e-mail: leszek.moscicki@ar.lublin.pl 2 Department of Chemical Engineering, Nijenborgh 4, 9747 AG Groningen, the Netherlands



Podobne dokumenty
WPŁYW DODATKU WŁÓKIEN NATURALNYCH NA WYBRANE WŁAŚCIWOŚCI MECHANICZNE WYPRASEK BIOPOLIMEROWYCH

BADANIA WŁAŚCIWOŚCI FIZYCZNYCH SKROBIOWYCH FOLII BIODEGRADOWALNYCH. Andrzej Rejak

Wpływ promieniowania na wybrane właściwości folii biodegradowalnych

BADANIA WŁAŚCIWOŚCI MECHANICZNYCH SKROBI TERMOPLASTYCZNEJ Marcin Mitrus

BADANIE WYTRZYMAŁOŚCI WYPRASEK BIOPOLIMEROWYCH Z DODATKIEM WŁÓKIEN LNIANYCH

PRZETWÓRSTWO SKROBI TERMOPLASTYCZNEJ NA CELE OPAKOWANIOWE

WPŁYW DODATKU BIOETANOLU NA WŁASCIWOŚCI ELASTYCZNYCH POWŁOK SKROBIOWYCH

Publikacje pracowników Katedry Inżynierii Materiałowej w 2010 r.

CHOOSEN PROPERTIES OF MULTIPLE RECYCLED PP/PS BLEND

Biodegradowalne opakowania transportowe

Prof. dr hab. Dorota Witrowa-Rajchert Katedra Inżynierii Żywności i Organizacji Produkcji Wydział Nauk o Żywności SGGW w Warszawie

MODYFIKACJA SKROBI ZIEMNIACZANEJ METODĄ EKSTRUZJI. Marcin Mitrus, Agnieszka Wójtowicz, Leszek Mościcki

WYTWARZANIE I BADANIE WŁAŚCIWOŚCI BIOKOMPOZYTÓW POLIMEROWYCH NA BAZIE POLIETYLENU I SKROBI TERMOPLASTYCZNEJ

WPŁYW BIODEGRADACJI NA WŁAŚCIWOŚCI KOMPOZYTÓW NA OSNOWIE TERMOPLASTYCZNEJ SKROBI NAPEŁNIONEJ WŁÓKNAMI KENAFU LUB MĄCZKI DRZEWNEJ

Załącznik II. AUTOREFERAT Opis dorobku i osiągnięć naukowych

TERMOPLASTYCZNE MIESZANINY POLIMEROWE NA BAZIE SUROWCÓW ODNAWIALNYCH POCHODZENIA ROŚLINNEGO

WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNE TWORZYWA BIODEGRADOWALNEGO WYZNACZONE NA PODSTAWIE CYKLICZNEGO TESTU RELAKSACJI NAPRĘŻEŃ

TWORZYWA BIODEGRADOWALNE

WPŁYW DODATKU MATERIAŁU NIEPRZETWARZALNEGO NA WYTRZYMAŁOŚĆ NA ROZCIĄGANIE FOLII LDPE

Zakres tematyczny prac pokrywa się z tytułem Osiągnięcia naukowego podanym

WPŁYW DODATKU SORBITOLU NA WYBRANE CECHY PRODUKTU PO AGLOMERACJI WYSOKOCIŚNIENIOWEJ

WPŁYW MODYFIKACJI WŁÓKIEN NATURALNYCH NA WŁAŚCIWOŚCI KOMPOZYTÓW BIODEGRADOWALNYCH NA OSNOWIE PLA

Materiałowe i technologiczne uwarunkowania stanu naprężeń własnych i anizotropii wtórnej powłok cylindrycznych wytłaczanych z polietylenu

SPIENIANIE ODPADOWYCH TWORZYW SZTUCZNYCH

BADANIA WYTRZYMA OŒCI NA ŒCISKANIE PRÓBEK Z TWORZYWA ABS DRUKOWANYCH W TECHNOLOGII FDM

RóŜnica temperatur wynosi 20 st.c. Ile wynosi ta róŝnica wyraŝona w K (st. Kelwina)? A. 273 B. -20 C. 293 D. 20

PRÓBA WERYFIKACJI WYNIKÓW SYMULACJI PROCESU WTRYSKIWANIA W WARUNKACH RZECZYWISTYCH

WPŁYW PROCESU TARCIA NA ZMIANĘ MIKROTWARDOŚCI WARSTWY WIERZCHNIEJ MATERIAŁÓW POLIMEROWYCH

BADANIE ZMIAN ZACHODZĄCYCH W MASACH Z BENTONITEM POD WPŁYWEM TEMPERATURY METODĄ SPEKTROSKOPII W PODCZERWIENI

WŁAŚCIWOŚCI TERMOIZOLACYJNE WTÓRNEGO POLIETYLENU O STRUKTURZE KOMÓRKOWEJ

ZARZĄDZANIE I INŻYNIERIA PRODUKCJI

Przetwórstwo tworzyw sztucznych i gumy

Dr hab. inż. Adam Ekielski Warszawa, Katedra Organizacji i Inżynierii Produkcji Szkoła Główna Gospodarstwa Wiejskiego w Warszawie.

Projekt: Nowe przyjazne dla środowiska kompozyty polimerowe z wykorzystaniem surowców odnawialnych

RECYKLING MATERIAŁOWY ODPADÓW TETRA PAKU MATERIAL RECYCLING OF TETRA PAK WASTE

POLIM. Ćwiczenie: Recykling materiałów polimerowych Opracowała: dr hab. Beata Grabowska. Ćwiczenie: Recykling materiałów polimerowych

Koncentraty z NAPEŁNIACZAMI opartymi na CaSO4

BADANIE CIEPLNE LAMINATÓW EPOKSYDOWO-SZKLANYCH STARZONYCH W WODZIE THERMAL RESERACH OF GLASS/EPOXY LAMINATED AGING IN WATER

Nowe przyjazne dla Środowiska kompozyty polimerowe z wykorzystaniem surowców odnawialnych

KONTROLA JAKOŚCI MATERIAŁÓW I WYROBÓW QUALITY CONTROL OF MATERIALS AND PRODUCTS. Liczba godzin/tydzień: 1W, 2L PRZEWODNIK PO PRZEDMIOCIE

UPLASTYCZNIANIE W PROCESACH PRZETWÓRSTWA TWORZYW POLIMEROWYCH MELTING IN POLYMER PROCESSING

WPŁYW OBRÓBKI TERMICZNEJ NA SIŁĘ CIĘCIA I SIŁĘ ŚCISKANIA ZIEMNIAKÓW

Zastosowania folii biodegradowalnych PLA w przemyśle opakowaniowym

INSTRUKCJA DO ĆWICZEŃ LABORATORYJNYCH

WPŁYW OBRÓBKI TERMICZNEJ ZIEMNIAKÓW NA PRĘDKOŚĆ PROPAGACJI FAL ULTRADŹWIĘKOWYCH

WPŁYW DODATKU GRYKI NA WŁASNOŚCI EKSTRUDATU KUKURYDZIANEGO

METODA OKREŚLANIA CZASÓW OBRÓBKI CIEPLNEJ PRÓBEK ZIARNA NA PRZYKŁADZIE PROSA Zbigniew Oszczak, Marian Panasiewicz

PL B1. INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL BUP 13/10

WYMIANA CIEPŁA W PROCESIE TERMICZNEGO EKSPANDOWANIA NASION PROSA W STRUMIENIU GORĄCEGO POWIETRZA

BADANIA PÓL NAPRĘśEŃ W IMPLANTACH TYTANOWYCH METODAMI EBSD/SEM. Klaudia Radomska

OCENA ZMIAN STOPNIA ZśELOWANIA PVC W KOMPO- ZYTACH POLIMEROWO DRZEWNYCH THE ASSESMENT OF THE GELATION DEGREE OF PCV AS WPC MATRIC

BADANIE DRUTÓW ORTODONTYCZNYCH W ASPEKCIE WYTRZYMAŁOŚCI NA ROZCIĄGANIE

Recykling tworzyw sztucznych na przykładzie butelek PET. Firma ELCEN Sp. z o.o.

WPŁYW ZMIAN ZAWARTOŚCI WODY NA TWARDOŚĆ ZIARNA PSZENICY PODCZAS PRZECHOWYWANIA W SILOSIE W WARUNKACH MODELOWYCH

FATIGUE LIFE OF ADHESION PLASTICS

KOMPOZYTY RECYKLATOWE POLIETYLENOWE MODYFIKOWANE ODPADAMI LAMINATÓW TERMOPLASTYCZNYCH Z WŁÓKNEM WĘGLOWYM. WŁAŚCIWOŚCI I ZASTOSOWANIE

Folie kompostowalne jako element biodegradowalnego opakowania innowacyjnego

WŁAŚCIWOŚCI MECHANICZNE MIESZANIN PET/PETG WYKONYWANYCH TECHNOLOGIĄ WTRYSKIWANIA Z WYKORZYSTANIEM MIESZALNIKA DYNAMICZNEGO

INSTYTUT INŻYNIERII MATERIAŁOWEJ

INSPECTION METHODS FOR QUALITY CONTROL OF FIBRE METAL LAMINATES IN AEROSPACE COMPONENTS

2 Chmiel Polski S.A., ul. Diamentowa 27, Lublin

Spalanie i termiczna degradacja polimerów

WYMAGANIA EDUKACYJNE Z ZAJĘĆ TECHNICZNYCH W KLASIE V I OKRES

KOMPOZYTY POLIMEROWE Z ODPADAMI WŁÓKIEN POLIAMIDOWYCH

Wylewanie pianek miekkich i twardych - PUR. Pouring of soft and hard foams - PUR. TECHNOLOGIA POLIURETANÓW / POLYURETHANE TECHNOLOGY

KALORYMETRYCZNA OCENA WPŁYWU POLISTYRENU NA KRYSTALIZACJĘ POLIPROPYLENU

przestrzeń natura lnie wypełniona ekologiczny materiał zabezpieczający W trosce o środowisko...

COMPOSITUM FILAMENT SERIES

WPŁYW CECH KONSTRUKCYJNYCH ŚLIMAKÓW NA DEGRADACJĘ TWORZYWA W PROCESIE WYTŁACZANIA DWUŚLIMAKOWEGO. Andrzej Stasiek

KOSZTY UŻYTKOWANIA MASZYN W STRUKTURZE KOSZTÓW PRODUKCJI ROŚLINNEJ W WYBRANYM PRZEDSIĘBIORSTWIE ROLNICZYM

Wpływ warunków przechowywania na fizyczną stabilność tabletek. Barbara Mikolaszek

BIOPOLIMERY JAKO OPAKOWANIA KOSMETYKÓW BIOPOLYMERS AS COSMETIC PACKAGING

Drewno. Zalety: Wady:

WPŁYW WARUNKÓW UTWARDZANIA I GRUBOŚCI UTWARDZONEJ WARSTEWKI NA WYTRZYMAŁOŚĆ NA ROZCIĄGANIE ŻYWICY SYNTETYCZNEJ

NAPRĘŻENIA ŚCISKAJĄCE PRZY 10% ODKSZTAŁCENIU WZGLĘDNYM PRÓBEK NORMOWYCH POBRANYCH Z PŁYT EPS O RÓŻNEJ GRUBOŚCI

WPŁYW TECHNICZNEGO UZBROJENIA PROCESU PRACY NA NADWYŻKĘ BEZPOŚREDNIĄ W GOSPODARSTWACH RODZINNYCH

INFLUENCE OF THE PEST CONTROL PRODUCTS ON THE MECHANICAL AND STRUCTURAL PROPERTIES OF THE PEHD AND PELD

WPŁYW KONFIGURACJI UKŁADU PLASTYFIKUJĄCEGO NA WYBRANE CECHY EKSTRUDOWANYCH MAKARONÓW PEŁNOZIARNISTYCH

CZYM JEST NANOSREBRO?

INSTYTUT INŻYNIERII MATERIAŁOWEJ

Marcin Ryfa, Gr.4, PST. Wartość wypiekowa mąki żytniej

WPŁYW WARUNKÓW PRZECHOWYWANIA NA WŁAŚCIWOŚCI MECHANICZNE CIASTEK BISZKOPTOWYCH

Niezawodność elementów i systemów. Sem. 8 Komputerowe Systemy Elektroniczne, 2009/2010 1

Akademia Morska w Szczecinie Instytut InŜynierii Transportu Zakład Techniki Transportu. Materiałoznawstwo i Nauka o materiałach

ODKSZTAŁCENIE NOWEJ GENERACJI POLIMERÓW NA IMPLANTY MEDYCZNE W ŚWIETLE PRÓBY ŚCISKANIA

DOBÓR ŚRODKÓW TRANSPORTOWYCH DLA GOSPODARSTWA PRZY POMOCY PROGRAMU AGREGAT - 2

Realizacja badań. Nowe przyjazne dla środowiska kompozyty polimerowe z wykorzystaniem surowców odnawialnych

ZESTAW ZAGADNIEŃ NA EGZAMIN MAGISTERSKI DLA KIERUNKU INŻYNIERIA BIOTWORZYW. Reologia biotworzyw

ELASTOOPTYKA I ANALIZA NUMERYCZNA STANU NAPRĘśEŃ W BADANIACH POLISTYRENU METODĄ DMTA

Kryteria klasyfikacji substancji i mieszanin - zagroŝenie dla środowiska. Dr Andrzej Kalski Biuro do Spraw Substancji i Preparatów Chemicznych

BADANIE WYTRZYMAŁOŚCI NA ROZCIĄGANIE KOMPOZYTÓW WZMACNIANYCH WŁÓKNAMI WĘGLOWYMI KLASY T700

MODELOWANIE POŁĄCZEŃ TYPU SWORZEŃ OTWÓR ZA POMOCĄ MES BEZ UŻYCIA ANALIZY KONTAKTOWEJ

WPŁYW MIESZANKI EGZOTERMICZNEJ NA BAZIE Na 2 B 4 O 7 I NaNO 3 NA WYTRZYMAŁOŚĆ NA ROZCIĄGANIE STOPU AlSi7Mg

WŁAŚCIWOŚCI KRUSZYW LEKKICH MODYFIKOWANYCH ZUśYTYMI ADSORBENTAMI

Odzysk i recykling założenia prawne. Opracowanie: Monika Rak i Mateusz Richert

TECHNOLOGICZNE ASPEKTY STREFY PRZEWILŻONEJ W IŁOWYCH MASACH FORMIERS KICH

DEKLARACJA ZGODNOŚCI

Szkło. T g szkła używanego w oknach katedr wynosi ok. 600 C, a czas relaksacji sięga lat. FIZYKA 3 MICHAŁ MARZANTOWICZ

ORZEŁ S.A. prowadzi działalność na rynku recyklingu opon od 2002 roku. Aktywność ta dotyczy takich obszarów jak:

Opis modułu kształcenia Przetwórstwo tworzyw sztucznych

Transkrypt:

Acta Agrophysica, 2007, 9(2), 431-442 PROCESY CIŚNIENIOWO-TERMICZNE W PRZETWÓRSTWIE SKROBI TERMOPLASTYCZNEJ Leszek Mościcki 1, L.P.B.M. Janssen 2, Marcin Mitrus 1, Tomasz Oniszczuk 1, Andrzej Rejak 1, Stanisław Juśko 1 1 Katedra InŜynierii Procesowej, Akademia Rolnicza, ul. Doświadczalna 44, 20-236 Lublin e-mail: leszek.moscicki@ar.lublin.pl 2 Department of Chemical Engineering, Nijenborgh 4, 9747 AG Groningen, the Netherlands S t r e s z c z e n i e. W ostatnich latach w wielu ośrodkach naukowych podjęto prace nad wytwarzaniem biodegradowalnych materiałów opakowaniowych z surowców roślinnych, często określanych mianem biopolimerów. Bardzo przydatną w tym przypadku okazała się technika ekstruzji, której geneza wywodzi się z wytłaczania tworzyw sztucznych. Tzw. skrobia termoplastyczna (TPS) jest materiałem wyjściowym do produkcji wyrobów, które w swoim składzie posiadają naturalne plastyfikatory i hydrofilowe substancje biodegradowalne otrzymywane z syntetycznych polimerów. Materiał ten ulega rozkładowi zarówno w obecności tlenu jak i w warunkach beztlenowych. Ekstrudowana mieszanka skrobi ziemniaczanej lub kukurydzianej, gliceryny technicznej oraz niewielkiej ilości włókien pochodzenia naturalnego moŝe być wykorzystywana do wytłaczania folii metodą rozdmuchu lub słuŝyć jako materiał wyjściowy do produkcji form sztywnych opakowań otrzymywanych metodą wtrysku wysokociśnieniowego, jak np. pojemniki i naczynia róŝnego kształtu i wielkości. W Katedrze InŜynierii Procesowej AR w Lublinie od wielu lat zajmujemy się badaniami nad wykorzystaniem obróbki ciśnieniowo-termicznej do przetwórstwa skrobi termoplastycznej na cele opakowaniowe. W niniejszej pracy przedstawiamy główne uwarunkowania techniczno-technologiczne, których rozwiązanie ułatwi realizację tego typu badań. Końcowy fragment opracowania dotyczy badań biodegradowalności materiałów opakowaniowych. Całość oparta jest na wynikach badań empirycznych. S ł o wa k l u c z o w e : materiały opakowaniowe, ekstruzja, skrobia termoplastyczna, biodegradacja, technika wtrysku wysokociśnieniowego WSTĘP Konieczność odpowiedniego doboru materiałów na opakowania jest obecnie rozwaŝana w dwu płaszczyznach: z jednej strony chodzi o zabezpieczenie Ŝywności, z drugiej zaś dobierać je musimy mając na uwadze obciąŝenia środowiska naturalnego. Zdaniem naukowców spór między zwolennikami materiałów kla-

432 L. MOŚCICKI i in. sycznych a propagatorami tworzyw sztucznych mogą rozstrzygnąć tylko tzw. ekobilanse, które dzięki zastosowaniu jednolitych kryteriów obliczania obciąŝeń środowiska związanych z wytwarzaniem, stosowaniem i utylizacją poszczególnych materiałów są obiektywnym instrumentem ich oceny ekologicznej (Czerniawski i Michniewicz 1998, Lisińska-Kuśnierz i Ucherek 2003). W celu zaspokojenia potrzeb w zakresie zmniejszenia obciąŝeń środowiska naturalnego producenci opakowań zmuszani są do poszukiwań róŝnych form ich produkcji i obrotu. Do najefektywniejszych naleŝą: dobór struktury materiałów stosowanych do wytwarzania opakowań, minimalizacja odpadów opakowaniowych juŝ w fazie projektowania przez redukcję zuŝycia materiałowego lub stosowania ulepszonych lub nowych materiałów, wielokrotne uŝycie opakowań w uzasadnionych przypadkach, recykling: materiałowy, surowcowy i termiczny, produkcja opakowań z materiałów biodegradowalnych. Coraz większa troska o środowisko naturalne stała się powodem zainteresowania nowymi tworzywami, które po krótkim okresie eksploatacji ulegają rozkładowi, tzn. fotodegradacji, degradacji chemicznej lub degradacji mikrobiologicznej. Mechanizm degradacji polimeru w znacznej mierze jest uzaleŝniony od środowiska w jakim się on znajduje i od specjalnie wprowadzonych dodatków, wbudowanych w makrocząsteczkę, od których rozpoczyna się proces degradacji. Do polimerów biodegradowalnych zalicza się dwa rodzaje polimerów: polimery otrzymywane z odtwarzalnych surowców roślinnych, które na ogół nie wykazują tendencji do szybkiego rozkładu oraz polimery otrzymywane róŝnymi metodami syntezy chemicznej, które ulegają szybkiemu rozkładowi i mineralizacji pod wpływem mikroorganizmów. Od kilku lat produkowane są polimery częściowo biodegradowalne, otrzymywane z mieszaniny polimerów syntetycznych z dodatkiem skrobi. W produktach tych tylko niektóre składniki ulegają biodegradacji, pozostałe zostają niestety rozproszone w środowisku. Ostatnio w wielu ośrodkach naukowych podjęto prace nad wytwarzaniem całkowicie biodegradowalnych materiałów opakowaniowych z surowców roślinnych, często określanych mianem biopolimerów. Bardzo przydatną w tym wypadku okazała się technika ekstruzji, której geneza wywodzi się z wytłaczania tworzyw sztucznych. To właśnie ekstrudery jedno lub dwuślimakowe, a nie popularne wytłaczarki są wykorzystywane do otrzymywania nowego typu polimerów. Tzw. skrobia termoplastyczna (TPS) jest materiałem wyjściowym do produkcji wyrobów, które w swoim składzie posiadają naturalne plastyfikatory i hydrofilowe substancje biodegradowalne otrzymywane z syntetycznych polimerów. Materiał ten ulega rozkładowi zarówno w obecności tlenu, jak i w warunkach beztleno-

PROCESY CIŚNIENIOWO-TERMICZNE W PRZETWÓRSTWIE SKROBI 433 wych. Ekstrudowana skrobia ziemniaczana lub kukurydziana, z dodatkiem niewielkiej ilości włókien pochodzenia naturalnego moŝe słuŝyć do wytwarzania pojemników róŝnego kształtu i wielkości oraz naczyń dla barów szybkiej obsługi. Po uŝyciu moŝna te wyroby zlikwidować przez spalenie, kompostowanie lub wywiezienie na wysypisko, gdzie ulegną rozkładowi. TPS wytłaczana na wytłaczarkach wyposaŝonych w głowice rozdmuchowe moŝe słuŝyć do produkcji biodegradowalnej folii opakowaniowej (Van Soest 1996). METODYKA BADAŃ Badania moŝliwości zastosowania obróbki ciśnieniowo-termicznej do wytwarzania skrobi termoplastycznej oraz materiałów opakowaniowych prowadzono w ramach tematu badawczego BIOPACK Nr G5ST-CT2001-501210 RP UE realizowanego w latach 2001-2005 we współpracy międzynarodowej. Dzięki temu mieliśmy dostęp do unikatowej aparatury. Podstawowymi surowcami uŝytymi w czasie badań była popularna, dostępna na rynku skrobia ziemniaczana produkowana przez Zakłady Przemysłu Ziemniaczanego w ŁomŜy oraz gliceryna techniczna zakupiona w przedsiębiorstwie Odczynniki Chemiczne w Lublinie. Plastyfikator dodawano w ilości od 10 do 30% s.s. TPS w postaci granulatu otrzymywano stosując technikę ekstruzji. Stosowano dwa róŝne ekstrudery: zmodyfikowaną wersję ekstrudera TS-45 (fot. 1), wyposaŝonego w nowy układ plastyfikujący o L/D = 16/1 z dodatkową instalacją chłodzącą końcową część cylindra oraz ekstruder dwuślimakowy współbieŝny firmy PASQETTI o L/D = 5/1. W celu poprawienia właściwości mechanicznych granulatu TPS stosowano Fot. 1. Zmodyfikowany ekstruder jednoślimakowy TS- 45 (ZMCh Metalchem w Gliwicach) Photo 1. Modified single screw extrusion-cooker TS-45 (ZMCh Metalchem in Gliwice) dodatki w postaci włókien celulozy, włókien lnianych oraz konopnych. Dotyczyło to granulatu wykorzystywanego do produkcji form sztywnych opakowań (fot. 2).

434 L. MOŚCICKI i in. Wytwarzając granulat do produkcji folii stosowano takŝe dodatek emulgatorów w ilości od 1 do 3%. Były to monostearynian glicerolu, Tween 20 oraz eter monolaurynowy glikolu polioksyetylenowego (BRIJ35). W dalszym etapie badań granulat TPS przetwarzano w dwojaki sposób: poddając go wytłaczaniu metodą rozdmuchu w odpowiednio przystosowanej wytłaczarce tworzyw sztucznych (fot. 3) oraz stosując obróbkę wtrysku wysokociśnieniowego w wtryskarce tłokowo-ślimakowej (fot. 4). W pierwszym przypadku wytwarzano rękaw foliowy w drugim zaś produkowano wypraski w postaci tzw. łyŝeczek, przeznaczone do badania właściwości fizycznych form sztywnych materiałów opakowaniowych. Uzyskane materiały opakowaniowe poddawano standardowym badaniom właściwości fizycznych stosując m. in.: analizę warunków kleikowania skrobi w trakcie procesu (Griffin 1994); obserwując zmiany struktury TPS przy pomocy mikroskopu skaningowego (Mitrus 2004); określając temperatury przejścia szklistego T g metodą skaningowej kalorymetrii róŝnicowej (Mitrus 2004, Yu i Christie 2001); badając podstawowe cechy produktów jak gęstość, gramatura, wytrzymałość i elastyczność, stosując m. in. maszynę wytrzymałościową Zwick typ MPM DO-FB05TH (Broniewski i in. 2000, Janssen i in. 2003, Mitrus 2004, Oniszczuk 2006, Sikora 1993); oceniając skurcz pierwotny wyprasek (Oniszczuk 2006); badając podatność materiałów na warunki zewnętrzne, w tym biodegradowalność w czasie przechowywania w glebie w ciągu 14 tygodni (Oniszczuk 2006, Serghat-Derradji i in. 1999). Fot. 2. Granulaty z dodatkiem włókien lnianych i celulozowych Photo 2. Granulated products with addition of flax and cellulose fibres

PROCESY CIŚNIENIOWO-TERMICZNE W PRZETWÓRSTWIE SKROBI 435 Fot. 3. Wytłaczanie folii biodegradowalnej Photo 3. Extrusion of biodegradable film Fot. 4. Wtryskarka ARBURG 220H90-350 Photo 4. Injection moulding machine ARBURG 220H90-350 WYNIKI BADAŃ Realizacja wieloletnich badań pozwoliła nam na zgromadzenie pokaźnego materiału, który nie sposób szczegółowo przedstawić w niniejszym opracowaniu. Ograniczymy się jedynie do prezentacji najistotniejszych kwestii, które naszym zdaniem mają kluczowe znaczenie w tego typu badaniach.

436 L. MOŚCICKI i in. Na rysunku 1 przedstawiono wpływ wilgotności mieszanki na przebieg kleikowania skrobi i jej degradację. Znajomość tych zjawisk ma ogromny wpływ na proces przetwórczy TPS i jej podatność na obróbkę ciśnieniowo-termiczną. Rys. 1. Zmiany wskaźnika absorpcji wody oraz wskaźnika rozpuszczalności w wodzie dla skrobi termoplastycznej z róŝnym udziałem gliceryny Fig. 1. Water absorption index versus water solubility index for thermoplastic starch with different glycerol content Odpowiednia wilgotność przetwarzanej mieszaniny ułatwia jej ekstruzję oraz zmniejsza degradację cząsteczek skrobi podczas trwania procesu, zbyt duŝa wilgotność obniŝa lepkość mieszaniny i zapobiega całkowitemu kleikowaniu skrobi. Jakość TPS moŝe być w prosty sposób oceniona poprzez pomiar wskaźnika absorpcji wody oraz wskaźnika rozpuszczalności w wodzie. Wskaźnik rozpuszczalności w wodzie pokazuje ilość skrobi, która w rzeczywistości rozpuszcza się w wodzie i jest miarą degradacji cząsteczek skrobi. Wskaźnik absorpcji wody jest miarą pochłaniania wody i jest związany z kleikowaniem skrobi oraz jej degradacją (w znacznie mniejszym stopniu). Ogólnie moŝna stwierdzić, Ŝe dobrej jakości skrobia termoplastyczna powinna charakteryzować się małą wartością wskaźnika rozpuszczalności w wodzie oraz duŝą wartością wskaźnika absorpcji wody (De Graaf i in. 2003, Hulleman i in. 1998, Lourdin i in. 1997). Równie istotne znaczenie ma znajomość temperatury przejścia szklistego T g biopolimeru (rys. 2), co decyduje o zachowaniu się TPS w czasie wytłaczania

PROCESY CIŚNIENIOWO-TERMICZNE W PRZETWÓRSTWIE SKROBI 437 a tym samym o właściwościach fizycznych uzyskanego materiału. W trakcie badań stwierdzono, Ŝe wzrost udziału procentowego plastyfikatora w przetwarzanych mieszankach wyraźnie wpływał na obniŝenie wartości T g granulatu TPS. 140 120 100 Tg ( C) 80 60 40 20 0 10 15 20 25 30 35 Zawartość gliceryny - Glycerol content (%) Rys. 2. Wpływ zawartości gliceryny na T g skrobi termoplastycznej Fig. 2. Influence of glycerol content on the T g of thermoplastic starch Skład surowcowy granulatu miał wpływ na właściwości fizyczne produkowanej zeń folii (rys. 3). Dodatek gliceryny w znaczącym stopniu wpływał na wytrzymałość i elastyczność uzyskiwanej folii. Najkorzystniejsze pod tym względem parametry posiadała folia produkowana z mieszanki zawierającej 20 i 22% gliceryny. W czasie testu na rozciąganie maksymalne napręŝenia w jej przypadku wynosiły od 5,85 do 9,97 MPa. Pozostałe próbki folii miały znacznie gorsze wyniki, tzn. niŝszą wytrzymałość i elastyczność. Porównanie tych danych z właściwościami mechanicznymi, np. folii polietylenowej (Broniewski i in. 2000, Park i in. 2002), świadczy o wyraźnej przewadze tworzyw sztucznych. Mało tego, folia z TPS ma teŝ i inne wady. Największą wydaje się być jej higroskopijność. Absorbowana z powietrza woda w znaczący sposób moŝe zmienić właściwości mechaniczne folii powodując jej zbyt duŝą rozciągliwość oraz niską wytrzymałość mechaniczną. Z kolei zbyt wysoka temperatura przechowywania moŝe spowodować spadek elastyczności folii, a nawet jej kruchość. Rozwiązanie powyŝszych problemów wymaga dalszych badań związanych z zastosowaniem odpowiedniego powlekania, np. woskowanie oraz uŝycia specjalnych emulgatorów.

438 L. MOŚCICKI i in. NapręŜenie - Stress (MPa) 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 A B C D E F Próba - Sample Rys. 3. Wytrzymałość mechaniczna wybranych folii biopolimerowych; oznaczenia: A skrobia (s) 77%, gliceryna (g) 22%, Tween 20 (t) 1%; B s 76%, g 22%, t 2%; C s 75%, g 22%, t 3%; D s 77%, g 22%, monostearynian glicerolu 1%; E s 80%, g 20%; F s 76%, g 22%, BRIJ35 2% Fig. 3. Mechanical strength of selected biopolymer films; notation: A starch (s) 77%, glycerol (g) 22%, Tween 20 (t) 1%; B s 76%, g 22%, t 2%; C s 75%, g 22%, t 3%; D s 77%, g 22%, glycerol monostearate 1%; E s 80%, g 20%; F s 76%, g 22%, BRIJ35 2% Znacznie korzystniejsze wyniki uzyskano w trakcie obróbki TPS metodą wtrysku wysokociśnieniowego. Stwierdzono, Ŝe w całym zakresie temperatur produkcji wyprasek i przy wszystkich zastosowanych do produkcji rodzajach granulatów, wzrost temperatury wtrysku powodował spadek wytrzymałości mechanicznej wyprasek. NajniŜszą wytrzymałość mechaniczną obserwowano przy temperaturze wtrysku tworzywa 180 C. Najprawdopodobniej było to rezultatem gwałtownej degradacji skrobi. Podobnie jak w przypadku folii wypraski wyprodukowane z granulatów z 22% zawartością gliceryny w całym zakresie temperatur produkcji charakteryzowały się najwyŝszym maksymalnym napręŝeniem. Test na rozciąganie wykazał zbliŝone wyniki do pomiarów wyprasek polistyrenowych (Oniszczuk 2006, Wollerdorfer i Bader 1998). Na podstawie analizy wyników stwierdzono korzystny wpływ dodatku włókien roślinnych na cechy wytrzymałościowe biopolimerów (rys. 4). Wypraski wytworzone bez dodatku włókien charakteryzowały się mniejszą wytrzymałością mechaniczną. Najlepsze efekty uzyskano w przypadku dodatku włókien lnianych.

PROCESY CIŚNIENIOWO-TERMICZNE W PRZETWÓRSTWIE SKROBI 439 NapręŜenie - Stress (MPa) 30 25 20 15 10 5 0 y = -2,065x 2 + 12,22x + 10,22 y = -0,359x 2 + 1,889x + 17,04 y = -0,26x 2 + 1,447x + 10,90 100 120 140 160 180 Temperatura - Temperature ( C) 20%gliceryny 20% glycerol 20%gliceryny+5%wł.lniane 20% glycerol+5% flax fibers 20%gliceryny+10%wł.lniane 20% glycerol+10% flax fibers Rys. 4. Zmiany wartości maksymalnego napręŝenia powodującego przerwanie wyprasek z róŝnym udziałem włókien lnianych Fig. 4. Changes of strain needed to break strips with different flax fibre content Fot. 5. Wypraski po 4 tygodniach przechowywania w glebie Photo. 5. Strips after 4 weeks of storage in soil Skurcz pierwotny wyprasek (cecha bardzo waŝna w produkcji sztywnych form opakowań) wzrastał w miarę zwiększonego udziału plastyfikatora w TPS. NajniŜszy skurcz dla obydwu pomiarów, tj. po 30 min. i 24 godzinach, odnotowano w przypadku produkcji wyprasek w 180 C, wytworzonych z granulatów zawierających 20, 22, 25% gliceryny. Badając biodegradowalność wyprasek zaobserwowano, Ŝe podczas przechowywania próbek w glebie przez okres 4 tygodni (fot. 5) nastąpił wyraźny ubytek ich masy (ok. 50%). NajwyŜszy ubytek masy, dochodzący do 23% odnotowywano w pierwszych dwóch tygodniach przechowywania. Jednoznacznie stwierdzono zaleŝność ubytku masy od zawartości gliceryny w prób-

440 L. MOŚCICKI i in. kach. Im była ona wyŝsza tym szybciej następował rozkład wyprasek. Dodatek włókien wyraźnie spowalniał proces biodegradacji. W pierwszych dwóch tygodniach ubytek sięgał 13%, pod koniec okresu przechowywania 6%. Wszystkie próbki po 4 tygodniach nie nadawały się do badań wytrzymałościowych z powodu znacznego rozkładu (Oniszczuk 2006). WNIOSKI Wyniki badań prowadzonych w Katedrze InŜynierii Procesowej AR w Lublinie dotyczące technologii produkcji biodegradowalnych materiałów opakowaniowych są zachęcające, aczkolwiek nie przesądzają jeszcze o pełnym powodzeniu ich wdroŝenia. Decydującą rolę odgrywają dwa czynniki: ekonomiczny związany z relatywnie wysokimi kosztami surowców oraz niedostateczną jakością wyrobów w wielu wypadkach. Niektóre cechy fizyczne produktów TPS, jak np. przezroczystość czy elastyczność, budzą jeszcze zastrzeŝenia, co świadczy o ich niepełnej przydatności technicznej i uŝytkowej. Prowadzimy intensywne badania naukowe nad ich udoskonaleniem. Opakowania biodegradowalne są bezsprzecznie wyzwaniem naszych czasów, jesteśmy przekonani o ich przyszłości i rychłym zastosowaniu. Obecnie moŝemy stwierdzić jednoznacznie, Ŝe uŝycie techniki ekstruzji umoŝliwia wytworzenie granulatu skrobi termoplastycznej o dobrych cechach uŝytkowych. Półprodukt ten moŝe być wykorzystywany do produkcji w pełni biodegradowalnych materiałów opakowaniowych z zastosowaniem techniki wtrysku wysokociśnieniowego, jak teŝ wytłaczania z rozdmuchem. Mogą one być stosowane do opakowań wybranych produktów i wykorzystywane w rolnictwie, przemyśle spoŝywczym oraz przemyśle elektrotechnicznym. Warunkiem jest zachowanie odpowiednich kryteriów ich doboru oraz prowadzenie dalszych intensywnych prac nad ich udoskonalaniem. Ekstruzja TPS związana jest z relatywnie niskimi nakładami energetycznymi. Zapotrzebowanie mocy urządzeń podczas procesu obróbki ciśnieniowo-termicznej zaleŝy od składu surowcowego przetwarzanych mieszanek: wraz ze wzrostem udziału procentowego plastyfikatorów w mieszance energochłonność procesu maleje. Prowadząc dalsze badania naleŝy skupić się na: weryfikacji otrzymanych wyników w warunkach przemysłowych przy uŝyciu urządzeń o duŝej wydajności, poszerzeniu asortymentu stosowanych surowców i dodatków funkcjonalnych, poszerzeniu zakresu obserwacji wpływu warunków wtrysku lub wytłaczania, z uwzględnieniem bardziej zróŝnicowanych parametrów produkcyjnych.

PROCESY CIŚNIENIOWO-TERMICZNE W PRZETWÓRSTWIE SKROBI 441 PIŚMIENNICTWO Broniewski T., Kapko J., Płaczek W., Thomalla J., 2000. Metody badań i ocena właściwości tworzyw sztucznych, Wydawnictwa Naukowo-Techniczne, Warszawa. Czerniawski B., Michniewicz J., 1998. Opakowania śywności. Agro Food Technology, Czeladź. De Graaf R.A., Karman A.P., Janssen L.P.B.M., 2003. Material properties and glass transition temperatures of different thermoplastic starches after extrusion processing. Starch, 55, 80. Griffin G.J.L., 1994. Chemistry and technology of biodegradable polymers. Chapman and Hall, Glasgow. Hulleman S.H.D., Janssen F.H.P., Feil H., 1998. The role of water during plasticization of native starches. Polymer, 39, 2043. Janssen L.P.B.M., Mościcki L., Mitrus M., Oniszczuk T., 2003. Biodegradable products from thermoplastic starches, 4 th European Congress of Chemical Engineering, Abstracts, Granada, Spain, 21-25 September 2003, O-13-001. Lisińska-Kuśnierz M., Ucherek M., 2003. Postęp techniczny w opakowalnictwie. Wydawnictwo Akademii Ekonomicznej, Kraków. Lourdin D., Coignard L., Bizot H., Colonna P., 1997. Influence of equilibrium relative humidity and plasticizer concentration on the water content and glass transition of starch materials. Polymer, 38, 5401. Mitrus M., 2004. Wpływ obróbki barotermicznej na zmiany właściwości fizycznych biodegradowalnych biopolimerów skrobiowych. Rozprawa doktorska, AR w Lublinie. Oniszczuk T., 2006. Wpływ parametrów procesu wtryskiwania na właściwości fizyczne skrobiowych materiałów opakowaniowych. Rozprawa doktorska, AR w Lublinie. Park H.M., Lee S.R., Chowdhury S.R., Kang T.K., Kim H.K., Park S.H., Ha C.S., 2002. Tensile properties, morphology and biodegradability of blends of starch with various thermoplastics. Journal of Applied Polymer Science, 86, 2907. Serghat-Derradji H., Copinet A., Bureau G., Couturier Y., 1999. Aerobic biodegradation of extruded polymer blends with native starch as major component. Starch, 51, 369. Sikora R., 1993. Przetwórstwo tworzyw wielocząsteczkowych, Wydawnictwo Edukacyjne Zofii Dobkowskiej. Van Soest J.J.G., 1996. Starch plastics: structure property relationships, Rozprawa doktorska, Utrecht University, Utrecht. Wollerdorfer M., Bader H., 1998. Influence of natural fibres on the mechanical properties of biodegradable polymers, Industrial Crops and Products, 8, 105-112. Yu L., Christie G., 2001. Measurement of starch thermal transitions using differential scanning calorimetry. Carbohydrate Polymers, 46, 179.

442 L. MOŚCICKI i in. BARO-THERMAL TECHNIQUES IN PROCESSING OF THERMOPLASTIC STARCH Leszek Mościcki 1, L.P.B.M. Janssen 2, Marcin Mitrus 1, Tomasz Oniszczuk 1, Andrzej Rejak 1, Stanisław Juśko 1 1 Department of Food Process Engineering, Agricultural University ul. Doświadczalna 44, 20-236 Lublin e-mail: leszek.moscicki@ar.lublin.pl 2 Department of Chemical Engineering, Nijenborgh 4, 9747 AG Groningen, the Netherlands Ab str a ct. In recent years researches on biodegradable packaging materials of vegetable origin have been started in many R&D centres. The extrusion-cooking technique has been found to be a very useful one. So called thermoplastic starch (TPS) is used to produce biodegradable films and stiff forms of packaging. Extrusion-cooked mixture of potato starch, glycerol and additional functional components, such as fibres and emulgators, can be successfully processed in plastic extruders and popular injection moulding machines. For years we have been involved with the application of baro-thermal techniques in processing of TPS at the Department of Food Process Engineering, Lublin University of Agriculture. In the paper the main engineering and technological aspects are presented, which can be helpful in such investigations. Final part of the paper relates to results of biodegradability tests. The whole presentation is based on results of experiments made. Ke ywo rd s: packaging materials, extrusion-cooking, thermoplastic starch (TPS), biodegradability, baro-thermal techniques