Zmiany w mikrostrukturze płaszcza cementowego w zależności od warunków hydratacji zaczynu

Podobne dokumenty
Wpływ warunków hydratacji na strukturę przestrzenną kamieni cementowych

Zaczyny cementowe do uszczelniania kolumn rur okładzinowych w podziemnych magazynach gazu

Modyfikacja przestrzeni porowej kamieni cementowych

Wpływ mikrocementu na parametry zaczynu i kamienia cementowego

Proces migracji gazu w trakcie wiązania zaczynu cementowego

Zaczyny cementowe do uszczelniania kolumn rur okładzinowych w głębokich otworach wiertniczych, w temperaturze dynamicznej do ok.

Wpływ szkła wodnego potasowego na parametry zaczynów cementowo-lateksowych

Rentgenowska mikrotomografia komputerowa w badaniu skał węglanowych

NAFTA-GAZ, ROK LXXI, Nr 10 / 2015

NAFTA-GAZ, ROK LXXII, Nr 12 / 2016

Anizotropia mikrostruktury płaszcza cementowego w aspekcie homogeniczności świeżego zaczynu cementowego

Modyfikacje receptur zaczynów uszczelniających w celu zminimalizowania przepuszczalności powstałych kamieni cementowych

Poprawa szczelności płaszcza cementowego za pomocą innowacyjnych dodatków antymigracyjnych

BADANIE 3D STRUKTURY PRZESTRZENI POROWEJ CEMENTÓW METODĄ MIKROTOMOGRAFII RENTGENOWSKIEJ (MICRO-CT) 1. Wstęp

Opracowanie receptur zaczynów cementowych do otworów o normalnym gradiencie ciśnienia i temperaturze dynamicznej powyżej 100 C

Zaczyny cementowe przeznaczone do uszczelniania eksploatacyjnych kolumn rur okładzinowych na Niżu Polskim

Celowość prowadzenia prac badawczych nad nowymi środkami obniżającymi filtrację zaczynów cementowych

Badania odporności korozyjnej stwardniałych zaczynów cementowych stosowanych do uszczelniania rur okładzinowych w warunkach działania siarkowodoru

Analiza właściwości technologicznych zaczynów cementowych do uszczelniania rur okładzinowych w kawernowych magazynach gazu

Poprawa wczesnej wytrzymałości mechanicznej płaszcza cementowego powstałego z zaczynu lekkiego

Paweł Pollok*, Sławomir Wysocki** PT-51 i PT-52***

Przyczyny i skutki przepływu gazu w zacementowanej przestrzeni pierścieniowej otworu wiertniczego oraz metody zapobiegania temu zjawisku

Wodna dyspersja bezpostaciowej krzemionki jako dodatek poprawiający parametry technologiczne zaczynu cementowego

Receptury zaczynów cementowych tworzących kamienie odporne na CO 2

Analiza zmian parametrów mechanicznych kamieni cementowych dla kawernowych podziemnych magazynów gazu w zależności od czasu ich hydratacji

Wyznaczanie statycznej wytrzymałości strukturalnej i wczesnej wytrzymałości mechanicznej zaczynów cementowych

Zaczyny cementowe o wysokiej elastyczności kamienia cementowego

NAFTA-GAZ październik 2009 ROK LXV

Badania długookresowej odporności korozyjnej stwardniałych zaczynów cementowych stosowanych w wiertnictwie

Statyczna wytrzymałość strukturalna zaczynów przeznaczonych do uszczelniania otworów o podwyższonym ryzyku występowania migracji gazu

Charakterystyka przestrzeni porowej utworów czerwonego spągowca na podstawie rentgenowskiej mikrotomografii komputerowej

Trójwymiarowa wizualizacja szczelin metodą mikrotomografii rentgenowskiej

Wpływ perlitu pylistego na własności technologiczne zaczynu cementowego

KRUSZYWA WAPIENNE ZASTOSOWANIE W PRODUKCJI BETONU TOWAROWEGO I ELEMENTÓW PREFABRYKOWANYCH

Popiół lotny jako dodatek typu II w składzie betonu str. 1 A8. Rys. 1. Stosowanie koncepcji współczynnika k wg PN-EN 206 0,4

Badania laboratoryjne nad opracowaniem emulsyjnych zaczynów cementowych typu woda w oleju

Katarzyna Czwarnowska*, Sławomir Wysocki** BEZIŁOWA PŁUCZKA POLIAMFOLITYCZNO-SKROBIOWA Z POLIMEREM PT-61 DO PRZEWIERCANIA SKAŁ ILASTYCH***

Badania przestrzeni porowej kamieni cementowych za pomocą mikrotomografii rentgenowskiej

Zmiana parametrów technologicznych zaczynu cementowego pod wpływem przeciwsedymentacyjnego dodatku żywicy ksantanowej

O konieczności prowadzenia serwisowych badań parametrów technologicznych zaczynów uszczelniających

Zaczyny cementowe i cementowo-lateksowe sporządzane na bazie wody morskiej

Możliwości zastosowania fluidalnych popiołów lotnych do produkcji ABK

Nazwa przedmiotu INSTRUMENTARIUM BADAWCZE W INŻYNIERII MATERIAŁOWEJ Instrumentation of research in material engineering

Nanocząsteczki nowa droga w kształtowaniu parametrów świeżych i stwardniałych zaczynów cementowych

ODPORNOŚĆ BETONÓW SAMOZAGĘSZCZALNYCH NA BAZIE CEMENTU ŻUŻLOWEGO (CEM III) NA DZIAŁANIE ŚRODOWISK ZAWIERAJĄCYCH JONY CHLORKOWE

Analiza związków prędkości propagacji fal sprężystych z przestrzenią porową skały odzwierciedloną w obrazie 3D

Badanie procesów dyfuzji i rozpuszczania się gazu ziemnego w strefie kontaktu z ropą naftową

Analiza porównawcza sposobu pomiaru jakości spalania gazu w palnikach odkrytych

Wyniki laboratoryjnych badań właściwości elektrycznych skał

Badania nad możliwością zastosowania cementów specjalnych do uszczelniania kolumn rur okładzinowych

Wpływ oksydantów na wielkość sedymentacji fazy stałej w zasolonych płuczkach wiertniczych

Ocena działania dodatków opóźniających czas wiązania zaczynów cementowych na podstawie badań laboratoryjnych

Przykłady wykorzystania mikroskopii elektronowej w poszukiwaniach ropy naftowej i gazu ziemnego. mgr inż. Katarzyna Kasprzyk

Niekonwencjonalne zaczyny cementowe z dodatkiem nanokrzemionki

S³awomir Wysocki*, Danuta Bielewicz*, Marta Wysocka*

Możliwości wykorzystania frakcjonowanych UPS z kotłów fluidalnych w produkcji zapraw murarskich i tynkarskich

SKURCZ BETONU. str. 1

Skaningowy Mikroskop Elektronowy. Rembisz Grażyna Drab Bartosz

Inkluzje Protodikraneurini trib. nov.. (Hemiptera: Cicadellidae) w bursztynie bałtyckim i ich badania w technice SEM

Innowacyjne warstwy azotowane nowej generacji o podwyższonej odporności korozyjnej wytwarzane na elementach maszyn

K z r ys y ztof Sz S ers r ze

Poznajemy rodzaje betonu

Rozkład koloidów ochronnych płuczek wiertniczych środkami enzymatycznymi

Metody i techniki badań II. Instytut Inżynierii Materiałowej Wydział Inżynierii Mechanicznej i Mechatroniki ZUT

Symulator przepływu cieczy wiertniczych zasada pomiaru i możliwości badawcze

BADANIA PORÓWNAWCZE PAROPRZEPUSZCZALNOŚCI POWŁOK POLIMEROWYCH W RAMACH DOSTOSOWANIA METOD BADAŃ DO WYMAGAŃ NORM EN

Wpływ właściwości płuczek wiertniczych na jakość cementowania w gazonośnych poziomach miocenu

EGZAMIN POTWIERDZAJĄCY KWALIFIKACJE W ZAWODZIE Rok 2018 CZĘŚĆ PRAKTYCZNA

Poprawa stabilności sedymentacyjnej zaczynu cementowego

BADANIA PÓL NAPRĘśEŃ W IMPLANTACH TYTANOWYCH METODAMI EBSD/SEM. Klaudia Radomska

POLITECHNIKA OPOLSKA WYDZIAŁ BUDOWNICTWA Katedra Inżynierii Materiałów Budowlanych Laboratorium Materiałów Budowlanych. Raport LMB 109/2012

Badania przepuszczalności rdzeni wiertniczych z użyciem różnych płynów złożowych

Zastosowanie sztucznych sieci neuronowych i logiki rozmytej w tworzeniu baz danych dla złóż dual porosity dual permeability

Marcin Rzepka*, Stanis³aw Stryczek**

Ekonomiczne, ekologiczne i technologiczne aspekty stosowania domieszek do betonu. prof. dr hab. inż. Jacek Gołaszewski

Wizualizacja kanalików robaczkowych, wywołanych zabiegiem kwasowania rdzeni wiertniczych, uzyskana metodą mikrotomografii rentgenowskiej

Materiały budowlane : spoiwa, kruszywa, zaprawy, betony : ćwiczenia laboratoryjne / ElŜbieta Gantner, Wojciech Chojczak. Warszawa, 2013.

PRZECIWZUŻYCIOWE POWŁOKI CERAMICZNO-METALOWE NANOSZONE NA ELEMENT SILNIKÓW SPALINOWYCH

Ocena właściwości cieczy wiertniczych w aspekcie zapobiegania migracji gazu w otworach na przedgórzu Karpat

LABORATORIUM ANALITYCZNEJ MIKROSKOPII ELEKTRONOWEJ (L - 2)

Wpływ temperatury na skuteczność działania cieczy przemywającej stosowanej w zabiegu cementowania otworu wiertniczego

ZAKŁAD GEOMECHANIKI. BADANIA LABORATORYJNE -Właściwości fizyczne. gęstość porowatość nasiąkliwość KOMPLEKSOWE BADANIA WŁAŚCIWOŚCI SKAŁ

WYDZIAŁ BUDOWNICTWA I ARCHITEKTURY

Wstęp... CZĘŚĆ 1. Podstawy technologii materiałów budowlanych...

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 20/17

NAFTA-GAZ listopad 2009 ROK LXV

Wydział Wiertnictwa, Nafty i Gazu AGH w Krakowie

Analiza rozwartości mikroszczelin w węglach

Zastosowanie mielonego granulowanego żużla wielkopiecowego do sporządzania mieszanin uszczelniających

NAFTA-GAZ grudzień 2009 ROK LXV

Wpływ nanotlenków glinu i cynku na parametry świeżego i stwardniałego zaczynu cementowego

Zintegrowany system monitoringu stanu środowiska w procesach poszukiwania i eksploatacji gazu z łupków

Przedmiot: Ćwiczenia laboratoryjne z chemii budowlanej

WPŁYW GĘSTOŚCI SUROWCA NA BILANSOWANIE PRODUKTÓW KLASYFIKACJI HYDRAULICZNEJ W HYDROCYKLONACH W OPARCIU O WYNIKI LASEROWYCH ANALIZ UZIARNIENIA**

Spis treści. Wykaz ważniejszych symboli i akronimów... 11

Ocena zawartości mikroporów w mieszance betonowej na budowie odcinka drogi S8

HTHA - POMIARY ULTRADŹWIĘKOWE. HTHA wysokotemperaturowy atak wodorowy 2018 DEKRA

METODYKA POSZUKIWAŃ ZLÓŻ ROPY NAFTOWEJ I GAZU ZIEMNEGO

Skraplanie czynnika chłodniczego R404A w obecności gazu inertnego. Autor: Tadeusz BOHDAL, Henryk CHARUN, Robert MATYSKO Środa, 06 Czerwiec :42

NAFTA-GAZ wrzesień 2009 ROK LXV

Transkrypt:

NAFTA-GAZ, ROK LXX, Nr 12 / 2014 Marcin Kremieniewski Instytut Nafty i Gazu Państwowy Instytut Badawczy Stanisław Stryczek AGH Akademia Górniczo-Hutnicza im. S. Staszica w Krakowie, Wydział Wiertnictwa, Nafty i Gazu Łukasz Kotwica AGH Akademia Górniczo-Hutnicza im. S. Staszica w Krakowie, Wydział Inżynierii Materiałowej i Ceramiki Zmiany w mikrostrukturze płaszcza cementowego w zależności od warunków hydratacji zaczynu W niniejsze publikacji zaprezentowano wpływ temperatury oraz ciśnienia hydratacji zaczynu uszczelniającego na mikrostrukturę stwardniałego zaczynu. Próbki poddane badaniom zostały sporządzone według receptur umożliwiających zastosowanie na złożach o podwyższonym ryzyku wystąpienia migracji gazu. W celu doszczelnienia mikrostruktury matrycy cementowej oraz wyeliminowania migracji gazu wykorzystano dodatki mikrocementu polimeru. Słowa kluczowe: mikrostruktura, warunki hydratacji, płaszcz cementowy, migracja gazu. Changes in the microstructure of cement sheath depending on the hydration conditions of the slurry The paper presents the effects of temperature and hydration pressure on the microstructure of the hardened slurry. Tested samples were prepared from recipes enabling application for deposits with an increased risk of gas migration. In order to seal the microstructure of the cement matrix and eliminate gas migration microcement polymer additives were used. Key words: microstructure, hydration conditions, cement sheath, gas migration. Wprowadzenie Głównym celem zabiegu cementowania jest uszczelnienie przestrzeni pierścieniowej (skała rura okładzinowa) warstwą stwardniałego zaczynu, który jest nieprzepuszczalny dla gazu. Stosowane do wypełniania przestrzeni pierścieniowej zaczyny cementowe charakteryzują się tym, że w trakcie hydratacji występuje żelowanie zaczynu i w tym momencie w otworze następuje zmniejszanie się ciśnienia hydrostatycznego słupa zaczynu. W fazie przejściowej powstaje porowata mikrostruktura stwardniałego zaczynu, co może być przyczyną występowania mikroprzepływów gazowych [8]. Jedną z metod poprawy właściwości stwardniałych zaczynów cementowych jest zastosowanie dodatków i domieszek do świeżych zaczynów w celu doszczelnienia tworzącej się mikrostruktury płaszcza cementowego. W związku z tym niezmiernie ważny jest odpowiedni, zarówno ilościowy, jak i jakościowy, dobór właściwych środków. Selekcja ta uzależniona jest od warunków geologiczno-technicznych cementowanego otworu wiertniczego, co jednocześnie wpływa na warunki hydratacji zaczynu cementowego. W celu określenia mikrostruktury utworzonego płaszcza cementowego stosuje się różnego rodzaju metody badawcze, tj.: porozymetrię rtęciową, mikrotomografię rentgenowską i mikroskopię skaningową. Badania mikrostruktury pozwalają na określenie wpływu stosowanych dodatków i domieszek, co 918

artykuły przekłada się na odpowiedni ich dobór w kolejnych modyfikacjach receptur, a w efekcie otrzymanie niskooporowego, nieprzepuszczalnego dla gazu, stwardniałego zaczynu. W Laboratorium Zaczynów Uszczelniających Zakładu Technologii Wiercenia INiG PIB prowadzi się badania mające na celu opracowanie oraz modyfikację zaczynów uszczelniających. Badania struktury porowej stwardniałych zaczynów cementowych wykonano w INiG PIB za pomocą mikrotomografii rentgenowskiej, natomiast badania mikrostruktury przy użyciu mikroskopu skaningowego przeprowadzone zostały w AGH. Powyższy cykl badawczy umożliwia weryfikację słuszności stosowanych dodatków i domieszek oraz pozwala na ocenę wpływu warunków hydratacji na kształtującą się mikrostrukturę płaszcza cementowego. Badanie mikrostruktury stwardniałych zaczynów cementowych Migracja gazu przez stwardniały zaczyn należy do bardzo niepożądanych zjawisk mających miejsce w przestrzeni pierścieniowej otworu wiertniczego. Przepływy gazu mogą występować na skutek starzenia się kamienia cementowego (fotografia 1), powstających w jego strukturze mikrospękań (fotografia 2) oraz skurczu kamienia cementowego (fotografia 3). Fot. 1. Korozja kamienia cementowego [8] W celu zweryfikowania mikrostruktury stwardniałych zaczynów stosuje się badanie porowatości przy pomocy porozymetrii rtęciowej. Umożliwia to poznanie ilości wolnych przestrzeni w badanej próbce, aczkolwiek rzeczywista ich wielkość oraz rozkład nie będą znane. W związku z tym próbki mogą być dodatkowo poddane badaniu mikrostruktury porowej za pomocą mikrotomografii rentgenowskiej. Jest to jedna z nowocześniejszych metod badawczych. Umożliwia prześwietlenie badanej próbki za pomocą promieni rentgenowskich. W efekcie metoda ta umożliwia trójwymiarowe przedstawienie pustych przestrzeni w badanej próbce. Ponadto uzyskuje się informacje dotyczące: porowatości, liczby i jakości niepołączonych obiektów, współczynnika krętości, wpływu powyższych cech na przepuszczalność kamienia cementowego [5, 6]. Fot. 2. Mikrospękania kamienia cementowego Fot. 3. Skurcz cementu [5] Badania laboratoryjne Wstępne badania laboratoryjne zaczynów cementowych przeprowadzone zostały w Laboratorium Zaczynów Uszczelniających Zakładu Technologii Wiercenia INiG PIB zgodnie z normami: Cementy i zaczyny cementowe do cementowania w otworach wiertniczych; PN-EN 10426-2 Przemysł naftowy i gazowniczy. Cementy i materiały do cementowania otworów. Część 2: Badania cementów wiertniczych oraz API SPEC 10 Specification for materials and testing for well cements. Natomiast badania mikrostruktury stwardniałych zaczynów cementowych wykonano przy współpracy INiG PIBi AGH. Badania przestrzeni porowych przeprowadzono przy użyciu mikrotomografii rentgenowskiej, za pomocą mikrotomografu rentgenowskiego Benchtop 160Xi CT (fotografia 4), natomiast badania mikrostruktury przełamów próbek za pomocą elektronowego mikroskopu skaningowego Nova Nano SEM 200 (fotografia 5). Badania mikrostruktury za pomocą mikrotomografii rentgenowskiej umożliwiają pomiar porowatości próbek oraz ich trójwymiarową wizualizację (występujące pęknięcia i szczeliny). Badanie struktury porowej z wykorzystaniem mikrotomografu polega na trójetapowym utworzeniu obrazu przestrzennego 3D. Etapem pierwszym jest rejestracja projekcji, polegająca na emisji wiązki promieniowania X za pomocą lampy rentgenowskiej prześwietlającej badaną próbkę. Nafta-Gaz, nr 12/2014 919

NAFTA-GAZ Fot. 4. Mikrotomograf rentgenowski Benchtop 160CT (INiG PIB) W trakcie pomiaru badana próbka wykonuje obrót o 360. W wyniku przeprowadzonej rejestracji projekcji uzyskuje się obraz cieni. W drugim etapie następuje rekonstrukcja pozwalająca na otrzymanie obrazów poprzez przejście od projekcji do obrazu przestrzennego próbki, co z kolei pozwala na wgląd w wewnętrzną strukturę stwardniałego zaczynu. W trzecim etapie następuje przetwarzanie obrazu. Podczas procesu binaryzacji wydzielone zostają woksele obrazu przedstawiające przestrzeń porową kamienia cementowego. Na podstawie obliczeń wykonuje się analizę powierzchni porowej. Struktura porowa jest podzielona ze względu na objętość występujących pustych przestrzeni. Analizowane są połączenia w trzech prostopadłych względem siebie kierunkach X, Y i Z, a następnie wyliczany jest współczynnik krętości [1, 2, 10]. W celu jeszcze dokładniejszego opisania mikrostruktury stwardniałych zaczynów oraz uzupełnienia o nich informacji stosuje się obserwację mikrostruktury przy użyciu metody elektronowej mikroskopii skaningowej (SEM). Dodatkowo wykonuje się analizę składu pierwiastkowego za pomocą sondy EDX, umożliwiającej bezpośrednią obserwację składu chemicznego stwardniałego zaczynu w mikroobszarach. Badanie mikrostruktury przełamów stwardniałych zaczynów polega na przyklejeniu próbek do stolików mikroskopowych za pomocą srebrnego lakieru przewodzącego oraz pokryciu ich powierzchni węglową warstwą przewodzącą. Analizę wykonuje się przy użyciu detektora niskiej próżni, przy prężności pary wodnej wynoszącej 60 Pa. Obserwacje przeprowadza się w systemie detekcji elektronów wtórnych (SE) [4, 7]. Celem badań była analiza mikrostruktury stwardniałych zaczynów, powstałych ze składów mających przeciwdziałać zjawisku migracji gazu. Aby uzyskać maksymalne doszczelnienie matrycy kamienia cementowego, użyto dodatku mikrocementu w ilości 20% w stosunku do masy cementu. Zaczyny sporządzono na wodzie wodociągowej. Poddawano je modyfikacjom w celu osiągnięcia odpowiednich Fot. 5. Elektronowy mikroskop skaningowy Nova Nano SEM 200 (AGH) [3] właściwości reologicznych oraz parametrów strukturalnych. Składy zaczynów były dobierane tak, aby sprostać wymaganiom narzuconym przez warunki otworowe, a jednocześnie aby móc je porównać w zróżnicowanych warunkach hydratacji (temperatury oraz ciśnienia podczas procesu hydratacji kamienia cementowego). Z zaczynów sporządzone zostały próbki kamieni cementowych, które poddano procesowi hydratacji przez okres 28 dni, w temperaturze 25 C, 40 C, 60 C i 80 C, przy ciśnieniu odpowiednio: 3 MPa, 15 MPa, 35 MPa i 42 MPa. Po upływie tego czasu przeprowadzono badania mikrostruktury stwardniałych zaczynów cementowych. W celu wykonania badań mikrostruktury stwardniałych zaczynów wytypowano cztery składy zawierające dodatek 20% mikrocementu, dla każdej z temperatur utwardzania, tj. 25 C, 40 C, 60 C oraz 80 C. Na podstawie prowadzonych w INiG PIB badań oraz dostępnych danych [5] stwierdzono, że stwardniałe zaczyny mające przeciwdziałać migracji gazu powinny charakteryzować się następującymi parametrami: współczynnikiem porowatości mikrotomograficznej nieprzekraczającym 25%, jak najmniejszą ilością porów przyporządkowanych do wysokich klas (IV, V, VI), dużą ilością porów zakwalifikowanych do niskich klas (I, II, III), stosunkowo jednolitym szkieletem próbki przedstawionym w wizualizacji 3D, stosunkowo małą ilością porów w wizualizacji struktury porów 3D [5]. Tablica 1 prezentuje receptury zaczynów, natomiast w tablicy 2 przedstawiono podstawowe parametry świeżych zaczynów cementowych. Wyniki badań stwardniałych zaczynów, uzyskane z pomiarów za pomocą mikrotomografu Benchtop 160CT, zestawiono w tablicy 3. 920 Nafta-Gaz, nr 12/2014

artykuły SKŁAD Tablica 1. Składy zaczynów z dodatkiem mikrocementu w ilości 20,0% bwoc 1 Temp. 25 C Temp. 40 C Temp. 60 C Temp. 80 C R 1 R 2 R 3 R 4 Woda wodociągowa w/c = 0,52 w/c = 0,52 w/c = 0,45 w/c = 0,50 Dodatek odpieniający 1,0% 1,0% 0,5% 0,5% Dodatek upłynniający 0,3% 0,1% 0,2% 0,25% Dodatek antyfiltracyjny 0,1% 0,25% 0,3% 0,25% Lateks 10,0% 10,0% 10,0% 10,0% Stabilizator lateksu 2,0% 2,0% 2,0% 2,0% Dodatek przyspieszający czas gęstnienia 4,0% 1,5% - - Mikrocement 20,0% 20,0% 20,0 20,0 Cement Cem I 32,5 R 100,0% 100,0% CEM G 100,0% CEM G 100,0% Dodatek spęczniający 0,3% 0,3% 0,3% 0,3% Oznaczenia: w/c współczynnik wodno-cementowy. 1 bwoc w stosunku do masy cementu. Badane próbki stwardniałych zaczynów wykazywały niskie wartości porowatości mikrotomograficznej w zakresie od 5,3% do 9,8%. Zauważalne jest obniżanie się wartości współczynnika porowatości wraz ze wzrostem temperatury i ciśnienia hydratacji. Potwierdzeniem powyższego jest wizualizacja struktury porowej 3D (fotografie 6 9), na której widoczne jest zmniejszenie liczby występujących porów (oznaczonych kolorem zielonym). Dodatkowo w wizualizacji klas objętościowych (fotografie 10 13) oraz na Tablica 2. Parametry zaczynów z dodatkiem mikrocementu w ilości 20,0% bwoc Parametr R 1 R 2 R 3 R 4 Gęstość [g/cm 3 ] 1,75 1,79 1,84 1,83 Rozlewność [mm] 270 290 310 300 Filtracja [cm 3 /30 min] 23,0 24 10,0 5,2 Lepkość plastyczna [mpa s] 64,5 70,5 72,0 70,0 Granica płynięcia [Pa] 1 6,18 3,6 2,4 3,1 Wytrzymałość strukturalna [Pa] 11,5 5,3 3,8 4,8 Odstój wody [%] 0,0 0,0 0,0 0,0 Czas gęstnienia [h:min] 30 Bc 2:13 2:31 4:35 5:08 100 Bc 2:40 2:55 5:05 5:35 1 Granica płynięcia obliczona za pomocą metody dwupunktowej PN-EN ISO 104026-2, s. 67. Temperatura/ ciśnienie utwardz. próbki Tablica 3. Zestawienie wyników badań kamieni cementowych po 28 dniach hydratacji Nr próbki 2,10 2 2,10 3 2,10 3 2,10 4 Ilość podgrup w klasie 2,10 4 2,10 5 2,10 5 2,10 6 2,10 6 2,10 7 > 2,10 7 I II III IV V VI Współczynnik porowatości mikrotomograficznej Kp [%] 20 C/3 MPa R 1 32 605 51 868 4 812 277 7 1 9,8 40 C/15 MPa R 2 9 874 78 508 8 327 415 12 1 7,6 60 C/35 MPa R 3 8 495 63 588 5 825 390 16 1 7,4 80 C/42 MPa R 4 55 334 95 510 7 869 198 12 0 5,3 1. Niepewność mierzonych wielkości fizycznych zawartych w tablicy 3 oszacowano według klasy dokładności urządzenia pomiarowego Benchtop 160CT na poziomie 0,0001%. 2. Temperatura, ciśnienie ±0,1%. wykresach klasyfikacji procentowej udziału klas (rysunki 1 4) zauważalne jest zmniejszanie się ilości dużych przestrzeni (kolor fioletowy) na rzecz zwiększającej się ilości przestrzeni najmniejszych (kolory: żółty, niebieski, czerwony). Takie zachowanie próbki spowodowane jest coraz mocniejszym upakowaniem ziaren cementu oraz pozostałych dodatków i domieszek pod wpływem przyłożonego ciśnienia podczas hydratacji kamieni cementowych. Nafta-Gaz, nr 12/2014 921

NAFTA-GAZ Fot. 6. Zawartość porów w próbce R 1 (Ciśn. 3 MPa/Temp. 25 C) Fot. 7. Zawartość porów w próbce R 2 (Ciśn. 15 MPa/Temp. 40 C) Fot. 8. Zawartość porów w próbce R 3 (Ciśn. 35 MPa/Temp. 60 C) Fot. 9. Zawartość porów w próbce R 4 (Ciśn. 42 MPa/Temp. 80 C) Fot. 10. Wizualizacja udziału klas objętościowych porów w próbce R 1 (Ciśn. 3 MPa/Temp. 25 C) Fot. 11. Wizualizacja udziału klas objętościowych porów w próbce R 2 (Ciśn. 15 MPa/Temp. 40 C) Fot. 12. Wizualizacja udziału klas objętościowych porów w próbce R 3 (Ciśn. 35 MPa/Temp. 60 C) Fot. 13. Wizualizacja udziału klas objętościowych porów w próbce R 4 (Ciśn. 42 MPa/Temp. 80 C) 922 Nafta-Gaz, nr 12/2014

artykuły Udział klas objętości [%] 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 1 9 10 99 100 999 1 000 9 999 10 000 99 999 >100 000 Klasy objętości [voxel] Rys. 1. Klasyfikacja procentowa udziału klas objętościowych porów próbka R 1 (Ciśn. 3 MPa/Temp. 25 C) Udział klas objętości [%] 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 1 9 10 99 100 999 1 000 9 999 10 000 99 999 >100 000 Klasy objętości [voxel] Rys. 2. Klasyfikacja procentowa udziału klas objętościowych porów próbka R 2 (Ciśn. 15 MPa/Temp. 40 C) 100 90 100 90 Udział klas objętości [%] 80 70 60 50 40 30 20 Udział klas objętości [%] 80 70 60 50 40 30 20 10 10 0 1 9 10 99 100 999 1 000 9 999 10 000 99 999 >100 000 Klasy objętości [voxel] Rys. 3. Klasyfikacja procentowa udziału klas objętościowych porów próbka R 3 (Ciśn. 35 MPa/Temp. 60 C) Na podstawie analizy uzyskanych wyników badań stwierdzono, że próbki hydratyzujące w temperaturze od 25 C do 40 C i przy ciśnieniu 3 MPa do 15 MPa wykazują strukturę o niejednolitej powierzchni przełamu oraz dużej ilości pozostałości po ziarnach. Natomiast próbki hydratyzujące w warunkach: temperatura 60 80 C, ciśnienie 35 42 MPa posiadają powierzchnię bardziej równomierną o mniejszej ilości pustych przestrzeni. Struktura stwardniałych zaczynów 0 1 9 10 99 100 999 1 000 9 999 10 000 99 999 >100 000 Klasy objętości [voxel] Rys. 4. Klasyfikacja procentowa udziału klas objętościowych porów próbka R 4 (Ciśn. 42 MPa/Temp. 80 C) hydratyzujących w temperaturach od 60 C do 80 C wykazuje znacznie mniej zwartą fazę CSH niż próbek hydratyzujących w temperaturach 25 40 C. Pod wpływem wzrostu ciśnienia i temperatury hydratacji w badanych próbkach widoczne jest przechodzenie fazy CSH z włóknistej w żelową. Powyższe zachowanie próbek potwierdza zmniejszanie porowatości mikrotomograficznej i tworzenie bardziej zwartej struktury wraz ze wzrostem ciśnienia i temperatury hydratacji próbki. Fot. 14. Mikrostruktura przełamu próbki R 1 po 28 dniach hydratacji (Ciśn. 3 MPa/Temp. 25 C) Fot. 15. Mikrostruktura przełamu próbki R 2 po 28 dniach hydratacji (Ciśn. 15 MPa/Temp. 40 C) Nafta-Gaz, nr 12/2014 923

NAFTA-GAZ Fot. 16. Mikrostruktura przełamu próbki R 3 po 28 dniach hydratacji (Ciśn. 35 MPa/Temp. 60 C) Badane próbki stwardniałych zaczynów uzyskanych z zaproponowanych receptur wykazują tendencję doszczelniania mikrostruktury matrycy pod wpływem wzrostu ciśnienia i temperatury hydratacji. Pozytywnym aspektem takiego Fot. 17. Mikrostruktura przełamu próbki R 4 po 28 dniach hydratacji (Ciśn. 42 MPa/Temp. 80 C) zachowania próbek jest zwiększona odporność na procesy migracji gazu oraz na przeciwdziałanie niszczeniu stwardniałego zaczynu pod wpływem samoistnego doszczelniania się jego mikrostruktury. Podsumowanie 1. Stwardniałe zaczyny cementowe o określonej przestrzeni porowej, powstałe według receptur przeznaczonych do uszczelniania złóż gazowych, wykazują obniżenie współczynnika porowatości mikrotomograficznej pod wpływem wzrostu ciśnienia i temperatury deponowania próbek. 2. Zagęszczenie się mikrostruktury stwardniałego zaczynu związane jest ze zmniejszaniem się współczynnika porowatości mikrotomograficznej pod wpływem ciśnienia utwardzania próbki, co skutkuje obniżeniem przepuszczalności próbek. 3. Na podstawie doświadczeń uzyskanych w INiG PIB stwierdzono, iż: współczynnik porowatości mikrotomograficznej kamienia cementowego nie powinien przekraczać 25,0 [%], stwardniały zaczyn cementowy powinien charakteryzować się występowaniem małej ilości porów przyporządkowanych do wysokich klas (IV, V, VI), a ilość porów zakwalifikowanych do niskich klas (I, II, III) powinna być jak największa, wymagane jest, aby stwardniały zaczyn posiadał możliwie jednolity szkielet próbki oraz miał jak najmniejszą ilość porów w wizualizacji struktury porów 3D. 4. Receptury zaczynów powinny być badane dla konkretnych warunków otworowych, a powstałe z nich stwardniałe zaczyny należy poddać analizie struktury przestrzeni porowej. 5. Wytypowane podczas badań składy i powstałe z nich stwardniałe zaczyny spełniały wymagania dla zaczynów przeciwdziałających migracji gazu i mogą być stosowane w otworach gazowych. Prosimy cytować jako: Nafta-Gaz 2014, nr 12, s. 918 925 Artykuł nadesłano do Redakcji 7.10.2014 r. Zatwierdzono do druku 25.10.2014 r. Artykuł powstał na podstawie pracy statutowej pt. Badania przestrzeni porowej stwardniałych zaczynów cementowych przeciwdziałających migracji gazu za pomocą mikrotomografii rentgenowskiej praca INiG PIB; nr zlecenia: 71/KW/2012; Wydziału Wiertnictwa, Nafty i Gazu AGH nr 11.11.190.555 zadanie 2, 2000/2014; Wydziału Inżynierii Materiałowej i Ceramiki AGH nr 11.11.160.415/2014. Literatura [1] Archie G. E.: The electrical Resistivity Log as an Aid in Determining Some Reservoir Characteristics. Transactions of American Institute of Mining and Metallurgical Engineers 1942, vol. 146. [2] Dohnalik M., Zalewska J.: Korelacja wynikow laboratoryjnych uzyskanych metoda rentgenowskiej mikrotomografii, jadrowego rezonansu magnetycznego i porozymetrii rteciowej. Nafta-Gaz 2013, nr 10, s. 735 743. [3] http://kcimo.pl/pl/laboratorium/laboratorium-mikroskopii- Skaningowej-i-Mikroanalizy (dostęp: 15.04.2014 r.). 924 Nafta-Gaz, nr 12/2014

artykuły [4] Kaczmarczyk J., Dohnalik M., Zalewska J., Cnudde V.: The interpretation of X-ray Computed Microtomography images of rocks as an application of volume image processing and analysis. 18th International Conference on Computer Graphics, Visualization and Computer Vision 2010 (WSCG 2010), 1 4 luty 2010, Pilzno, WSCG2010 Communication Papers Proceedings, pp. 23 30. [5] Kremieniewski M.: Badania przestrzeni porowej stwardnialych zaczynow cementowych przeciwdzialajacych migracji gazu za pomoca mikrotomografii rentgenowskiej. Praca niepubl., Kraków 2012. [6] Kremieniewski M.: Wplyw warunkow hydratacji na strukture przestrzenna kamieni cementowych. Nafta-Gaz 2013, nr 1, s. 51 56. [7] Lu S., Landis E. N., Keane D. T.: X-ray microtomographic studies of pore structure and permeability in Portland cement concrete. Materials and Structures 2006, 39, pp. 611 620. [8] Nelson B.: Cementowanie otworow wiertniczych. Schlumberger Edicational Serwice, Houston, Texas 1990. [9] Rzepka M.: Badanie odpornosci korozyjnej kamieni cementowych w warunkach dzialania plynow zlozowych o zroznicowanym skladzie chemicznym. Praca niepubl., Kraków 2011. [10] Zalewska J., Poszytek A., Dohnalik M.: Wizualizacja i analiza przestrzeni porowej piaskowcow czerwonego spagowca metoda rentgenowskiej mikrotomografii komputerowej (micro-ct). Prace INiG 2009, nr 161, s. 1 83. Mgr inż. Marcin Kremieniewski Asystent w Zakładzie Technologii Wiercenia. Instytut Nafty i Gazu Państwowy Instytut Badawczy ul. Lubicz 25A 31-503 Kraków E-mail: kremieniewski@inig.pl Prof. dr hab. inż. Stanisław Stryczek Profesor zwyczajny. Akademia Górniczo-Hutnicza im. Stanisława Staszica. Wydział Wiertnictwa, Nafty i Gazu al. Mickiewicza 30 30-059 Kraków E-mail: stryczek@agh.edu.pl Dr inż. Łukasz Kotwica Adiunkt. Akademia Górniczo-Hutnicza im. Stanisława Staszica w Krakowie. Wydział Inżynierii Materiałowej i Ceramiki. Katedra Technologii Materiałów Budowlanych. al. Mickiewicza 30. 30-059 Kraków E-mail: lkotwica@agh.edu.pl OFERTA ZAKŁAD TECHNOLOGII WIERCENIA Zakres działania: opracowywanie składów i technologii sporządzania płuczek wiertniczych, cieczy do dowiercania, opróbowania i rekonstrukcji odwiertów, zaczynów cementowych i mieszanin wiążących dla różnych warunków geologiczno-technicznych wiercenia; kompleksowe badania i ocena nowych rodzajów środków chemicznych, materiałów płuczkowych i wiążących, przeznaczonych do sporządzania i regulowania właściwości płuczek wiertniczych i zaczynów cementowych; pomiary parametrów technologicznych cieczy wiertniczych i kamienia cementowego w warunkach normalnej i wysokiej temperatury oraz ciśnienia; badania wpływu płuczek wiertniczych na przewiercane skały; dobór płuczek wiertniczych, zaczynów cementowych, cieczy buforowych w celu poprawy skuteczności cementowania otworów wiertniczych; badania serwisowe dla bieżących zabiegów cementowania; specjalistyczne badania laboratoryjne dotyczące oznaczania: współczynnika tarcia cieczy wiertniczych i napięcia powierzchniowego na granicy faz, czystości i temperatury krystalizacji solanek, typu emulsji, sedymentacji fazy stałej, efektywności wynoszenia zwiercin w otworach kierunkowych i poziomych oraz wypłukiwania osadów iłowych ze skał przed zabiegiem cementowania, odporności na migrację gazu w wiążącym zaczynie cementowym w warunkach otworopodobnych, wczesnej wytrzymałości na ściskanie kamienia cementowego, odporności korozyjnej kamienia cementowego w różnym środowisku złożowym, porowatości oraz przepuszczalności dla gazu kamienia cementowego i skał, zawartości związków chemicznych w cieczach wiertniczych, stopnia toksyczności środków chemicznych i cieczy wiertniczych przy użyciu bakterii bioindykatorów; badania właściwości fizyczno-mechanicznych skał pod kątem ich zwiercalności. Kierownik: dr inż. Małgorzata Uliasz Adres: ul. Armii Krajowej 3, 38-400 Krosno Telefon: 13 436-89-41 w. 5219 Faks: 13 436-79-71 E- mail: malgorzata.uliasz@inig.pl Nafta-Gaz, nr 12/2014 925