Rtêæ i zwi¹zki BTX w œrodowisku gruntowo-wodnym zagro onym zanieczyszczeniem substancjami ropopochodnymi



Podobne dokumenty
Zanieczyszczenie gleby zwi¹zkami rtêci w zasiêgu oddzia³ywania konwencjonalnej elektrowni na paliwo wêglowe

3.2 Warunki meteorologiczne

Ochrona powierzchni ziemi polega na: 1. zapewnieniu jak najlepszej jej jakoœci, w szczególnoœci

Badania rtêci w wybranych z³o ach ropy naftowej regionu karpackiego

GEOLOGIA A ZDROWIE 22 23

Nowoczesne urządzenia ochrony środowiska

Zagro enia fizyczne. Zagro enia termiczne. wysoka temperatura ogieñ zimno

w gruntach w zasięgu oddziaływania elektrociepłowni owni Czechnica w Siechnicach.

1. Wstêp. 2. Metodyka i zakres badañ WP YW DODATKÓW MODYFIKUJ CYCH NA PODSTAWOWE W AŒCIWOŒCI ZAWIESIN Z POPIO ÓW LOTNYCH Z ELEKTROWNI X

4. OCENA JAKOŒCI POWIETRZA W AGLOMERACJI GDAÑSKIEJ

Krzysztof Brudnik*, Jerzy Przyby³o*, Bogumi³a Winid** ZAWODNIENIE Z O A SOLI WIELICZKA NA PODSTAWIE STANU WYCIEKÓW KOPALNIANYCH***

BADANIE I OCENA STANU ZANIECZYSZCZENIA GRUNTU

Finansowanie inwestycji w OZE - PO Infrastruktura i Środowisko

spektroskopia UV Vis (cz. 2)

DWP. NOWOή: Dysza wentylacji po arowej

Analiza wieloletnich badań zawartości rtęci w gruntach z bezpośredniego otoczenia południowej obwodnicy Krakowa

HYDRO4Tech PROJEKTY, OPINIE, EKSPERTYZY, DOKUMENTACJE BADANIA GRUNTU, SPECJALISTYCZNE ROBOTY GEOTECHNICZNE, ODWODNIENIA

1. Wstêp... 9 Literatura... 13

PREFABRYKOWANE STUDNIE OPUSZCZANE Z ŻELBETU ŚREDNICACH NOMINALNYCH DN1500, DN2000, DN2500, DN3200 wg EN 1917 i DIN V

ROZDZIA XII WP YW SYSTEMÓW WYNAGRADZANIA NA KOSZTY POZYSKANIA DREWNA

Karta informacyjna dla przedsięwzięcia. Przygotowanie informacji dla realizacji przedsięwzięcia w aspekcie środowiskowym

UCHWAŁA Nr 217 RADY MINISTRÓW. z dnia 24 grudnia 2010 r. w sprawie Krajowego planu gospodarki odpadami 2014

Dziennik Urzêdowy. przestrzennego wsi Damas³awek. 1) lokalizacjê tylko przedsiêwziêæ okreœlonych w niniejszej. nastêpuje:

OFERTA PROMOCYJNA

Rodzaje biomasy wykorzystywane na cele energetyczne:

Mo liwoœci rozwoju podziemnych magazynów gazu w Polsce

Jerzy Stopa*, Stanis³aw Rychlicki*, Pawe³ Wojnarowski* ZASTOSOWANIE ODWIERTÓW MULTILATERALNYCH NA Z O ACH ROPY NAFTOWEJ W PÓ NEJ FAZIE EKSPLOATACJI

Akademia Górniczo-Hutnicza. im.stanisława Staszica w Krakowie. Katedra Mechaniki i Wibroakustyki

Jan Macuda*, Tadeusz Solecki* ZANIECZYSZCZENIE WÓD PODZIEMNYCH SUBSTANCJAMI WÊGLOWODOROWYMI W REJONIE RAFINERII ROPY NAFTOWEJ**

Wsparcie wykorzystania OZE w ramach RPO WL

Od redakcji. Symbolem oznaczono zadania wykraczające poza zakres materiału omówionego w podręczniku Fizyka z plusem cz. 2.

W³adys³aw Duliñski*, Czes³awa Ewa Ropa*

OZNACZANIE WAPNIA I MAGNEZU W PRÓBCE WINA METODĄ ATOMOWEJ SPEKTROMETRII ABSORPCYJNEJ Z ATOMIZACJA W PŁOMIENIU

DZIA 4. POWIETRZE I INNE GAZY

Postêp w dziedzinie oznaczania mykotoksyn

SST SZCZEGÓŁOWE SPECYFIKACJE TECHNICZNE.

UCHWAŁA Nr RADY MIASTA KONINA. w sprawie ustalenia stawek opłat za zajęcie pasa drogowego.

DEFENSIVE DRIVE. + elementy eco driving

OŚWIADCZENIE O STANIE RODZINNYM I MAJĄTKOWYM ORAZ SYTUACJI MATERIALNEJ

Andrzej Janocha*, Teresa Steliga*, Dariusz Bêben* ANALIZA BADAÑ NIEKTÓRYCH W AŒCIWOŒCI ROPY NAFTOWEJ ZE Z O A LMG

I N S T Y T U T M O R S K I W GDAŃSKU

Zakres monitoringu wybranych sk³adowisk odpadów

OFERTA TEMATÓW PROJEKTÓW DYPLOMOWYCH (MAGISTERSKICH) do zrealizowania w Katedrze INŻYNIERII CHEMICZNEJ I PROCESOWEJ

Strategia rozwoju sieci dróg rowerowych w Łodzi w latach

INFORMACJA DOTYCZĄCA BEZPIECZEŃSTWA I OCHRONY ZDROWIA PLAN BIOZ

Dynamika wzrostu cen nośników energetycznych

MAPY RYZYKA POWODZIOWEGO

3.3.3 Py³ PM10. Tabela Py³ PM10 - stê enia œrednioroczne i œredniookresowe

Karta informacyjna przedsięwzięcia Przebudowa budynku warsztatu

Magurski Park Narodowy

Dokumentacja Techniczna Zbiorniki podziemne Monolith

Działania wdrażane przez SW PROW Departament Programów Rozwoju Obszarów Wiejskich

N O W O Œ Æ Obudowa kana³owa do filtrów absolutnych H13

Uchwała Nr.. /.../.. Rady Miasta Nowego Sącza z dnia.. listopada 2011 roku

1. Brak wystawiania faktur wewnętrznych dokumentujących WNT lub import usług.

Ochrona powierzchni ziemi w województwie śląskim. Anna Wrześniak Śląski Wojewódzki Inspektor Ochrony Środowiska

KARTA INFORMACYJNA PRZEDSIĘWZIĘCIA

REGULAMIN ZADANIA KONKURENCJI CASE STUDY V OGOLNOPOLSKIEGO KONKURSU BEST EGINEERING COMPETITION 2011

OCHRONA DRZEW NA TERENACH INWESTYCYJNYCH

5. REEMISJA ZWIĄZKÓW RTĘCI W CZASIE UNIESZKODLIWIANIA OSADÓW ŚCIEKOWYCH

Emisje przemysłowe Obecny stan prawny i zmiany po 1 stycznia Joanna Embros Pfeifer & Langen Glinojeck S.A

Jan Macuda* BADANIE ZMIAN CHEMIZMU WÓD PODZIEMNYCH W REJONIE SK ADOWISKA ODPADÓW PRZEMYS OWYCH**

POMIAR STRUMIENIA PRZEP YWU METOD ZWÊ KOW - KRYZA.

OTWARTE SPOTKANIE CZŁONKÓW I SYMPATYKÓW STOWARZYSZENIA HYDROGEOLOGÓW POLSKICH

na terenie wiertni gazu ³upkowego za pomoc¹ map rozk³adu poziomu

Andrzej Gonet*, Aleksandra Lewkiewicz-Ma³ysa*, Jan Macuda* ANALIZA MO LIWOŒCI ZAGOSPODAROWANIA WÓD MINERALNYCH REJONU KROSNA**

Pojazd podstawowy AT. łączników w automatycznych. Wymaganie to nie dotyczy następuj. łączników. w: - od akumulatora do układu zimnego startu i wyłą

Marketing us³ug w teorii i praktyce. Jolanta Radkowska Krzysztof Radkowski. Pañstwowej Wy szej Szko³y Zawodowej im. Witelona w Legnicy

ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 646

Spektroskopia UV-VIS zagadnienia

Międzynarodowa Konferencja Doświadczenia w transgranicznym postępowaniu ze starymi zanieczyszczeniami, Drezno, r.

OFERTA SPRZEDAŻY DZIAŁEK INWESTYCYJNYCH POŁOŻONYCH W CZĘSTOCHOWIE ULICA KORFANTEGO

UKŁAD ROZRUCHU SILNIKÓW SPALINOWYCH

Gruntowy wymiennik ciepła PROVENT- GEO

Pytania i odpowiedzi oraz zmiana treści SIWZ

Zbigniew F¹fara*, Tadeusz Solecki * BADANIA PORÓWNAWCZE KONCENTRACJI WÊGLOWODORÓW W GRUNCIE NA TERENIE BAZY PALIW NAFTOWYCH**

Opinia geotechniczna

INSPEKCJA OCHRONY ŚRODOWISKA KATALOG WYBRANYCH FIZYCZNYCH I CHEMICZNYCH WSKAŹNIKÓW ZANIECZYSZCZEŃ WÓD PODZIEMNYCH I METOD ICH OZNACZANIA

PRACE. Instytutu Szk³a, Ceramiki Materia³ów Ogniotrwa³ych i Budowlanych. Nr 2

WARUNKI TECHNICZNE dla dokumentacji projektowo kosztorysowej robót budowlanych projektu

Biomasa w odpadach komunalnych

KONFERENCJA BEZPIECZEŃSTWO ENERGETYCZNE KRAJU CZY PORADZIMY SOBIE SAMI?

Sprawozdanie Rady Nadzorczej KERDOS GROUP Spółka Akcyjna

ADUNEK RODZAJ ZAGRO ENIA OCHRONA OSOBISTA PODSTAWOWE CZYNNOήI KIEROWCY DODATKOWE I SPECJALNE CZYNNOήI KIEROWCY PO AR PIERWSZA POMOC INFORMACJE

TEST dla stanowisk robotniczych sprawdzający wiedzę z zakresu bhp

Kto poniesie koszty redukcji emisji CO2?

D wysokościowych

NAJWAŻNIEJSZE ZALETY LAMP DIODOWYCH

SunMag HP1. Technical Data Sheet. SunMag HP1 Heatset Series. farby do druku offsetowego utrwalanego na gorąco

1 FILTR. Jak usun¹æ 5 zanieczyszczeñ za pomoc¹ jednego z³o a? PROBLEMÓW Z WOD ROZWI ZUJE. NOWATORSKIE uzdatnianie wody 5 w 1

L.p. Powietrzeemisja. Powietrzeimisja. ścieki

Innowacyjna gospodarka elektroenergetyczna gminy Gierałtowice

Projektowanie-Nadzory-Doradztwo w Budownictwie Drogowym ul. Głogowska Kalisz

D FREZOWANIE NAWIERZCHNI ASFALTOWYCH NA ZIMNO 1. WST P MATERIA Y SPRZ T TRANSPORT WYKONANIE ROBÓT...

Egzamin dyplomowy pytania

WP YW STRUKTURY U YTKÓW ROLNYCH NA WYNIKI EKONOMICZNE GOSPODARSTW ZAJMUJ CYCH SIÊ HODOWL OWIEC. Tomasz Rokicki

Krótka informacja o instytucjonalnej obs³udze rynku pracy

PRAWA ZACHOWANIA. Podstawowe terminy. Cia a tworz ce uk ad mechaniczny oddzia ywuj mi dzy sob i z cia ami nie nale cymi do uk adu za pomoc

Wpływ implementacji systemów GNSS na lotniskach regionalnych i lokalnych na rozwój rynku samolotów GA i System Transportu Małymi Samolotami.

SZCZEGÓŁOWE SPECYFIKACJE TECHNICZNE SST RECYKLING

Transkrypt:

POLITYKA ENERGETYCZNA Tom 8 Zeszyt specjalny 2005 PL ISSN 1429-6675 Beata KLOJZY-KARCZMARCZYK*, Janusz MAZUREK**, Anetta KUCHARSKA** Rtêæ i zwi¹zki BTX w œrodowisku gruntowo-wodnym zagro onym zanieczyszczeniem substancjami ropopochodnymi STRESZCZENIE. Wystêpowanie rtêci w ropie naftowej i produktach jej przemiany zosta³o udokumentowane na podstawie wielu badañ ró nych autorów. Fakt istnienia podwy szonych iloœci rtêci w niektórych rodzajach paliw samochodowych i innych produktach pochodnych ropy naftowej, pozwala na szacowanie mo liwej zale noœci wspó³wystêpowania rtêci oraz substancji ropopochodnych w œrodowisku gruntowo-wodnym. Do badañ ca³kowitej zawartoœci rtêci oraz zawartoœci BTX w gruntach wytypowano istniej¹cy odcinek autostrady A4: lotnisko Balice-Swoszowice (odcinek autostrady i drogi szybkiego ruchu, intensywnie eksploatowany od kilkunastu lat). Z przeprowadzonych badañ wynika, e w próbkach badanych gruntów obecne s¹ zanieczyszczenia zwi¹zkami BTX oraz stwierdza siê podwy szone w stosunku do lokalnego t³a geochemicznego, iloœci zwi¹zków rtêci. Wyniki te potwierdzaj¹ przypuszczenia, e rtêæ jest obecna w wiêkszoœci produktów z przerobu ropy naftowej i tym samym mo na oczekiwaæ, e jej podwy szone stê enie w gruncie zwi¹zane jest z zanieczyszczeniem tego gruntu zwi¹zkami BTX. Nie obserwuje siê jednak korelacji pomiêdzy poziomem zanieczyszczenia. W próbkach powierzchniowych stwierdza siê nieco wy sze zawartoœci rtêci i ni sze zawartoœci BTX w porównaniu z próbkami pobranymi ni ej w profilu gruntowym. Wi¹ e siê to z lotnoœci¹ zwi¹zków BTX oraz mo liwoœci¹ kumulacji zwi¹zków rtêci w przypowierzchniowych warstwach gruntu. S OWA KLUCZOWE: rtêæ, BTX, paliwa samochodowe, zanieczyszczenie œrodowiska * Dr in., ** Mgr in. Instytut Gospodarki Surowcami Mineralnymi i Energi¹ PAN, Pracownia Badañ Œrodowiskowych i Gospodarki Odpadami, Kraków; e-mail: beatakk@-min-pan.krakow.pl Recenzent: dr in. El bieta PIETRZYK-SOKULSKA 603

Wprowadzenie Zanieczyszczenie gleb, wód powierzchniowych i podziemnych rtêci¹ oraz substancjami ropopochodnymi, jest wynikiem oddzia³ywania ró norodnych czynników antropogenicznych na œrodowisko takich jak: urbanizacja, uprzemys³owienie, rolnictwo. Wœród ognisk zanieczyszczeñ rtêci¹ wywo³anych dzia³alnoœci¹ przemys³ow¹, decyduj¹ce znaczenie odgrywaj¹ procesy spalania ropy naftowej i wêgla. Ca³kowita antropogeniczna emisja rtêci na œwiecie wynosi ponad 3000 Mg/rok. A po³owa tej wartoœci zwi¹zana jest ze spalaniem wêgla, a oko³o 30% ze spalaniem odpadów komunalnych. Tak e spalanie gazu ziemnego dostarcza pewnych iloœci rtêci do œrodowiska. Zawartoœæ rtêci w wêglu mo e wynosiæ nawet do 9 mg/kg, natomiast w pyle kominowym a 18 mg/kg. Najwiêcej rtêci znajduje siê w ropie naftowej, niejednokrotnie ponad 2 mg/kg (Kabata-Pendias, Pendias 1993). WyraŸn¹ grupê zanieczyszczeñ stanowi¹ ponadto œcieki i odpady przemys³owe m.in. z zak³adów farmaceutycznych, petrochemicznych, drzewnych, motoryzacyjnych. Równie rolnicze wykorzystanie œrodków ochrony roœlin opartych na rtêci oraz stosowanie komunalnych osadów œciekowych do nawo enia pól powoduje bezpoœrednie zanieczyszczenie gleby rtêci¹. Wystêpowanie rtêci w ropie naftowej i produktach jej przemiany zosta³o udokumentowane w wielu badaniach ró nych autorów (m.in. Wilhelm, Bigham 2001; Czajka, Klojzy-Karczmarczyk, Mazurek 2003; Kabata-Pendias, Pendias 1993). Wystêpowanie podwy szonych iloœci rtêci w niektórych rodzajach paliw samochodowych i innych produktach pochodnych ropy naftowej, pozwala na szacowanie mo liwej zale noœci wspó³wystêpowania rtêci oraz substancji ropopochodnych w œrodowisku gruntowo-wodnym. Metodyka badañ rtêci i substancji ropopochodnych w próbkach œrodowiskowych Znaczna zmiennoœæ form wystêpowania rtêci w przyrodzie oraz szeroki zakres wahañ jej stê enia w ró nych elementach œrodowiska przyrodniczego, powoduj¹, e konieczne jest wypracowanie odpowiednich procedur postêpowania analitycznego w procesie jakoœciowego i iloœciowego jej oznaczania. Spotykane w przyrodzie stê enia tego pierwiastka, wynosz¹ czêsto od kilku do kilkudziesiêciu ng/kg masy próbki. Stwarza to powa ne trudnoœci zwi¹zane z granic¹ oznaczalnoœci. Zwi¹zki rtêci w badanych próbkach czêsto charakteryzuj¹ siê wysok¹ lotnoœci¹ przy podgrzewaniu, co utrudnia prawid³owe przeprowadzenie analizy. Z powy szych powodów wynikaj¹ ograniczenia w stosowalnoœci wielu metod analitycznych oznaczania zawartoœci rtêci w próbkach œrodowiskowych, charakte- 604

ryzuj¹cych siê du ¹ ró norodnoœci¹ typów matrycy jak i znaczn¹ zmiennoœci¹ zawartoœci rtêci. W praktyce najlepsz¹ metod¹ oznaczania œladowych iloœci rtêci jest modyfikacja metody absorpcyjnej spektroskopii atomowej AAS wykorzystuj¹ca wyspecjalizowany uk³ad kuwet pomiarowych i detektorów przeznaczony jedynie do oznaczania rtêci, ze zintegrowanym uk³adem wstêpnej, praktycznie nie powoduj¹cej strat, mineralizacji próbki (Mazurek 2001). Do przeprowadzenia badañ zawartoœci rtêci w próbkach œrodowiskowych, wykorzystano dedykowany spektrometr absorpcji atomowej Altec AMA 254. Ostateczne wyniki analizy podano, jako œredni¹ arytmetyczn¹, z co najmniej dwóch równolegle prowadzonych pomiarów. Wykorzystana do badañ modyfikacja klasycznej metody (AAS) umo liwia pomiar progowych (rzêdu ppb) iloœci rtêci w próbkach ró nego pochodzenia. Zastosowany do pomiarów analizator rtêci AMA 254 jest jednowi¹zkowym spektrometrem absorpcji atomowej z szeregowym uk³adem dwóch kuwet pomiarowych. Konstrukcja aparatu pozwala na osi¹gniêcie praktycznej granicy wykrywalnoœci rtêci na poziomie 0,01 ng Hg w próbie. Stwierdzona odtwarzalnoœæ wyników oznaczeñ wynosi <1,5%. Ca³kowit¹ zawartoœæ substancji ropopochodnych, jako wskaÿnik czêsto zalecany do oceny zanieczyszczeñ wêglowodorami w próbkach œrodowiskowych, oznacza siê z zastosowaniem metody spektroskopii w podczerwieni IR. Wœród wêglowodorów aromatycznych du ¹ grupê badañ stanowi¹ tzw. zwi¹zki BTX, czyli benzen, toluen, m,p,o ksylen, identyfikowane metod¹ chromatografii gazowej. W pracy, wœród grupy substancji ropopochodnych, do analizy szczegó³owej wybrano zwi¹zki BTX. Do oznaczenia ich zawartoœci w próbkach wód i gruntów wykorzystano chromatograf gazowy SRI 8610 C z przystawk¹ Purge&Trap oraz desorberem termicznym, kolumn¹ kapilarn¹ Rtx-1, detektorem FID i komputerowym programem obróbki danych analitycznych (Wójcik 2001). Lokalizacja badañ i sposób opróbowania Materia³em inspiruj¹cym autorów do przeprowadzenia porównania wystêpowania rtêci oraz substancji ropopochodnych w gruntach by³y wyniki analiz próbek gruntów pobranych w trakcie prac badawczych na temat zasiêgu ska eñ w miejscach potencjalnie zanieczyszczonych na terenie województwa ma³opolskiego. Badania te by³y czêœci¹ badañ wskaÿnikowych prowadzonych przez IGSMiE PAN w roku 2003 w ramach projektu ROPSIM (na zlecenie Województwa Ma³opolskiego). Badania prowadzone w roku 2004 w ramach prezentowanej pracy dotycz¹ gruntów pobranych w rejonie autostrady A4 w okolicach Krakowa oraz wód pobranych na terenie Trzebini, w s¹siedztwie obiektów zwi¹zanych z przemys³em petrochemicznym. Do badañ ca³kowitej zawartoœci rtêci oraz BTX w gruntach wytypowano odcinek autostrady A4: lotnisko Balice-Swoszowice (odcinek czynnej autostrady i drogi szybkiego ruchu, intensywnie eksploatowany od kilkunastu lat). Odcinek ten wraz z dwoma kolejnymi 605

by³ przedmiotem badañ dotycz¹cych zawartoœci rtêci prowadzonych i opublikowanych w roku 2003 (Czajka, Klojzy-Karczmarczyk, Mazurek 2003): Swoszowice-wêze³ Wieliczka (odcinek eksploatowany) oraz Wieliczka w kierunku Niepo³omic (miejsca planowanej budowy autostrady, nie bêd¹ce w zasiêgu oddzia³ywania tras samochodowych). Lokalizacjê punktów w terenie rejestrowano za pomoc¹ systemu GPS. W wytypowanych punktach pobierane by³y próbki gruntów bezpoœrednio w pasie drogowym (nasyp), z dwóch stron jezdni. Materia³ do badañ pobierany by³ z dwóch poziomów: próba z powierzchni, próba z g³êbokoœci 0,4 0,6 m. Próbki pobierano próbnikiem ³obkowym firmy Ejkelkamp i umieszczano w hermetycznych workach foliowych w celu unikniêcia strat badanych zwi¹zków rtêci i substancji ropopochodnych. Do badañ ca³kowitej zawartoœci rtêci oraz BTX w wodach wytypowano wody powierzchniowe na terenie Trzebini, w rejonie potencjalnego oddzia³ywania obiektów zwi¹zanych z przemys³em petrochemicznym. Badania te mia³y charakter wskaÿnikowy. Pobrano próbki wody podziemnej ze studni kopanych oraz kilka próbek z cieków powierzchniowych: ciek powierzchniowy w okolicy ul. Prusa, potok Pstru nik w centrum Trzebini, ciek powierzchniowy w bezpoœrednim s¹siedztwie rafinerii. Analiza wyników przeprowadzonych badañ Poddane analizie grunty zosta³y pobrane w pasie drogowym. Próbki gruntów pobrane na powierzchni oznaczono symbolami od P1 do P8, natomiast próbki pobrane w tych samych punktach ale na g³êbokoœci 0,4 do 0,6 m. p.p.t. oznaczono symbolami od P1a do P8a. Na rysunku 1 oraz w tabeli 1 zestawiono wyniki analiz zanieczyszczenia substancjami ropopochodnymi oraz rtêci¹ gruntów pobranych w bezpoœrednim otoczeniu autostrady A4. Jako substancje ropopochodne zestawiono w tym przypadku sumê BTX (benzenu, toluenu i ksylenu). We wszystkich punktach obserwowane s¹ podwy szone zawartoœci rtêci. Poziom wystêpowania rtêci w badanych gruntach waha siê w granicach od 0,021 mg/kg suchej masy próbki do 0,040 mg/kg. W próbkach powierzchniowych stê enie rtêci utrzymuje siê na œrednim poziomie 0,03452 mg/kg suchej masy. W próbkach pobranych na g³êbokoœci 0,4 0,6 m. p.p.t. stê enie rtêci kszta³tuje siê na niewiele ni szym poziomie, œrednio 0,03021 mg/kg suchej masy. Uzyskane w trakcie badañ w roku 2004 wyniki zawartoœci rtêci w gruntach, s¹ potwierdzeniem badañ przeprowadzonych w tych samych punktach w roku 2003 (Czajka, Klojzy- -Karczmarczyk, Mazurek 2003). W roku 2003, jedynie w niektórych punktach stwierdzono w nasypach nieco wy sze wartoœci, co mo e byæ zwi¹zane z chwilowymi warunkami pogodowymi tzn z mo liwoœci¹ zró nicowanej prêdkoœci przemieszczania poszczególnych zanieczyszczeñ w profilu w okresach mokrych i suchych. 606

TABELA 1. Zestawienie wyników analiz zanieczyszczenia zwi¹zkami BTX oraz rtêci¹ gruntów pobranych w bezpoœrednim otoczeniu autostrady A4 na odcinku lotnisko-balice-swoszowice TABLE 1. The statement of results of analyses of BTX compounds and mercury pollution of grounds in direct neighbourhood of A4 motorway on the segment of Balice airport-swoszowice Miejsce poboru -próbka Benzen [mg/kg] Toluen [mg/kg] Ksylen a) [mg/kg] Rtêæ [mg/kg] Rtêæ [mg/kg] wg Czajka, Klojzy-Karczmarczyk, Mazurek 2003 P1 ~ 0 2,5 3,8 0,03244 P1a ~0 ~ 0 4,3 0,02282 0,01780 (g) P2 ~0 ~0 ~0 0,03302 P2a ~0 3,2 3,7 0,03551 0,03542 (g), 0,06214 (n) P3 ~0 1,3 2 0,03385 P3a ~0 0,5 2,5 0,02367 0,01724 (g), 0,03887 (n) P4 ~0 ~ 0 ~ 0 0,03509 P4a ~0 ~ 0 1,5 0,03887 0,03120 (g) P5 ~0 ~0 0,4 0,03664 P5a ~0 1,5 2,3 0,03972 0,03214 (g), 0,06305 (n) P6 ~0 ~0 ~0 0,03106 P6a ~0 1,4 2,5 0,02123 0,02485 (g), 0,05670 (n) P7 ~0 1,2 3,5 0,03851 P7a ~0 0,5 3,8 0,02982 0,02217 (g), 0,04568 (n) P8 ~0 0,9 2,1 0,03556 P8a ~0 0,5 3,1 0,03002 a) Suma izomerów. P1 P8 próbki powierzchniowe (pobrane generalnie w pasie drogowym). P1a P8a próbki pobrane z g³êbokoœci 0,4 0,6 m (pobrane generalnie w pasie drogowym). (g) próbki pobrane na g³êbokoœci 0,4 0,6 m. p.p.t. w odleg³oœci oko³o 10 m od jezdni (grunt). (n) próbki pobrane na g³êbokoœci 0,4 0,6 m. p.p.t. bezpoœrednio w pasie drogowym (nasyp). Z przedstawionych wyników badañ wynika, e w próbkach gruntów w bezpoœrednim otoczeniu trasy samochodowej obecne s¹ zanieczyszczenia zwi¹zkami BTX oraz jednoczeœnie stwierdza siê podwy szone w stosunku do lokalnego t³a geochemicznego, iloœci zwi¹zków rtêci. Potwierdza to przypuszczenia, e rtêæ jest obecna w wiêkszoœci produktów z przerobu ropy naftowej a tym samym mo na oczekiwaæ, e jej podwy szone stê enie w gruncie zwi¹zane jest z zanieczyszczeniem substancjami ropopochodnymi. Sumaryczna zawartoœæ zwi¹zków BTX w badanych próbkach gruntów waha siê w zakresie od 0,4 mg/kg, do 6,9 mg/kg suchej masy próbki. Nie stwierdzono obecnoœci benzenu. Obserwowane 607

Rys. 1. Porównanie zanieczyszczenia gruntów zwi¹zkami BTX (suma) oraz rtêci¹ w otoczeniu autostrady A4 na odcinku lotnisko Balice-Swoszowice (próbki powierzchniowe P1-P8; próbki pobrane na g³êbokoœci 0,4 0,6 m. p.p.t. P1a P8a) Fig. 1. Comparison of grounds pollution by BTX compounds (sum) and mercury in the neighbourhood of A4 motorway on the segment of Balice airport-swoszowice (surface samples P1-P8, samples receivedat the depth of 0.4 0.6 m below ground level P1a P8a) zanieczyszczenie zwi¹zane jest z obecnoœci¹ ksylenu oraz toluenu. W badanych gruntach mo liwe jest równie wystêpowanie innych substancji ropopochodnych, co mo e stanowiæ przedmiot dalszych badañ autorów pracy. W próbkach powierzchniowych stwierdza siê generalnie nieco wy sze zawartoœci rtêci i ni sze zawartoœci BTX w porównaniu do prób pobranych ni ej w profilu. Zwi¹zane jest to z lotnoœci¹ zwi¹zków BTX oraz mo liwoœci¹ kumulacji zwi¹zków rtêci w przypowierzchniowych warstwach gruntu, co ma wp³yw na procesy zwi¹zane z szybkoœci¹ migracji zanieczyszczeñ. Dostêpne dane literaturowe dotycz¹ce intensywnoœci sorpcji poszczególnych zwi¹zków (Macioszczyk, Dobrzyñski 2002; Osmêda-Ernst, Witczak 1991; Witczak, Adamczyk 1994 ) s¹ zmienne w zale noœci od przyjêtej metodyki badawczej oraz charakteru oœrodka skalnego. Bior¹c pod uwagê utwory piaszczysto- wirowe mo na s¹dziæ, e intensywnoœæ sorpcji substancji ropopochodnych (wspó³czynnik opóÿnienia R wynosi 1 10) jest zdecydowanie ni sza ni intensywnoœæ sorpcji dla rtêci (wspó³czynnik opóÿnienia R wynosi oko³o 100), co zdaj¹ siê potwierdzaæ wyniki badañ przeprowadzonych przez autorów pracy. Przeprowadzone badania wskaÿnikowe ca³kowitej zawartoœci rtêci oraz zawartoœci BTX dotycz¹ wód powierzchniowych na terenie Trzebini, w rejonie potencjalnego oddzia³ywania obiektów przemys³u petrochemicznego. Wyniki tych badañ przedstawiono na rysunku 2. Jako substancje BTX przedstawiono sumê benzenu, toluenu i ksylenu. We wszystkich próbkach wód rtêæ jest obserwowana, jednak w bardzo ma³ych iloœciach, mieszcz¹cych siê w normach dla wód podziemnych. Poziom rtêci w próbkach wód oscyluje wokó³ wartoœci 0,00001 0,00003 mg/dm 3. Nie obserwuje siê charakterystycznej zale noœci wspó³wystêpowania zwi¹zków BTX oraz rtêci w wodach. 608

Rys. 2. Porównanie stê enia zwi¹zków BTX oraz stê enia rtêci w próbkach wód (wody podziemne pobrane studni kopanej S1; wody powierzchniowe na obszarze Trzebini S2-S4) Fig. 2. Comparison of BTX compounds and mercury concentrations in water samples (underground waters from shaft well S1; surface waters on the area of Trzebinia S2-S4). Podsumowanie i wnioski Na podstawie przedstawionych wyników, mo na stwierdziæ, e w gruntach, bêd¹cych w zasiêgu bezpoœredniego oddzia³ywania paliw samochodowych, w zwi¹zku z intensywn¹ eksploatacj¹ tras komunikacyjnych obecne s¹ zanieczyszczenia zwi¹zkami BTX oraz jednoczeœnie stwierdza siê podwy szone w stosunku do lokalnego t³a geochemicznego, iloœci zwi¹zków rtêci. Uzyskane wyniki potwierdzaj¹ przypuszczenia, e rtêæ jest obecna w wiêkszoœci produktów z przerobu ropy naftowej a tym samym mo na oczekiwaæ, e jej podwy szone stê enie w gruncie zwi¹zane jest z emisj¹ spalin i substancji ropopochodnych do œrodowiska, a tym samym z zanieczyszczeniem gruntu zwi¹zkami BTX. Zwi¹zki rtêci oraz substancje ropopochodne wspó³wystêpuj¹ praktycznie zawsze na obszarze poddanym oddzia³ywaniu ruchu samochodowego. Nie obserwuje siê jednak korelacji pomiêdzy poziomem zanieczyszczenia. W próbkach powierzchniowych stwierdza siê generalnie nieco wy sze zawartoœci rtêci i ni sze zawartoœci BTX w porównaniu z próbkami pobranymi ni ej w profilu gruntowym. Zwi¹zane jest to z lotnoœci¹ zwi¹zków BTX oraz mo liwoœci¹ kumulacji zwi¹zków rtêci w przypowierzchniowych warstwach gruntu, co prawdopodobnie wp³ywa na procesy zwi¹zane z szybkoœci¹ migracji zanieczyszczeñ. Na podstawie przeprowadzonych badañ wskaÿnikowych dotycz¹cych próbek wód mo - na s¹dziæ, e nie obserwuje siê charakterystycznej zale noœci wspó³wystêpowania zwi¹zków BTX oraz rtêci w wodach. Na podstawie przeprowadzonych badañ mo na oczekiwaæ, e w obszarach poddanych potencjalnemu oddzia³ywaniu przemys³u zwi¹zanego z wykorzystywaniem lub produkcj¹ 609

i przetwarzaniem ropy naftowej oraz jej produktów (m.in. stacje paliw, rafinerie) obserwowane bêdzie wspó³wystêpowanie rtêci oraz substancji ropopochodnych. Obecnoœæ podwy szonych zawartoœci rtêci w œrodowisku daje podstawê do przypuszczenia, e grunt mo e byæ zanieczyszczony substancjami ropopochodnymi. Nie mo na jednak wnioskowaæ o poziomie zanieczyszczenia. Literatura CZAJKA K., KLOJZY-KARCZMARCZYK B., MAZUREK J., 2003 Zanieczyszczenie œrodowiska gruntowo-wodnego zwi¹zkami rtêci wokó³ czynnego oraz budowanego odcinka autostrady w okolicach Krakowa. Wspó³czesne Problemy Hydrogeologii, tom XI, cz. 2. Gdañsk-Jastrzêbia Góra, s. 337 340. KABATA-PENDIAS A., PENDIAS H., 1993 Biogeochemia pierwiastków œladowych. Wydawnictwa Naukowe PWN. Warszawa. MACIOSZCZYK A., DOBRZYÑSKI D., 2002 Hydrogeochemia strefy aktywnej wymiany wód podziemnych. Wydawnictwa Naukowe PWN, Warszawa. MAZUREK J., 2001 Wystêpowanie rtêci w œrodowisku przyrodniczym oraz sposoby jej oznaczania. Czasopismo Techniczne, nr 72-77, rok 121. Kraków, s. 53-58. OSMÊDA-ERNST E., Witczak S., 1991 Parametry migracji wybranych zanieczyszczeñ w wodach podziemnych. W: Ochrona wód podziemnych w Polsce. Stan i kierunki badañ. Publ. CPBP 04.10. z. 56, SGGW-AR, Warszawa. Projekt ROPSIM Przeprowadzenie analizy ryzyka zanieczyszczenia œrodowiska w województwie ma³opolskim ze szczególnym uwzglêdnieniem miejsc ska onych w przesz³oœci oraz okreœlenie priorytetów poprawy bezpieczeñstwa ekologicznego. Archiwum Urzêdu Marsza³kowskiego Województwa Ma³opolskiego, Kraków 2003, (niepubl.). WILHELM S.M., BIGHAM G.N., 2001 Concentration of Total Mercury in Crude Oil Refined in the United States. Paper Presented at the 6th International Conference on Mercury as a Global Pollutant, Minamata, Japan, Oct. 15 19. WITCZAK S., ADAMCZYK A.F., 1995 Katalog wybranych fizycznych i chemicznych wskaÿników zanieczyszczeñ wód podziemnych i metod ich oznaczania, tom II. Biblioteka Monitoringu Œrodowiska PIOŒ, Warszawa. WÓJCIK A., 2001 Mo liwoœci chromatografii gazowej z wykorzystaniem techniki Purge and Trap w analizach wód i monitoringu œrodowiska. Czasopismo Techniczne, nr 72 77, rok 121. Kraków, s. 63-66. 610

Beata KLOJZY-KARCZMARCZYK, Janusz MAZUREK, Anetta KUCHARSKA Mercury and BTX compounds in ground water environment threaten with products of petroleum Abstract An occurrence of mercury and products of its conversion was documented on the basis of many studies of various authors. The fact of existence of increased amounts of mercury in certain kinds of car fuels and other decay products of petroleum allows to estimate the possible dependence of co-occurrence of these substances in ground water environment. The segment of existing A4 motorway (Balice airport-swoszowice (the segment of opened motorway and expressway, which is intensively exploited since several years) was determined for studies on complete contents of mercury and BTX in grounds. Performed tests show that impurities caused by BTX compounds appear in the ground samples as well as the increased amounts of mercury compounds in relation to the local geochemical background. These results confirm the suppositions that mercury is present in majority of products from petroleum processing and its increased concentration in ground is connected with pollution of such ground with BTX compounds. However, the correlation between the pollution level is not observed. In surface samples show generally somewhat higher mercury contents and lower BTX contents in comparison with samples received lower in profile. Such scheme is related to the fugacity of BTX compounds and the possibility of accumulation of mercury compounds in the superficial layers of grounds. KEY WORDS: mercury, BTX, car-fuels, environmental pollution