Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych



Podobne dokumenty
Wpływ popiołów lotnych krzemionkowych kategorii S na wybrane właściwości kompozytów cementowych

Możliwości zastosowania fluidalnych popiołów lotnych do produkcji ABK

Wskaźniki aktywności K28 i K90 popiołów lotnych krzemionkowych o miałkości kategorii S dla różnych normowych cementów portlandzkich

Właściwości fizykochemiczne popiołów fluidalnych

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

KATARZYNA ŁASKAWIEC * AGNIESZKA MICHALIK ** JAN MAŁOLEPSZY *** GENOWEFA ZAPOTOCZNA-SYTEK ****

WPŁYW POPIOŁÓW LOTNYCH KRZEMIONKOWYCH KATEGORII S NA WYBRANE WŁAŚCIWOŚCI KOMPOZYTÓW CEMENTOWYCH

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Możliwości zastosowania frakcjonowanych UPS w budownictwie komunikacyjnym

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

BADANIE PRZYDATNOŚCI POPIOŁU LOTNEGO ZE SPALANIA BIOMASY DO PRODUKCJI BETONÓW CEMENTOWYCH

Popioły lotne z kotłów fluidalnych i możliwości ich uszlachetniania

Możliwość stosowania frakcjonowanych UPS w produkcji autoklawizowanego betonu komórkowego

Właściwości popiołu lotnego a trwałość betonu

ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 687

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 24/14

Badania nad zastosowaniem popiołów lotnych ze współspalania biomasy drzewnej i węgla kamiennego do wytwarzania betonu komórkowego ****

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 21/12

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 12/13

Popiół lotny jako dodatek typu II w składzie betonu str. 1 A8. Rys. 1. Stosowanie koncepcji współczynnika k wg PN-EN 206 0,4

UPS w produkcji klinkieru i cementów

ZASTOSOWANIE POPIOŁÓW LOTNYCH Z WĘGLA BRUNATNEGO DO WZMACNIANIA NASYPÓW DROGOWYCH

UBOCZNE PRODUKTY SPALANIA W DROGOWNICTWIE NORMY A APROBATY TECHNICZNE

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 097

PROJEKT: Innowacyjna usługa zagospodarowania popiołu powstającego w procesie spalenia odpadów komunalnych w celu wdrożenia produkcji wypełniacza

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Geopolimery z tufu wulkanicznego. dr hab. inż. Janusz Mikuła prof. PK mgr inż. Michał Łach

Geopolimery z tufu wulkanicznego. dr hab. inż. Janusz Mikuła prof. PK mgr inż. Michał Łach

PL B1. Zestaw surowcowy przeznaczony do otrzymywania autoklawizowanych wyrobów wapienno-piaskowych

Instytut Techniki Budowlanej. SPRAWOZDANIE Z BADAŃ Nr LZK /16/Z00NZK

ALEKSANDER WIDUCH, MICHAŁ ĆWIĄKAŁA * WYKORZYSTANIE POPIOŁÓW LOTNYCH Z WĘGLA BRUNATNEGO W BUDOWNICTWIE KOMUNIKACYJNYM

Możliwości wykorzystania frakcjonowanych UPS z kotłów fluidalnych w produkcji zapraw murarskich i tynkarskich

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Cementy specjalne i bezskurczowe Lesław Taczuk Zofia Konik Grzegorz Malata Michał Pyzalski

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Instytut Nowych Syntez Chemicznych, Oddział Chemii Nieorganicznej IChN w Gliwicach ANNA PAJDAK

Plan postępowań o udzielenie zamówień na roboty budowlane

ANALIZA WPŁYWU SEPAROWANYCH POPIOŁÓW DENNYCH NA MROZOODPORNOŚĆ BETONU

WYTWARZANIE I ZASTOSOWANIA GEOPOLIMERÓW NA BAZIE SUROWCÓW ODPADOWYCH. dr hab. inż. Janusz Mikuła, prof. PK.

Wpływ składu chemicznego (CaO/SiO 2. ) autoklawizowanego betonu komórkowego (ABK) na jego właściwości

zał. nr 1 do umowy opis projektu

MOŻLIWOŚCI WYKORZYSTANIA POPIOŁÓW WYSOKOWAPNIOWYCH DO OTRZYMYWANIA ZAPRAW TYNKARSKICH

MAREK GAWLICKI * WOJCIECH WONS **

Nieorganiczne polimery glinokrzemianowe (geopolimery) otrzymywanie, właściwości, przykłady zastosowania

The issue of the use of calcareous fly ash in concrete technology

WPROWADZENIE DO PROJEKTU ASR-RID REAKTYWNOŚĆ ALKALICZNA KRAJOWYCH KRUSZYW


Składniki cementu i ich rola w kształtowaniu właściwości kompozytów cementowych

PL B BUP 20/ WUP 01/14 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

WYKORZYSTANIE UBOCZNYCH PRODUKTÓW WSPÓŁSPALANIA WĘGLA I BIOMASY W BUDOWNICTWIE JAKO PROEKOLOGICZNE DZIAŁANIE CZŁOWIEKA

AKTYWACJA LOTNYCH POPIOŁÓW FLUIDALNYCH I SORBENTÓW WAPNIOWYCH NOWE ZASTOSOWANIA

PROJEKTOWANIE SKŁADU BETONÓW Z DODATKIEM POPIOŁÓW LOTNYCH ORAZ ICH WPŁYW NA TEMPO PRZYROSTU WYTRZYMAŁOŚCI

Badanie właściwości betonów cementowych wykonanych z udziałem odpadów przemysłowych

MOŻLIWOŚCI WYKORZYSTANIA POPIOŁÓW WYSOKOWAPNIOWYCH DO OTRZYMYWANIA ZAPRAW TYNKARSKICH

Właściwości tworzyw autoklawizowanych otrzymanych z udziałem popiołów dennych

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

WŁAŚCIWOŚCI KRUSZYW LEKKICH MODYFIKOWANYCH ZUśYTYMI ADSORBENTAMI

WYKORZYSTANIE ODPADOWYCH POPIOŁÓW LOTNYCH DO WYTWARZANIA BETONU JAKO ELEMENT BUDOWNICTWA ZRÓWNOWAŻONEGO

Właściwości cementów CEM II/(A i B) zawierających popioły denne z węgla kamiennego lub brunatnego

PRODUKCJA CEMENTU str. 1 A9

ZACHODNIOPOMORSKI UNIWERSYTET TECHNOLOGICZNY W SZCZECINIE WYDZIAŁ BUDOWNICTWA I ARCHITEKTURY KATEDRA KONSTRUKCJI ŻELBETOWYCH I TECHNOLOGII BETONU

Zastosowanie popiołów lotnych wapiennych do produkcji cementu i betonu The use of calcareous fly ash in cement and concrete manufacture

SYSTEM ZARZĄDZANIA I AKREDYTACJE

PRACE. Instytutu Szk³a, Ceramiki Materia³ów Ogniotrwa³ych i Budowlanych. Nr 1

ROZMIESZCZENIE PORÓW POWIETRZNYCH W BETONIE MODYFIKOWANYM POPIOŁEM LOTNYM Z KOTŁÓW FLUIDALNYCH

POPIÓŁ LOTNY DO BETONU 2016

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

SPOIWA MINERALNE POLITECHNIKA GDAŃSKA WYDZIAŁ CHEMICZNY KATEDRA INŻYNIERII PROCESOWEJ I TECHNOLOGII CHEMICZNEJ TECHNOLOGIE MATERIAŁÓW BUDOWLANYCH

POPIOŁY LOTNE NOWEJ GENERACJI DO PRODUKCJI AUTOKLAWIZOWANEGO BETONU KOMÓRKOWEGO

Popiół lotny w budownictwie. Badania wytrzymałościowe gruntów stabilizowanych mieszanką popiołowo-cementową

SYSTEM ZARZĄDZANIA I AKREDYTACJE

PGE Polska Grupa Energetyczna S.A. ul. Instalacyjna 2, Rogowiec

OCENA ZAWARTOŚCI AKTYWNEGO SiO 2 W POPIOŁACH LOTNYCH WYTWARZANYCH W OBIEKTACH ENERGETYCZNYCH PÓŁNOCNO-WSCHODNIEJ POLSKI

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

UBOCZNE PRODUKTY SPALANIA W DROGOWNICTWIE. Tomasz Szczygielski Polska Unia Ubocznych Produktów Spalania

Wpływ właściwości fizykochemicznych zmielonych granulowanych żużli wielkopiecowych na kształtowanie się wskaźnika aktywności

KRUSZYWA WAPIENNE ZASTOSOWANIE W PRODUKCJI BETONU TOWAROWEGO I ELEMENTÓW PREFABRYKOWANYCH

Wpływ domieszek i dodatków mineralnych na właściwości kompozytowych materiałów cementowych. Rok akademicki: 2013/2014 Kod: CCE s Punkty ECTS: 2

Wpływ domieszek i dodatków mineralnych na właściwości kompozytowych materiałów cementowych. Rok akademicki: 2013/2014 Kod: CCB s Punkty ECTS: 2

Informacja towarzysząca znakowaniu CE kruszywa lekkiego pollytag.

Autor. Sonia Jarema-Suchorowska Barbara Kuczak ENERGOPOMIAR Sp. z o.o. Zakład Ochrony Środowiska

Centrum Transferu Wiedzy Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych. dr Grzegorz Adamski

Wstęp... CZĘŚĆ 1. Podstawy technologii materiałów budowlanych...

Technologie Materiałów Budowlanych Wykład 3. Mineralne spoiwa budowlane cz. II

Skład materii organicznej i nieorganicznej krzemionkowych popiołów lotnych, jako element ich przydatności w technologiach materiałów budowlanych

Zadanie 3 Zapisz wzory sumaryczne głównych składników przedstawionych skał i minerałów. kalcyt kreda kwarc gips agat

W zgodzie ze środowiskiem. Poznań,

Obserwacje zmian właściwości popiołów powęglowych w procesach wietrzeniowych

ĆWICZENIE. Wpływ nano- i mikroproszków na udział wody związanej przez składniki hydrauliczne ogniotrwałych cementów glinowych

Nauka o Materiałach. Wykład IV. Polikryształy I. Jerzy Lis

SYSTEM ZARZĄDZANIA I AKREDYTACJE

Odpady denne z kotłów fluidalnych

ANALIZA WŁAŚCIWOŚCI UBOCZNYCH PRODUKTÓW SPALANIA POD KĄTEM ZASTOSOWANIA JAKO PROPPANTY DO PROCESÓW SZCZELINOWANIA HYDRAULICZNEGO

Wykład IV: Polikryształy I. JERZY LIS Wydział Inżynierii Materiałowej i Ceramiki Katedra Ceramiki i Materiałów Ogniotrwałych

Transkrypt:

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych Scientific Works of Institute of Ceramics and Building Materials Nr 8 ISSN 1899-3230 Rok IV Warszawa Opole 2011

MIKOŁAJ OSTROWSKI * W artykule przedstawiono wyniki badań składu i mikrostruktury popiołów lotnych z węgla kamiennego i brunatnego. Zestawiono opis morfologiczny obrazów wszystkich rodzajów popiołów z energetyki zawodowej. Przedmiotem szczególnej analizy były popioły lotne z węgla brunatnego z Elektrowni Bełchatów. Są to popioły glino-krzemianowo-wapniowe o korzystnych właściwościach pucolanowo-hydraulicznych. Przedstawione wyniki badań składu chemicznego, morfologii i mikrostruktury z wykorzystaniem mikroskopii elektronowej SEM oraz analizy EDS uzasadniają wiele cech użytkowych tych popiołów jako składnika pucolanowo-hydraulicznego. Zwrócono uwagę na zawartość, skład i morfologię fazy szklistej w kształtowaniu tych właściwości. Od roku 2009 w ramach projektu strukturalnego Programu Operacyjnego Innowacyjna Gospodarka Innowacyjne spoiwa cementowe i betony z wykorzystaniem popiołu lotnego wapiennego prowadzony jest program badawczy dotyczący możliwości wykorzystania krajowych zasobów popiołów lotnych wapiennych w polskim przemyśle cementowym i betonowym. Program projektu obejmuje badania popiołów lotnych wapiennych, których ilość z procesów spalania węgli w energetyce zawodowej szacuje się na ok. 5 mln t rocznie, dotychczas niestosowanych w produkcji cementu i betonów. Wynika to przede wszystkim z uwarunkowań formalnych, tj. braku norm dopuszczających popioły wapienne do technologii betonu. Z drugiej strony o braku zainteresowania popiołami wapiennymi jako składnikami o właściwościach pucolanowo-hydraulicznych do ce- * Mgr inż., Instytut Ceramiki i Materiałów Budowlanych w Warszawie, Oddział Szkła i Materiałów Budowlanych w Krakowie. ** Praca współfinansowana przez Unię Europejską z Europejskiego Funduszu Rozwoju Regionalnego jako projekt strukturalny PO IG 01.01.02.-24-005/09 Innowacyjne spoiwa cementowe i betony z wykorzystaniem popiołu lotnego wapiennego, realizowany przez konsorcjum: Politechnikę Śląską w Gliwicach lider, Instytut Podstawowych Problemów Techniki Polskiej Akademii Nauk w Warszawie oraz Instytut Ceramiki i Materiałów Budowlanych w Warszawie, Oddział Szkła i Materiałów Budowlanych w Krakowie.

CHARAKTERYSTYKA MORFOLOGII POPIOŁÓW LOTNYCH ZE SPALANIA WĘGLI BRUNATNYCH 137 mentu i betonu decyduje brak badań potwierdzających korzystne cechy użytkowe tego materiału, co za tym idzie brak doświadczeń w zakresie jego stosowania. Podejmując realizację programu badawczego wymienionego uprzednio projektu założono kompleksowe badania popiołów lotnych wapiennych z Elektrowni Bełchatów. Są to popioły ze spalania węgla brunatnego w kotłach pyłowych o charakterystyce glino-krzemianowo-wapniowej. Skład chemiczny tego materiału pozwala zakładać dobre właściwości pucolanowo-hydrauliczne. Potwierdzają to dotychczasowe prace prezentowane na tematycznych seminariach [1 3]. W ocenie przydatności popiołów lotnych z energetyki jako składnika cementów i dodatku do betonu najważniejszymi parametrami, obok aktywności pucolanowej popiołów krzemionkowych i właściwości pucolanowo-hydraulicznych popiołów wapiennych, są miałkość i zawartość niespalonego węgla. Wymienione parametry popiołów decydują o cechach użytkowych cementu i betonu: wytrzymałości, reologii i trwałości betonu w konstrukcji. Właściwości pucolanowo-hydrauliczne, miałkość i zawartość niespalonego węgla są zależne z jednej strony od charakterystyki chemicznej części mineralnej węgla tworzącej popiół, a z drugiej, wynikają z warunków spalania, głównie rozdrobnienia węgla i temperatury w kotle. Czynniki te kształtują udział i rodzaj faz krystalicznych w popiele, zawartość fazy szklistej oraz faz bezpostaciowych. Krajowe popioły lotne wapienne powstające ze spalania węgli brunatnych różnią się zasadniczo. Popioły powstające z węgli z okręgu Pątnów, Adamów, Konin (PAK) są to popioły krzemionowo-wapniowo-siarczanowe. Popioły ze spalania węgla brunatnego w Elektrowni Bełchatów mają charakter glino-krzemianowo-wapniowy. Specyficzny rodzaj popiołu ze spalania węgla brunatnego stanowią popioły z Elektrowni Turów. Są to popioły wzbogacone, ze względu na technologię spalania w kotle fluidalnym z odsiarczaniem spalin, w duże ilości anhydrytu jako produktu odsiarczania oraz tlenku wapniowego z sorbentu. W analizie zmienności popiołów z węgla brunatnego, niezbędnej w ocenie przydatności jako składnika pucolanowo-hydraulicznego cementów i betonu, należy uwzględnić wymienione uprzednio parametry kształtujące cechy użytkowe tego materiału. Podstawowym elementem takiej analizy muszą być badania morfologii popiołów, tj. opis obrazów popiołów, uzupełniony o analizę mikrostruktury ziaren. Zjawisko znakomitego oddziaływania popiołów lotnych krzemionkowych jako dodatków do betonu jest powszechnie wykorzystywane w technologii betonu, szczególnie w kształtowaniu cech reologicznych mieszanki betonowej. Oceniając jakość popiołów lotnych wapiennych, należy uwzględniać w opisie morfologicznym udział kulistych ziaren fazy szklistej. Analizując proporcje takich ziaren w stosunku do faz krystalicznych oraz bezpostaciowych, nieregularnych form fazy amorficznej powstających w kotłach o niższej temperaturze spalania, można prognozować ich wpływ na właściwości reologiczne i pucolanowo-hydrauliczne. Z literatury przedmiotu w tym zakresie należy zacytować

138 MIKOŁAJ OSTROWSKI badaczy niemieckich, którzy śledzili wpływ zależności ilości i składu fazy szklistej w popiołach wapiennych na właściwości pucolanowo-hydrauliczne [4 5]. Podkreślono znaczenie składu chemicznego fazy szklistej. Stwierdzono wzrost aktywności hydraulicznej ze wzrastającym udziałem CaO w szkle glino-krzemianowo-wapniowym. Udokumentowanie takiej zależności dla krajowych popiołów lotnych glino-krzemianowo-wapniowych z Elektrowni Bełchatów założono również w prowadzonych badaniach. W realizowanej pracy przeprowadzono także badania porównawcze pozostałych rodzajów popiołów, tj. krzemionkowych ze spalania węgla kamiennego, krzemianowo-wapniowo-siarczanowych popiołów ze spalania węgla brunatnego z okręgu PAK oraz specyficznego popiołu z Elektrowni Turów. W artykule zaprezentowano wstępne wyniki badań popiołów lotnych wapiennych zrealizowanych dotychczas w ramach wymienionego projektu. Przedmiotem analizy były cztery rodzaje popiołów: konwencjonalny popiół lotny krzemionkowy z węgla kamiennego z Elektrowni Kozienice, popiół lotny wapienny z węgla brunatnego z Elektrowni Pątnów, popiół lotny z węgla brunatnego z kotłów fluidalnych z odsiarczaniem spalin z Elektrowni Turów, popioły lotne wapienne z węgla brunatnego z Elektrowni Bełchatów. Zakres badań obejmował: ogólny opis morfologiczny obrazów popiołów, morfologię fazy szklistej, skład chemiczny fazy szklistej, zawartość fazy szklistej. Do realizacji przedstawionego zakresu badań zastosowano następujące metody i aparaturę: analizę mikroskopową SEM dla powiększeń 250 x 40 000 x; analizę jakościową obrazów z uwagi na morfologię i koncentrację fazy szklistej i faz bezpostaciowych; analizę składu chemicznego faz szklistych i krystalicznych metodą EDS (dyspersja energii promieniowania rentgenowskiego). Badania przeprowadzono w mikroskopie elektronowym skaningowym dla powiększeń, które pozwoliły na bardzo czytelną interpretację obrazu oraz szczegółową analizę chemiczną punktową.

CHARAKTERYSTYKA MORFOLOGII POPIOŁÓW LOTNYCH ZE SPALANIA WĘGLI BRUNATNYCH 139 Zgodnie z założeniami pracy przedmiotem analizy były próbki popiołów lotnych wapiennych pochodzących z Elektrowni Bełchatów. Do obserwacji wybrano 3 próbki popiołów z obszernej populacji próbek zabezpieczonych na etapie monitoringu dotyczącego właściwości popiołów powstających w Elektrowni Bełchatów [1 3]. Badano próbki różniące się zawartością głównych tlenków, tj. CaO, Al 2 O 3 i SiO 2 (tab. 1). Do badań porównawczych popiołów lotnych z węgla brunatnego zastosowano: popiół lotny wapienny z Elektrowni Pątnów, popiół lotny z kotła fluidalnego z Elektrowni Turów, jako materiał odniesienia badano popiół lotny krzemionkowy ze spalania węgla kamiennego, stosowany jako składnik pucolanowy cementów oraz aktywny dodatek pucolanowo-hydrauliczny. Skład chemiczny i fazowy podano w tabelach 1 i 2. T a b e l a 1 Skład chemiczny popiołów Składniki Rodzaj popiołów Bełchatów Bełchatów Bełchatów Kozienice Pątnów W I W II W III V W Turów udział składnika [% masy] Straty prażenia 2,56 1,83 2,67 2,79 0,79 2,46 SiO 2 33,47 40,17 45,17 51,20 42,52 35,30 Al 2 O 3 19,19 24,02 20,79 30,26 6,37 21,60 Fe 2 O 3 5,37 5,93 4,58 5,36 4,83 5,62 CaO 31,18 22,37 20,06 2,77 30,15 20,00 MgO 1,84 1,27 1,49 1,84 5,03 1,56 SO 3 4,33 2,49 2,50 0,40 8,24 8,01 K 2 O 0,11 0,20 0,19 2,64 0,45 1,38 Na 2 O 0,31 0,15 0,23 0,52 0,17 1,05 Wolne wapno 2,21 1,86 1,21 ślady 7,60 6,20 Ź r ó d ł o: Opracowanie własne. Skład fazowy popiołów analiza XRD Rodzaj popiołów Bełchatów Bełchatów Bełchatów W I W II W III Kozienice V Pątnów W Turów Związki krystaliczne wymienione w kolejności malejącej zawartości w popiele 1 2 3 4 5 6 T a b e l a 2 Kwarc β-sio 2 Gehlenit C 2 AS Anhydryt CˉS Mullit A 3 S 2 Kwarc SiO 2 Hematyt Fe 2 O 3 Kwarc β-sio 2 Anhydryt CˉS Hematyt Fe 2 O 3 Kwarc β-sio 2 Anhydryt CˉS Wolne wapno CaO w

140 MIKOŁAJ OSTROWSKI 1 2 3 4 5 6 Magnetyt Fe 3 O 4 Wolne wapno CaO w Hematyt Fe 2 O 3 Anortyt CAS 2 Larnit C 2 S Yeelimit C 4 A 3ˉS Kalcyt CaCO 3 Mullit A 3 S 2 Ź r ó d ł o: Jak w tab. 1. Wolne wapno CaO w Gehlenit C 2 AS Belit C 2 S Yeelimit C 4 A 3ˉS Kalcyt CaCO 3 Anortyt CAS 2 Belit C 2 S Gehlenit C 2 AS Hematyt Fe 2 O 3 Illit Yeelimit C 4 A 3ˉS Wyniki badań przedstawiono w formie opisanych obrazów SEM poszczególnych popiołów. Obrazy te uzupełniono wynikami analizy chemicznej dla wybranych punktów charakterystycznych mikroobszarów. cd. tab. 2 Obrazy popiołu krzemionkowego V z Elektrowni Kozienice zamieszczono na rycinach 1 i 2. Analizę punktową wybranych ziaren przedstawia rycina 3. Mikrostruktura oraz wyniki analizy chemicznej są typowe dla popiołów lotnych krzemionkowych, stosowanych jako składnik pucolanowy cementu i betonu. Dominują tu ziarna kuliste o różnej średnicy, zbudowane ze szkła glino-krzemianowego ze znacznym udziałem potasu. Sporadycznie identyfikuje się obecność koksiku oraz ziarna kwarcu i mullitu. Taki obraz morfologiczny popiołów krzemionkowych V oraz duży udział fazy szklistej wskazuje na korzystne właściwości pucolanowe popiołu oraz pozytywny wpływ na cechy reologiczne cementu i betonu, w którego skład wchodzi ten popiół. 13 2 Ź r ó d ł o: Ryc. 1 17 opracowanie własne. Ryc. 1. Ogólny obraz popiołu krzemionkowego V (powiększenie 1000 x). Ryc. 2. Ogólny obraz popiołu krzemionkowego V (powiększenie 2500 x): 1 ziarno koksiku, 2 kwarc, 3 faza szklista glino-krzemianowa, 4 mullit

CHARAKTERYSTYKA MORFOLOGII POPIOŁÓW LOTNYCH ZE SPALANIA WĘGLI BRUNATNYCH 141 Wyniki badań mikroskopowych popiołu fluidalnego z Elektrowni Turów zamieszczono na rycinach 4 i 5. Analizę punktową wybranych ziaren przedstawia rycina 6. Obraz mikroskopowy oraz wyniki analizy chemicznej są charakterystyczne dla popiołów z kotłów fluidalnych z odsiarczaniem spalin ze spalania węgla brunatnego w temperaturze 850 900 O C. W popiele tym część mineralna odpowiada składowi popiołów krzemionkowych. W popiele praktycznie nie identyfikuje się fazy szklistej. Dominują natomiast bezpostaciowe ziarna, stanowiące produkt dehydratacji minerałów ilastych z węgla. Z uwagi na technopunkt 1 ziarno koksiku punkt 2 kwarc punkt 3 faza szklista glino-krzemionkowa z udziałem potasu (do 6% K₂O) punkt 4 mullit Ryc. 3. Mikroanaliza EDS popiołów krzemionkowych V dla wybranych punktów z ryciny 2

142 MIKOŁAJ OSTROWSKI logie odsiarczania identyfikuje się znaczne ilości anhydrytu i wolnego wapna. Taka charakterystyka popiołu kształtuje jego wyraźne właściwości pucolanowo-hydrauliczne. Wyniki badań morfologii i składu chemicznego uzasadniają wyjątkowo dużą wodożądność popiołu i negatywny wpływ na cechy reologiczne cementów i betonu z tym dodatkiem. Ryc. 4. Ogólny obraz popiołu fluidalnego (powiększenie 2500 x): 1 anhydryt, 2 metakaolinit, 3 kwarc, 4 wolne wapno Ryc. 5. Pakietowa struktura metakaolinitu, produktu dehydroksylacji w materiałach ilastych warstwowych (powiększenie 40 000 x) punkt 1 anhydryt punkt 2 metakaolinit Ryc. 6. Mikroanaliza EDS popiołu fluidalnego dla wybranych punktów z ryciny 4

CHARAKTERYSTYKA MORFOLOGII POPIOŁÓW LOTNYCH ZE SPALANIA WĘGLI BRUNATNYCH 143 Ryc. 7. Ogólny obraz popiołu fluidalnego (1 wolne wapno, 2 anhydryt, 3 metakaolinit) oraz mikroanaliza EDS tego popiołu dla wolnego wapna Popiół lotny z Elektrowni Pątnów stanowi produkt spalania w kotłach pyłowych węgla brunatnego z wkładkami anhydrytu i kredy, z czego wynika bardzo duży udział w popiołach anhydrytu CaSO 4 i wolnego wapna. Obrazy mikroskopowe popiołu zamieszczono na rycinach 8 i 9. Analizę punktową wybranych Ryc. 8. Ogólny obraz popiołu lotnego wapiennego (powiększenie 500 x) Ryc. 9. Ogólny obraz popiołu lotnego wapiennego (powiększenie 2000 x): 1 glinokrzemian wapnia z wtrąceniem peryklazu, 2 hematyt na ziarnie kwarcu, 3 krzemian dwuwapniowy, 4 szkło glino-krzemianowo-wapniowe, 5 obszar z przewagą siarczanu glino-wapniowego, 6 kwarc, 7 wolne wapno ziaren przedstawia rycina 10. Prezentowane fotografie dokumentują w porównaniu do popiołu krzemionkowego V niższy udział kulistych ziaren fazy szklistej,

144 MIKOŁAJ OSTROWSKI którą stanowi szkło glino-krzemianowo-wapniowe. Obserwuje się również obecność dużych ilości peryklazu. Z innych faz krystalicznych stwierdzono znaczne ilości belitu oraz glinokrzemu wapniowego i gehlenitu. Taka morfologia i skład faz potwierdzają dobrą aktywność pucolanową-hydrauliczną popiołów krzemianowo-wapniowo-siarczanowych. punkt 2 hematyt na ziarnie kwarcu punkt 3 typowe dla struktury belitu izometryczne ziarno, wyraźne dotowanie struktury magnezem, glinem i siarką punkt 4 szkło glino-krzemianowo- -wapniowe z wtrąceniem peryklazu punkt 5 aglomerat ziaren z przewagą siarczanu glino-wapniowego, wyraźny udział peryklazu Ryc. 10. Mikroanaliza EDS popiołu lotnego wapiennego dla wybranych punktów z ryciny 9 Popiół lotny wapienny z Elektrowni Bełchatów stanowi produkt spalania węgla brunatnego w kotłach pyłowych. Z uwagi na skład części mineralnej węgla popiół ma charakter glino-krzemianowo-wapniowy. Odpowiednio fazę szklistą stanowi szkło glino-krzemianowo-wapniowe. Fazy krystaliczne tworzą krzemiany wapniowe i glino-krzemiany wapniowe. Badano trzy próbki popiołów W I, W II, W III o zróżnicowanym składzie chemicznym i fazowym (tab. 1 i 2).

CHARAKTERYSTYKA MORFOLOGII POPIOŁÓW LOTNYCH ZE SPALANIA WĘGLI BRUNATNYCH 145 Zakres zmienności ustalono ze względu na zawartość wapna, krzemionki i glinu. Próby do badań wytypowano mając na uwadze obok różnic w morfologii różnice zawartości i składu fazy szklistej. Obrazy mikroskopowe popiołu lotnego wapiennego zobrazowano na rycinach 11, 13, 15 i 17. Analizę punktową wybranych ziaren przedstawiają ryciny 12, 14, 16 i 17. Skład chemiczny fazy szklistej zamieszczono w tabeli 3. Wyniki te świadczą o zróżnicowaniu składu fazy szklistej w zależności od proporcji glinu i wapnia w popiołach. Obserwuje się wzrastającą zawartość CaO w fazie szklistej w popiołach o dużej koncentracji wapna i glinu, co zgodnie z literaturą przedmiotu może mieć wpływ na podwyższenie aktywności hydraulicznej popiołu. Obrazy popiołów z Elektrowni Bełchatów dokumentują inną charakterystyczną cechę tego materiału. Identyfikuje się w nich w przeciwieństwie do popiołów krzemionkowych bardzo duże ziarna niespalonego węgla, porowatego i słabo spieczonego. Właściwość ta wpływa niekorzystnie, co potwierdzają badania, na wodożądność i cechy reologiczne cementu i betonu z tym popiołem. Ryc. 11. Obraz ogólny popiołu lotnego wapiennego (powiększenie 1500 x): 1 faza szklista glino-krzemianowo- -wapniowa, 2 spiek ziaren anhydrytu z fazą szklistą, 3 ziarno anhydrytu, 4 ziarno belitu

146 MIKOŁAJ OSTROWSKI punkt 1 faza szklista, szkło glino-krzemianowo- -wapniowe punkt 4 ziarno belitu Ryc. 12. Mikroanaliza EDS popiołu lotnego wapiennego W I dla wybranych punktów z ryciny 11 Ryc. 13. Widok ogólny popiołu lotnego wapiennego W II (powiększenie 1200 x): 1 spiek ziaren z udziałem siarczanu glino-wapniowego, 2 belit, 3 aglomerat ziaren z przewagą anhydrytu, 4 faza szklista glino-krzemianowo- -wapniowa, 5 kwarc, 6 gehlenit

CHARAKTERYSTYKA MORFOLOGII POPIOŁÓW LOTNYCH ZE SPALANIA WĘGLI BRUNATNYCH 147 punkt 1 spiek ziaren z udziałem siarczanu glino-wapniowego punkt 2 belit punkt 4 faza szklista glino-krzemianowo- -wapniowa punkt 6 gehlenit Ryc. 14. Mikroanaliza EDS popiołu lotnego wapiennego W II dla wybranych punktów z ryciny 13

148 MIKOŁAJ OSTROWSKI Ryc. 15. Widok ogólny popiołu lotnego wapiennego W III (powiększenie 1500 x): 1 faza szklista glino-krzemianowo- -wapniowa, 2 spiek z udziałem ziaren gehlenitu, 3 kwarc, 4 szkło glino-krzemianowo-wapniowe, 5 spiek z udziałem anhydrytu punkt 1 faza szklista glino-krzemianowo-wapniowa punkt 2 spiek z udziałem ziaren gehlenitu Ryc. 16. Mikroanaliza EDS popiołu lotnego wapiennego W III dla wybranych punktów z ryciny 15

CHARAKTERYSTYKA MORFOLOGII POPIOŁÓW LOTNYCH ZE SPALANIA WĘGLI BRUNATNYCH 149 Ryc. 17. Popiół lotny wapienny W III (powiększenie 900 x) oraz mikroanaliza EDS tego popiołu dla ziaren niespalonego węgla T a b e l a 3 Zawartość pierwiastków fazy szklistej w popiołach [% masy pierwiastków] Pierwiastek Popiół V W I W II Popiół W Popiół W Bełchatów III Pątnów Na 0,59 0,31 0,30 0,29 0,51 Mg 0,94 1,13 1,10 1,11 1,95 Al 15,52 11,60 12,80 11,30 8,72 Si 25,68 22,70 22,30 21,10 24,73 P 0,26 0,00 0,00 0,00 0,03 S 0,10 0,44 0,42 0,46 0,56 K 3,29 0,24 0,23 0,21 1,65 Ca 0,18 23,80 19,20 18,70 20,16 Ti 1,21 1,1 1,10 1,00 0,80 Fe 3,59 3,57 3,56 3,59 2,13 Ź r ó d ł o: Jak w tab. 1. Wyniki przedstawionego etapu badań dotyczące morfologii popiołów lotnych wapiennych z Elektrowni Bełchatów upoważniają do stwierdzenia, że: Fazę szklistą tworzy szkło glino-krzemianowo-wapniowe w formie kulistych ziaren o składzie zbliżonym do melilitu. Z udziałem tej fazy szklistej należy łączyć właściwości pucolanowo-hydrauliczne popiołów. Wstępne badania fazy szklistej wykazały, że jej zawartość waha się w zakresie proporcji glinu, krzemu i wapnia. Wzrost zawartości wapnia w szkle może wpływać na lepsze właściwości pucolanowo-hydrauliczne popiołu.

150 MIKOŁAJ OSTROWSKI Badania morfologii popiołów z Elektrowni Bełchatów wykazują obecność dużych, porowatych ziaren niespalonego węgla. Taka forma niespalonego węgla, w odróżnieniu od spieczonego koksiku w popiołach V, może kształtować podwyższoną wodożądność cementów z popiołem W z Elektrowni Bełchatów. Temat jest realizowany w ramach projektu strukturalnego Programu Operacyjnego Innowacyjna Gospodarka Innowacyjne spoiwa cementowe i betony z wykorzystaniem popiołu lotnego wapiennego, stanowiąc istotny etap programu badawczego dotyczącego popiołów glino-krzemianowo-wapniowych z Elektrowni Bełchatów ; będzie on kontynuowany z ukierunkowaniem badań na ustalenie zależności dotyczącej ilości składu i morfologii fazy szklistej. [1] G i e r g i c z n y Z., Właściwości cementów z dodatkiem popiołów lotnych wapiennych, [w:] Seminarium naukowe Popioły lotne wapienne w technologii cementu, Kraków 2011, www. smconcrete.polsl.pl (10.10.2011). [2] G i e r g i c z n y Z., H a w r o t K., Ż a k A., Popiół lotny wapienny jako dodatek typu II w składzie betonu, [w:] Materiały konferencyjne Popioły z energetyki, Zakopane 2011, www. unia-ups.pl/news.php?readmove=23 (10.10.2011). [3] G a r b a c i k A., Właściwości fizyczne i chemiczne popiołów W oraz ocena ich zmienności, [w:] Seminarium naukowe Popioły lotne wapienne w technologii cementu, Kraków 2011, www. smconcrete.polsl.pl (10.10.2011). [4] E n d e r s M., Microanalytical characterization (AEM) of glassy spheres and anhydrite from a highcalcium lignite fly ash from Germany, Cement Concrete Research 1995, Vol. 25, No. 6, s. 1369 1377. [5] E n d e r s M., The CaO distribution to mineral phases in a high calcium fly ash from Eastern Germany, Cement and Concrete Research 1996, Vol. 26, No. 2, s. 243 251. MIKOŁAJ OSTROWSKI MORPHOLOGY S CHARACTERISTIC OF FLY ASHES FROM COMBUSTION OF LIGNITE COAL In this paper the investigations of the high calcium and silica fly ashes covered morphology and microstructure properties are presented. Morphological description of all kind of fly ashes generated from national power stations are compared. A special attention was taken into high calcium fly ashes from combustion of lignite coal generated in Bełchatów Power Station. These are calcium aluminosilicate fly ashes, which show good pozzolanic hydraulic properties. The SEM investigation of morphology and microstructure Bełchatów fly ash prove some good performance properties this material as a pozzolanic-hydraulic constituent of common cements and active type II addition to concrete mixture. Quantity, composition and morphology of the glass phase creating optimal pozzolanic-hydraulic properties calcium fly ash were taken into consideration.