PROBLEM MIKROZANIECZYSZCZEŃ ORGANICZNYCH W ŚCIEKACH OCZYSZCZONYCH Justyna ROGOWSKA, Joanna RATAJCZYK, Wojciech RATAJCZYK, Lidia WOLSKA Zakład Toksykologii Środowiska Wydział Nauk o Zdrowiu z Oddziałem Pielęgniarstwa i Instytutem Medycyny Morskiej i Tropikalnej, Gdański Uniwersytet Medyczny ul. Dębowa 23A, 80-204 Gdańsk
Związki chemiczne Ponad 100 000 syntetycznych związków chemicznych zarejestrowanych jest w UE Codziennie używanych jest w UE około 30 000 związków Fot. Panthermedia http://www.psychiatria.pl https://sites.google.com http://www.caribbean360.com http://www.leylandtrade.com http://www.weganizm.com https://www.tuv.com 2
Oczyszczalnia ścieków Zespół podstawowych obiektów technologicznych, służących bezpośrednio do oczyszczania ścieków oraz znajdujących się na wspólnym terenie obiektów pomocniczych niezbędnych dla dostawy energii elektrycznej, wody, stworzenia odpowiednich warunków do pracy i obsługi oczyszczalni. Oczyszczalnia ścieków Czajka Źródło: Miejskie Przedsiębiorstwo Wodociągów i Kanalizacji w m.st. Warszawie (fot. K.Kowalski/aeromedia dla MPWiK) Stat.gov.pl Oczyszczalnia ścieków Dębogórze Źródło: http://www.budimex.pl 3
Oczyszczanie ścieków AAI - Analgesics and anti-inflammatories Stopień usuwania zanieczyszczeń przez oczyszczalnie ścieków dla różnych klas związków T. Deblonde et al. / International Journal of Hygiene and Environmental Health 214 (2011) 442 448 4
Oczyszczanie ścieków Zanieczyszczenia awarie normalna eksploatacja http://www.naszbaltyk.com https://www.samcotech.com www.warszawa.gazeta.pl 5
Oczyszczanie ścieków Drugs Illigal drugs Flame retardants Pesticides Preservatives Personal care products Microorganisms metabolites Human metabolites Other Surfactants Biological Chemical Physical Industrial chemicals Transformation products WASTEWATER TREATED 6
Oczyszczanie ścieków - Nowo powstające, nieznane produkty - Współoddziaływanie związków - Właściwości związków m.in. endokrynność Substancja lub mieszanina egzogenna powodująca zmiany w funkcjonowaniu układu hormonalnego, a tym samym wywołująca negatywne skutki dla zdrowia w narażonym organizmie lub jego potomstwie, lub (sub)populacji (WHO/IPCS (2002) https://sozosfera.pl http://www.gfw.pl https://kujawsko-pomorskie.onet.pl 7 http://www.gigablok.pl
Aspekty prawne 1. Dyrektywa 2000/60/WE Parlamentu Europejskiego i Rady z 23 października 2000 roku ustanawiającej ramy wspólnotowego działania w dziedzinie polityki wodnej (Ramowa Dyrektywa Wodna - RDW). 2. Dyrektywa 2008/56/WE Parlamentu Europejskiego i Rady z 17 czerwca 2008 r., ustanawiająca ramy działań Wspólnoty w polityce środowiska morskiego (RDSM) 3. Dyrektywa 91/271/EWG Rady z dnia 21 maja 1991 r. dotycząca oczyszczania ścieków komunalnych Wymagania dotyczące ścieków komunalnych odprowadzanych z oczyszczalni: BZT, ChZT, zawiesina ogólna Wymagania wobec ścieków komunalnych odprowadzanych z oczyszczalni do obszarów wrażliwych podlegających eutrofizacji: azot ogólny, fosfor ogólny 8
Aspekty prawne Prawo wodne ustawa z dnia 20 lipca 2017 r. (Dz. U. z 2017 r. poz. 1566) Ustawa z dnia 7 czerwca 2001 r. o zbiorowym zaopatrzeniu w wodę i zbiorowym odprowadzaniu ścieków (Dz. U. z 2006 r. Nr 123, poz. 858 z późn. zm.) Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 18 listopada 2014 r. w sprawie warunków, jakie należy spełnić przy wprowadzaniu ścieków do wód lub do ziemi, oraz w sprawie substancji szczególnie szkodliwych dla środowiska wodnego (Dz.U. 2014 poz. 1800)
Aspekty prawne Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 18 listopada 2014 r. w sprawie warunków, jakie należy spełnić przy wprowadzaniu ścieków do wód lub do ziemi, oraz w sprawie substancji szczególnie szkodliwych dla środowiska wodnego (Dz.U. 2014 poz. 1800) 10
Zanieczyszczenia w ściekach oczyszczonych Non-target analysis Compounds regulated by law Target analysis Known compounds nonregulated by law Unknown compounds 11
Zanieczyszczenia w ściekach oczyszczonych Oznaczanie znanych grup zanieczyszczeń Identyfikacja nowych związków Leki przeciwzapalne/przeciwbólowe ibuprofen, naproksen, diklofenak, ketoprofen Antybiotyki trimetoprim, sulfametoksazol Leki nasercowe z grupy β-blokerówatenolol, propranolol, metoprolol czas koszt wiedza aparatura 12
Identyfikacja zanieczyszczeń w ściekach oczyszczonych 13
Identyfikacja - procedura Pobranie próbek Filtracja Ekstrakcja (dichlorometan) Odparowanie ekstraktu (do 300 l) Dozownik Objętość nastrzyku Gaz nośny Detektor Kolumna Temperatura źródła jonów Temperatura - interface Temperatura dozownika Program temperaturowy Parametry pracy GC-MS splitless 2 μl Helium Shimadzu QP2010 Ultra z jonizacją elektronową pracujący w trybie SCAN (zakres analizowanych mas 35-550 m/z) ZB5-MS (60mx0.25mmx0.25μm. temp. max.320/240 C) 200 C 300 C 280 C 40 C przez 3 min. 40 C-290 C (7 C/min) 290 C przez 15 min Identyfikacja (GC-MS) 14
Wyniki alkany fenole siloksany i silikony estry węglowodory aromatyczne i ich pochodne alkeny związki terpenowe i ich pochodne ścieki surowe od 52 do 163 ścieki oczyszczone od 17 do 150 alkohole ketony aldehydy kwasy alifatyczne 15
Wyniki Ścieki po oczyszczaniu Ścieki przed oczyszczaniem Oczyszczalnia IV 16
Wyniki Ścieki po oczyszczaniu Oczyszczalnia I Ftalan dioktylu (DNOP) - plastyfikator w produkcji tworzyw sztucznych - zakaz stosowania w zabawkach i produktach dla dzieci - związek wpływający na działalność układu endokrynnego pozostałości środków do pielęgnacji ciała mentol, palmitynian izopropylu, Heksadekan składnik ropy naftowej i oleju napędowego siloksany kosmetyki, detergenty, lakiery, farby 17
Wyniki Ścieki po oczyszczaniu Oczyszczalnia IV 108 związków Ftalan dioktylu (DNOP) i ftalan dibutylu (DBP) Merkaptan propylowy nieprzyjemny zapach, toksyczność 1,1,1,2-Tetrachloroetan rozpuszczalnik. Substancja znajduje się na liście priorytetowych zanieczyszczeń US EPA i jest uznana za potencjalnie rakotwórczą Tetrahydrofuran rozpuszczalnik, Dimetylofuran rozpuszczalnik 1-chloro-2-propanon (chloroaceton) - wykazuje działanie drażniące, toksyczne i mutagenne Heksadekan Pozostałości środków do pielęgnacji ciała palmitynian izopropylu, mirystynian izopropylu 18
Dibenzoazepina (potwierdzenie z 84 % prawdopodobieństwem) Karbamazepina (potwierdzenie z 94 % prawdopodobieństwem) 19
Podsumowanie Konieczne jest prowadzenie dalszych badań mających na celu identyfikację związków obecnych w ściekach oczyszczonych. http://dixi-car.pl Analiza danych literaturowych i wstępne badania sugerują wprowadzenie kolejnego stopnia oczyszczania ścieków. 2014 - Szwajcaria 100 z 700 oczyszczalni 50% ścieków kolejny etap oczyszczania: Ozonowanie Węgiel aktywnego http://new.abb.com 20
Bibliografia Mulder, M., Costs of Removal of l Micropollutants from Effluents of Municipal Wastewater Treatment Plants, March 9th 2015 Corominas L., Acuña V., Ginebreda A., Poch M. Integration of freshwater environmental policies and wastewater treatment plant management, Science of the Total Environment 445 446 (2013) 185 191. Stanuch I., Biegańska J. Siloxane in the biogas Archives of Waste Management and Environmental Protection 16 (2014) 1-8. Deblonde T., Cossu-Leguille C., Hartemann P., Emerging pollutants in wastewater: A review of the literature, International Journal Of Hygiene and Environmental Health 214 (2011) 442 448. WHO/IPCS (WHO, International Programme on Chemical Safety). 2002. Global Assessment of the State-of-the-Science of Endocrine Disruptors. Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 18 listopada 2014 r. w sprawie warunków, jakie należy spełnić przy wprowadzaniu ścieków do wód lub do ziemi, oraz w sprawie substancji szczególnie szkodliwych dla środowiska wodnego (Dz.U. 2014 poz. 1800). Dyrektywa 91/271/EWG Rady z dnia 21 maja 1991 r. dotycząca oczyszczania ścieków komunalnych (L 135, 30/05/1991 P. 0040 0052) Stat.gov.pl STOWA, 2015. Costs of removal of micropollutants from effluents of wastewater treatment plants general cost estimates for the Netherlands based on implemented full scale post treatments of effluents of wastewater treatment plants in Germany and Switzerland. http://www.tapes-interreg.eu/uploads/stowa%20tapes%20final%20report.pdf 21
Dziękuję za uwagę Zakład Toksykologii Środowiska 22