4 T08C 008 25 Kompozytowe materiały i powłoki natryskiwane cieplnie metodami naddźwiękowymi - HVOF i HVAF o wysokiej odporności na zużycie korozyjne i erozyjne, który ujmuje również modyfikację kompozytowych proszków węglikami wolframu i tytanu. [2] Dobrzański L.A., Metaloznawstwo z podstawami nauki o materiałach, WNT, Warszawa 1999. [3] Formanek B., Szymański K., Szala J., Szczucka-Lasota B., Structure of composite powders with Ni-Cr-Al phases, dispersive carbides and aluminium oxides, Composites 2001, 1, 1, 118-122. [4] Formanek B., Szymański K., Natryskiwane cieplnie powłoki o wysokiej odporności na zużycie erozyjne i korozyjne, Inżynieria Materiałowa 2004, 4(141), lipiec-sierpień. [5] Kosołapowa T.Ja., Karbidy, Izdatiel stwo Mietałłurgija, Moskwa 1968. [6] Storms E.K., The refractory carbides, Academic Press, New York-London 1967. [7] Leżański L., Pieczonka T., Wytwarzanie proszków metali, AGH, Kraków 1978. [8] Detroye M., Reniers F., Buess-Herman C., Vereecken J., Synthesis and characterization of chromium carbides, Applied Surface Science 1997, 120, 85-93. [9] Luo P., Strutt P.R., Thermal chemical synthesis of nanostructured chromium carbide cermets, Materials Sicence and Engineering 1995, A204, 181-185. [10] He J., Ice M., Lavernia E.J., Synthesis and characterization of nanostructured Cr3C2-NiCr, NanoStructured Materials 1998, 10, 8, 1271-1283. [11] Huang H., McCornmick P.G., Effect of milling conditions on the synthesis of chromium carbides by mechanical alloying, Journal of Alloys and Compounds 1997, 256, 258-262. [12] Loubiere S., Laurent Ch., Bonino J.P., Rousset A., A metastable chromium carbide powder obtained by carburization of a metastable chromium oxide, Journal of Alloys and Compounds 1996, 243, 59-66. [13] Formanek B., Hetmańczyk M., Szymański K., Process of high temperature synthesis and mechanical alloying in producing Cr xc y-nicr powders for thermal spraying, Symposium Powder Characterisation for Advanced Materials Manufacture, Gijon 16-20.07.1997. [14] Formanek B., Bielajew A., Szymański K., Szala J., Talako T., Struktura kompozytowego proszku NiCr-Cr 3C 2, TiC otrzymywanego w procesie samorozwijającej się syntezy wysokotemperaturowej, IX Seminarium Naukowe nt. Nowe technologie i materiały w metalurgii i inżynierii materiałowej, 11 maja 2001. [15] Szymański K., projekt MNiI nr 4 T08C 008 25 Kompozytowe materiały i powłoki natryskiwane cieplnie metodami naddźwiękowymi - HVOF i HVAF o wysokiej odporności na zużycie korozyjne i erozyjne. [16] Composite powders NiCrCo-Cr 3C 2-WC, and NiCrCo-TiC-WC obtained by activated high temperature synthesis, AMME 2006, Wisła. LITERATURA [1] Stolarz S., Wysokotopliwe związki i fazy, Wyd. Śląsk, Katowice 1973. Recenzent Jacek Kaczmar