Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Podobne dokumenty
Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Wpływ popiołów lotnych krzemionkowych kategorii S na wybrane właściwości kompozytów cementowych

Wskaźniki aktywności K28 i K90 popiołów lotnych krzemionkowych o miałkości kategorii S dla różnych normowych cementów portlandzkich

ZASTOSOWANIE POPIOŁÓW LOTNYCH Z WĘGLA BRUNATNEGO DO WZMACNIANIA NASYPÓW DROGOWYCH

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Możliwości wykorzystania frakcjonowanych UPS z kotłów fluidalnych w produkcji zapraw murarskich i tynkarskich

SYNTEZA MATERIAŁÓW AKTYWOWANYCH ALKALICZNIE NA BAZIE POPIOŁÓW LOTNYCH

EDF POLSKA R&D EDF EKOSERWIS

CO WARTO WIEDZIEĆ O CEMENCIE?

Możliwości zastosowania frakcjonowanych UPS w budownictwie komunikacyjnym

Składniki cementu i ich rola w kształtowaniu właściwości kompozytów cementowych

WYTWARZANIE I ZASTOSOWANIA GEOPOLIMERÓW NA BAZIE SUROWCÓW ODPADOWYCH. dr hab. inż. Janusz Mikuła, prof. PK.

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 12/13

KRUSZYWA WAPIENNE ZASTOSOWANIE W PRODUKCJI BETONU TOWAROWEGO I ELEMENTÓW PREFABRYKOWANYCH

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Wpływ właściwości fizykochemicznych zmielonych granulowanych żużli wielkopiecowych na kształtowanie się wskaźnika aktywności

Możliwość stosowania frakcjonowanych UPS w produkcji autoklawizowanego betonu komórkowego

ODPORNOŚĆ BETONÓW SAMOZAGĘSZCZALNYCH NA BAZIE CEMENTU ŻUŻLOWEGO (CEM III) NA DZIAŁANIE ŚRODOWISK ZAWIERAJĄCYCH JONY CHLORKOWE

Zastosowanie cementów hutniczych w betonach specjalnych The application of blustfurnace slag cements in special concretes

Wapień głównym składnikiem cementów. portlandzkich wieloskładnikowych CEM II/A,B-M

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 24/14

WYTWARZANIE I ZASTOSOWANIA GEOPOLIMERÓW NA BAZIE SUROWCÓW ODPADOWYCH. dr hab. inż. Janusz Mikuła, prof. PK.

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 21/12

WYKORZYSTANIE ODPADOWYCH POPIOŁÓW LOTNYCH DO WYTWARZANIA BETONU JAKO ELEMENT BUDOWNICTWA ZRÓWNOWAŻONEGO

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

WŁAŚCIWOŚCI KRUSZYW LEKKICH MODYFIKOWANYCH ZUśYTYMI ADSORBENTAMI

ZACHODNIOPOMORSKI UNIWERSYTET TECHNOLOGICZNY W SZCZECINIE WYDZIAŁ BUDOWNICTWA I ARCHITEKTURY KATEDRA KONSTRUKCJI ŻELBETOWYCH I TECHNOLOGII BETONU

ZAKRES AKREDYTACJI LABORATORIUM BADAWCZEGO Nr AB 687

Nieorganiczne polimery glinokrzemianowe (geopolimery) otrzymywanie, właściwości, przykłady zastosowania

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Materiały budowlane : spoiwa, kruszywa, zaprawy, betony : ćwiczenia laboratoryjne / ElŜbieta Gantner, Wojciech Chojczak. Warszawa, 2013.

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

DOŚWIADCZENIA W STOSOWANIU CEMENTU PORTLANDZKIEGO ŻUŻLOWEGO CEMII/B-S 42,5N W BUDOWIE NAWIERZCHNI BETONOWYCH

Wpływ mikrocementu na parametry zaczynu i kamienia cementowego

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Cement czysty czy z dodatkami - różnice

POPIÓŁ LOTNY SKŁADNIKIEM BETONU MASYWNEGO NA FUNDAMENTY NOWYCH BLOKÓW ENERGETYCZNYCH

Technologie Materiałów Budowlanych Wykład 3. Mineralne spoiwa budowlane cz. II

11.4. Warunki transportu i magazynowania spoiw mineralnych Zasady oznaczania cech technicznych spoiw mineralnych 37

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

SPIS TRE ŚCI ROZDZIAŁ 11 MINERALNE SPOIWA BUDOWLANE Klasyfikacja Spoiwa powietrzne...11

CEMENTY SIARCZANOGLINIANOWE C 4. S (Belit) 10 60%; C 4 ŻELAZIANOWO SIARCZANOGLINIANOWE AF 15 30%

Rodzaj i jakość spoiw a trwałość i bezpieczeństwo konstrukcji

PRODUKCJA CEMENTU str. 1 A9

WYTRZYMAŁOŚĆ KRÓTKO- I DŁUGOTERMINOWA ZAPRAW MODYFIKOWANYCH DOMIESZKAMI PRZYSPIESZAJĄCYMI TWARDNIENIE

WPŁYW WYPEŁNIACZY WAPIENNYCH NA CIEPŁO TWARDNIENIA CEMENTU

Geopolimery z tufu wulkanicznego. dr hab. inż. Janusz Mikuła prof. PK mgr inż. Michał Łach

PL B1. Zestaw surowcowy przeznaczony do otrzymywania autoklawizowanych wyrobów wapienno-piaskowych

REOLOGIA BETONÓW NAPOWIETRZONYCH A CEMENTY Z DODATKAMI MINERALNYMI

PROJEKTOWANIE SKŁADU BETONÓW Z DODATKIEM POPIOŁÓW LOTNYCH ORAZ ICH WPŁYW NA TEMPO PRZYROSTU WYTRZYMAŁOŚCI

Instytut Materiałów Budowlanych i Technologii Betonu Sp. z o.o.

Geopolimery z tufu wulkanicznego. dr hab. inż. Janusz Mikuła prof. PK mgr inż. Michał Łach

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

SPOIWA MINERALNE POLITECHNIKA GDAŃSKA WYDZIAŁ CHEMICZNY KATEDRA INŻYNIERII PROCESOWEJ I TECHNOLOGII CHEMICZNEJ TECHNOLOGIE MATERIAŁÓW BUDOWLANYCH

Popiół lotny jako dodatek typu II w składzie betonu str. 1 A8. Rys. 1. Stosowanie koncepcji współczynnika k wg PN-EN 206 0,4

Poznajemy rodzaje betonu

(12) OPIS PATENTOWY (13) PL (11)

Właściwości tworzyw autoklawizowanych otrzymanych z udziałem popiołów dennych

TRWAŁOŚĆ SPOIW CEMENTOWYCH MODYFIKOWANYCH UDZIAŁEM MĄCZKI WAPIENNEJ

WPŁYW POPIOŁÓW LOTNYCH WAPIENNYCH NA TEMPERATURĘ BETONU PODCZAS TWARDNIENIA W ELEMENTACH MASYWNYCH

2. Podczas spalania 2 objętości pewnego gazu z 4 objętościami H 2 otrzymano 1 objętość N 2 i 4 objętości H 2O. Jaki gaz uległ spalaniu?

Materiały budowlane. T. 2, Wyroby ze spoiwami mineralnymi i organicznymi / Edward Szymański, Michał Bołtryk, Grzegorz Orzepowski.

BADANIE PRZYDATNOŚCI POPIOŁU LOTNEGO ZE SPALANIA BIOMASY DO PRODUKCJI BETONÓW CEMENTOWYCH

Mandat 114 ZAŁĄCZNIK I ZAKRES STOSOWANIA CEMENT, WAPNA BUDOWLANE I INNE SPOIWA HYDRAULICZNE LISTA WYROBÓW DO WŁĄCZENIA DO MANDATU

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Beton - skład, domieszki, właściwości

CEMENT W INŻYNIERII KOMUNIKACYJNEJ W ŚWIETLE WYMAGAŃ OST GDDKiA

Mieszanki CBGM na inwestycjach drogowych. mgr inż. Artur Paszkowski Kierownik Działu Doradztwa Technicznego i Rozwoju GRUPA OŻARÓW S.A.

POPIÓŁ LOTNY DO BETONU 2016

X Konkurs Chemii Nieorganicznej i Ogólnej rok szkolny 2011/12

Badania, prowadzące do odtworzenia składu zapraw cementowych

WPŁYW MĄCZKI WAPIENNEJ JAKO MIKROWYPEŁNIACZA W CEMENCIE NA CIEPŁO TWARDNIENIA

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

Wpływ szkła wodnego potasowego na parametry zaczynów cementowo-lateksowych

PL B1. Akademia Górniczo-Hutnicza im. Stanisława Staszica,Kraków,PL BUP 15/06

Kruszywa związane hydraulicznie (HBM) w nawierzchniach drogowych oraz w ulepszonym podłożu

METODY BADAŃ I KRYTERIA ZGODNOŚCI DLA WŁÓKIEN DO BETONU DOŚWIADCZENIA Z BADAŃ LABORATORYJNYCH

ANALIZA WPŁYWU SEPAROWANYCH POPIOŁÓW DENNYCH NA MROZOODPORNOŚĆ BETONU

WPŁYW DODATKU ŻUŻLA WIELKOPIECOWEGO NA STRUKTURĘ I MROZOODPORNOŚĆ BETONU

WPŁYW WYBRANYCH KWARCOWYCH DODATKÓW MINERALNYCH MODYFIKUJĄCYCH BETON WARSTWY WIERZCHNIEJ NA JEGO ZESPOLENIE Z PODKŁADEM BETONOWYM

Właściwości kruszywa wapiennego jako surowca do produkcji betonów dla infrastruktury drogowej

Wstęp... CZĘŚĆ 1. Podstawy technologii materiałów budowlanych...

Wpływ domieszek i dodatków mineralnych na właściwości kompozytowych materiałów cementowych. Rok akademicki: 2013/2014 Kod: CCE s Punkty ECTS: 2

ROK XXII/LXXXIV MARZEC KWIECIEŃ 2019 r. Nr 2

Mieszanki CBGM wg WT5 na drogach krajowych

SKURCZ BETONU. str. 1

SEMINARIUM NAUKOWE W RAMACH PROJEKTU

XVI KONFERENCJA NAUKOWO-TECHNICZNA REOLOGIA W TECHNOLOGII BETONU. Bełchatów Wprowadzenie

TRWAŁOŚĆ BETONU Z CEMENTU CEM II/A-LL 42,5 R

Temat: Badanie Proctora wg PN EN

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych

INSTYTUT BADAWCZY DRÓG I MOSTÓW Warszawa, ul. Jagiellońska 80 tel. sekr.: (0-22) , fax: (0-22)

PL B1. Instytut Chemii Przemysłowej im.prof.ignacego Mościckiego,Warszawa,PL BUP 07/06

do robót podwodnych 1. Wprowadzenie Stefania Grzeszczyk 1, Krystian Jurowski 2 frakcji drobnych. rozdrobnienia lotne [4].

Możliwości zastosowania fluidalnych popiołów lotnych do produkcji ABK

RODZAJE SPOIW BUDOWLANYCH str. 1 A11

Transkrypt:

Instytutu Ceramiki i Materiałów Budowlanych Scientific Works of Institute of Ceramics and Building Materials Nr 31 (październik grudzień) Prace są indeksowane w BazTech i Index Copernicus ISSN 1899-3230 Rok X Warszawa Opole 2017

Prace ICiMB 2017 nr 31: 70 80 SZYMON SIKORA * BEATA HOŁUJ ** BARTOSZ MICHAŁOWSKI *** MARIUSZ HYNOWSKI **** Słowa kluczowe: zaczyn geopolimerowy, popiół lotny, żużel wielkopiecowy. Dostępna literatura badawcza na temat materiałów geopolimerowych przygotowanych z krzemionkowego popiołu lotnego poświęcona jest głównie zagadnieniom wiązania i kształtowania właściwości mechanicznych tychże materiałów w temperaturze wyższej niż 45 C. Stosowanie podwyższonej temperatury z praktycznego punktu widzenia, to jest zastosowania spoiw geopolimerowych in situ w warunkach budowlanych, jest pewną niedogodnością. Niniejszy artykuł poświęcono zagadnieniu wiązania zaczynów geopolimerowych w temperaturze 5 C oraz 25 C. Jako dodatek modyfikujący proces wiązania oraz właściwości wytrzymałościowe zaczynu geopolimerowego wykorzystano zmielony granulowany żużel wielkopiecowy (Granulated Blast Furnace Slog GBFS) w ilości od 0 do 50% (w/w, względem popiołu lotnego). Dodanie żużla wielkopiecowego w ilości 15% (w/w) pozwala na otrzymanie zaczynu geopolimerowego, którego początek wiązania w temperaturze 5 C jest zbliżony do tego zmierzonego w temperaturze 25 C dla próbki niezawierającej GBFS. Analogiczny efekt obserwowany jest w przypadku wytrzymałości na ściskanie stwardniałych zaczynów geopolimerowych zmierzonej po 56 dniach. W temperaturze wyższej niż 5 C zaobserwowano spadek wytrzymałości materiału w dłuższych okresach przechowywania, jedynie w przypadku, w którym połowę spoiwa stanowił granulowany żużel wielkopiecowy. Wyniki badań zaczynów wiążących w temperaturze 5 C i 25 C porównano z tymi otrzymanymi dla zaczynów poddanych procesowi wygrzewania. * Mgr inż., Atlas Sp. z o.o., Łódź, ssikora@atlas.com.pl ** Mgr inż., Atlas Sp. z o.o., Łódź, beata.holuj@atlas.com.pl *** Dr inż., Atlas Sp. z o.o., Łódź, bmichalowski@atlas.com.pl **** Dr inż., Atlas Sp. z o.o., Łódź, mhynowski@atlas.com.pl

WPŁYW GRANULOWANEGO ŻUŻLA WIELKOPIECOWEGO NA KSZTAŁTOWANIE WŁAŚCIWOŚCI... 71 Cement portlandzki, którego historia sięga blisko 200 lat, jest najczęściej wykorzystywanym materiałem wiążącym w technologii tradycyjnych materiałów budowlanych. Otrzymywany jest z surowców, takich jak margle, glina oraz kamień wapienny, które mieszane są w proporcjach zapewniających całkowite związanie CaO, a następnie wypalane na klinkier portlandzki w piecu cementowym w temperaturze 1450 C. Proces wypalania klinkieru jest jednym z największych przemysłowych źródeł emisji dwutlenku węgla do atmosfery. Współczesny przemysł cementowy kształtują działania na rzecz ograniczenia emisji CO 2 do atmosfery, zmniejszenia nakładów energetycznych na produkcję cementu oraz oszczędności surowców naturalnych, z których jest on produkowany [1 2]. Alternatywą dla cementu portlandzkiego w określonych zastosowaniach są materiały wiążące, do których zaliczyć można różnego rodzaju spoiwa geopolimerowe. Surowce wykorzystywane do ich wytworzenia to roztwory sodowego i potasowego szkła wodnego, charakteryzujące się odpowiednim modułem molowym (SiO 2 /Na 2 O > 1,45) oraz surowce odpadowe bogate w szkliwo glinokrzemianowe, takie jak krzemionkowy popiół lotny, czy granulowany żużel wielkopiecowy. W przypadku braku dostępności materiałów odpadowych do wytworzenia spoiwa geopolimerowego wykorzystuje się tuf wulkaniczny lub kalcynowany w 750 C kaolin [3 4]. Dostępne dane literaturowe wskazują, że podczas produkcji spoiwa geopolimerowego emisja dwutlenku węgla jest od czterech do ośmiu razy niższa niż w czasie produkcji tradycyjnych spoiw cementowych, wliczając w to proces otrzymywania roztworu szkła wodnego. Wiązanie zaczynu geopolimerowego jest procesem wieloetapowym, na który składa się szereg reakcji, jak: alkalizacja, depolimeryzacja i polikondensacja [5]. Na skutek reakcji zachodzących w zaczynie powstaje materiał geopolimerowy o amorficznej strukturze, która warunkuje wiele jego właściwości, takich jak wysoka wczesna wytrzymałość mechaniczna, wysoka odporność na korozję chemiczną (nie tylko siarczanową), mrozoodporność oraz wytrzymałość na działanie wysokiej temperatury (nawet do 1200 C). Struktura materiałów geopolimerowych zależy głównie od stosunku molowego krzemu do glinu (Si/Al), który determinuje ich charakter chemiczny, właściwości oraz zastosowanie w różnych gałęziach przemysłu. Obecnie geopolimery stosowane są w przemyśle lotniczym, samochodowym, metalurgicznym, budownictwie oraz w odlewnictwie [6 7]. Celem niniejszego artykułu była ocena wpływu temperatury na kształtowanie właściwości wytrzymałościowych zaczynów geopolimerowych o różnej zawartości granulowanego żużla wielkopiecowego. Badania prowadzono w temperaturze 5 C i 25 C, ważnej z punktu widzenia właściwości aplikacyjnych w warunkach budowlanych, oraz 45 C i 70 C, użytecznej przy tworzeniu prefabrykatów

72 SZYMON SIKORA, BEATA HOŁUJ, BARTOSZ MICHAŁOWSKI, MARIUSZ HYNOWSKI na bazie zaczynu geopolimerowego. Zbadano również wpływ granulowanego żużla wielkopiecowego na kinetykę wiązania zaczynu geopolimerowego w temperaturze 5 C i 25 C. Badanie rozkładu ziaren Badanie uziarnienia surowców sypkich wykonano metodą dyfrakcji laserowej wykorzystując urządzenie Mastersizer 2000, które mierzy rozproszenie światła na badanych ziarnach i analizuje go w celu obliczenia rozkładu wielkości cząstek. Badanie powierzchni właściwej metodą Blaine a Badanie powierzchni właściwej surowców sypkich przeprowadzono wykorzystując aparat Blaine a zgodnie z wytycznymi PN-EN 196-6:2006 Metody badania cementu. Oznaczenie stopnia zmielenia. Badanie gęstości Badanie gęstości krzemionkowego popiołu lotnego oraz granulowanego żużla wielkopiecowego wykonano wykorzystując kolbę Le Chateliera zgodnie z wytycznymi PN-EN 196-6:2006 Metody badania cementu. Oznaczenie stopnia zmielenia. Badanie konsystencji Do zbadania konsystencji zaczynów geopolimerowych wykorzystano metodę podaną w PN-86 B-04360 Spoiwa gipsowe. Metody badań. Oznaczenie cech fizycznych. W badaniu posługiwano się metalowym cylindrem (φ 50 ± 0,1 mm, h = 100 ± 0,1 mm) o polerowanej wewnętrznej powierzchni. Po zakończeniu mieszania otrzymany zaczyn geopolimerowy wlewano do cylindra ustawionego na płytce, a jego nadmiar usuwano nożem i wyrównywano powierzchnię z górną krawędzią cylindra. Po 30 s od zakończenia mieszania, cylinder podnoszono pionowo na wysokość 150 200 mm. Pomiar rozpływu wykonano przy użyciu linijki, mierząc średnicę rozlanego zaczynu w kształcie krążka, w dwóch prostopadłych do siebie kierunkach, z dokładnością do 5 mm. Badanie wytrzymałości Badanie wytrzymałości mechanicznej na ściskanie prób stwardniałych zaczynów geopolimerowych o wymiarach 4 x 4 x 16 cm wykonano przy użyciu maszyny wytrzymałościowej Toni Technik zgodnie z wytycznymi PN-EN 196-1:2006 Metody badania cementu. Oznaczenie wytrzymałości. Wytrzymałość na ściskanie próbek zbadano po 1, 3, 7, 14, 28 oraz 56 dniach od momentu zafor-

WPŁYW GRANULOWANEGO ŻUŻLA WIELKOPIECOWEGO NA KSZTAŁTOWANIE WŁAŚCIWOŚCI... 73 mowania, jej wartość przedstawiono jako średnią ± odchylenie standardowe z trzech niezależnych pomiarów. Badanie kinetyki czasu wiązania Do zbadania kinetyki wiązania zaczynów geopolimerowych wykorzystano urządzanie UltraSonic Multiplex Tester IP-8. Metoda badania polega na ciągłym pomiarze szybkości przemieszczania się fali dźwiękowej przez wiążący i twardniejący zaczyn geopolimerowy pomiędzy nadajnikiem a odbiornikiem urządzenia umieszczonymi w stałej odległości 40 mm. Na podstawie wyznaczonej szybkości przemieszczania się fali dźwiękowej wyznaczono (100 ± 1 m/s) początek wiązania (t p ) i (400 ± 1 m/s) koniec wiązania (t k ) zaczynów geopolimerowych. Badania przeprowadzono w temperaturze 5 C oraz 25 C. Zaczyny geopolimerowe przygotowano z surowców o wysokiej zawartości szkliwa glinokrzemianowego: krzemionkowego popiołu lotnego (Elektrownia Ostrołęka) przygotowanego według PN-EN 450-1:2012 Popiół lotny do betonu oraz granulowanego żużla wielkopiecowego (Huta Katowice) przygotowanego według PN-EN 15167-1:2007 Mielony granulowany żużel wielkopiecowy do stosowania w betonie, zaprawie i zaczynie. T a b e l a 1 Skład chemiczny surowców wykorzystanych do przygotowania zaczynów geopolimerowych [% mas.] Surowiec SiO 2 Al 2 O 3 Fe 2 O 3 CaO MgO SO 3 Na 2 O K 2 O LOI FA 52,91 26,41 10,92 2,23 2,83 0,46 1,14 3,42 6,99 GBFS 40,35 7,79 0,56 41,55 7,34 0,30 0,45 0,31 0,00 Uwagi: FA krzemionkowy popiół lotny, GBFS granulowany żużel wielkopiecowy, LOI straty prażenia. Ź r ó d ł o: Tab. 1 3 opracowanie własne. Do przygotowania roztworu aktywatora wykorzystano: 40% roztwór wodorotlenku sodu oraz roztwór sodowego szkła wodnego (WG) o module molowym MR ~2,5.

74 SZYMON SIKORA, BEATA HOŁUJ, BARTOSZ MICHAŁOWSKI, MARIUSZ HYNOWSKI a) b) objętość frakcji [%] objętość frakcji [%] wymiar cząsteczek [μm] wymiar cząsteczek [μm] Ź r ó d ł o: Ryc. 1 4 opracowanie własne. Ryc. 1. Rozkład wielkości ziaren surowców wykorzystanych do przygotowania spoiwa geopolimerowego: a) krzemionkowy popiół lotny; b) granulowany żużel wielkopiecowy T a b e l a 2 Właściwości fizyczne surowców wykorzystanych do przygotowania spoiwa geopolimerowego Surowiec Gęstość [kg/m 3 ] Powierzchnia właściwa Blaine a [cm 2 /g] FA GBFS 2,04 2,93 3500 3800 Zaczyny geopolimerowe przygotowano w oparciu o skład chemiczny poszczególnych surowców: krzemionkowego popiołu lotnego (FA), granulowanego żużla wielkopiecowego (GBFS) oraz roztworu aktywatora. Sumaryczne stosunki molowe oraz masowe przygotowanych zaczynów geopolimerowych przedstawiono w tabeli 3. W celu uzyskania roztworu aktywatora o odpowiednim module molowym (SiO 2 /Na 2 O) wymieszano roztwór sodowego szkła wodnego (WG) z 40% roztworem wodorotlenku sodu. Roztwór aktywatora sporządzano każdorazowo 30 minut przed przygotowaniem zaczynów geopolimerowych. Po tym czasie aktywator dodano do przygotowanej naważki popiołu lotnego i mieszano, wykorzystując mikser planetarny do uzyskania jednorodnej konsystencji. Do tak utworzonego zaczynu dodano odpowiednią ilość granulowanego żużla wielkopiecowego.

WPŁYW GRANULOWANEGO ŻUŻLA WIELKOPIECOWEGO NA KSZTAŁTOWANIE WŁAŚCIWOŚCI... 75 T a b e l a 3 Stosunki molowe oraz masowe przygotowanych zaczynów geopolimerowych GBFS [%] Stosunki molowe SiO 2 /Al 2 O 3 SiO 2 /Na 2 O Na 2 O/H 2 O SiO 2 /CaO WG/NaOH Stosunki masowe aktywator/ /spoiwo 0 3,89 7,53 0,08 25,33 15 4,17 7,41 0,08 7,47 25 4,51 7,29 0,08 4,28 4,64 0,37 50 5,38 7,05 0,07 2,31 Dodatek granulowanego żużla wielkopiecowego do zaczynu popiołu lotnego i roztworu aktywatora spowodował zwiększenie lepkości układu z uwagi na powierzchnię właściwą ziaren (tab. 2). Mieszanie składników kontynuowano przez kolejne 3 5 minut, aż do ponownego uzyskania jednorodnej konsystencji. Po zakończeniu mieszania oznaczono konsystencję zaczynu. Gotowy zaczyn geopolimerowy zaformowano w postaci kształtek o wymiarze 4 x 4 x 16 cm. Formy z kształtkami włożono do worków foliowych, aby uniemożliwić odparowanie wody z zaczynu, która potrzebna jest do zapewnienia odpowiedniej migracji jonów sodu i potasu w tworzącej się matrycy geopolimerowej [5]. Po rozformowaniu połowę próbek przechowywano odpowiednio przez okres 1, 3, 7, 14, 28 oraz 56 dni w temperaturze 5 C oraz 25 C. Natomiast drugą połowę wygrzewano przez 8 godzin w temperaturze 45 C lub 70 C, a dalej przechowywano w temperaturze 25 C przez okres 1, 3, 7, 14, 28 oraz 56 dni. Wpływ żużla wielkopiecowego na kinetykę wiązania zaczynów geopolimerowych w temperaturze 5 C i 25 C Czas wiązania jest czynnikiem determinującym użyteczność materiału wiążącego w warunkach aplikacyjnych. Dostępna literatura dostarcza jedynie informacji dotyczących wiązania materiałów geopolimerowych w warunkach, w których wymagana jest dodatkowa aktywacja temperaturowa. Biorąc pod uwagę warunki panujące w klimacie umiarkowanym, przeprowadzono badania dotyczące pomiaru czasu początku i końca wiązania na podstawie przebiegu kinetyki procesu wiązania zaczynu geopolimerowego w temperaturze 5 C i 25 C. Geopolimery to materiały powstające z surowców bogatych w szkło glinokrzemianowe. Wykorzystanie podwyższonej temperatury w momencie wiązania zaczynów ułatwia rozpad glinokrzemianów, dzięki czemu więcej aktywnych jonów Si 4+ oraz Al 3+, występujących w postaci odpowiednich monomerów

76 SZYMON SIKORA, BEATA HOŁUJ, BARTOSZ MICHAŁOWSKI, MARIUSZ HYNOWSKI [SiO n (OH) 4-n ] n- oraz Al(OH) 4-, jest dostępnych do dalszych etapów procesu geopolimeryzacji, m.in. reakcji tworzenia żelu geopolimerowego [8]. Na podstawie otrzymanych wyników badań stwierdzono, że czas wiązania zaczynu geopolimerowego przygotowanego z krzemionkowego popiołu lotnego w temperaturze 5 C uległ dwukrotnemu wydłużeniu w stosunku do materiału wiążącego w temperaturze pokojowej (25 C) (ryc. 2 b). a) b) poczatek wiązania [min] koniec wiązania [min] żużel wielkopiecowy [%] żużel wielkopiecowy [%] Ryc. 2. Wpływ granulowanego żużla wielkopiecowego na: a) początek wiązania oraz b) koniec wiązania zaczynu geopolimerowego. Badania przeprowadzono w temperaturze: 5 C oraz 25 C Skrócenie czasu wiązania zaczynu geopolimerowego możliwe jest bez zwiększenia temperatury, m.in. poprzez zastosowanie granulowanego żużla wielkopiecowego jako dodatku. Dodanie GBFS w ilości 15% (w/w) pozwala na otrzymanie zaczynu geopolimerowego, którego początek wiązania w temperaturze 5 C zbliżony jest do tego zmierzonego w temperaturze 25 C dla próbki niezawierającej GBFS (ryc. 2 a). W przypadku końca wiązania dopiero 50% (w/w) dodatek żużla pozwala na uzyskanie takiego samego efektu. Należy zauważyć, iż zarówno w temperaturze 5 C, jak i 25 C dalsze zwiększanie ilości granulowanego żużla wielkopiecowego wpływa na skrócenie początku i końca wiązania zaczynu geopolimerowego (ryc. 2 i 2 b). Efekt ten spowodowany jest z obecnością CaO, który obok SiO 2 jest głównym składnikiem użytego żużla wielkopiecowego (tab. 1). Skrócenie czasu wiązania zaczynu geopolimerowego zawierającego CaO związane jest głównie z tworzeniem C-S-H (uwodniony krzemian wapnia) równocześnie z powstającą matrycą geopolimeru [5, 9]. Wytrzymałość na ściskanie zaczynów geopolimerowych wiążących w różnej temperaturze Dostępność jonów krzemu i glinu uzyskanych po rozpadzie związków glinokrzemianowych ma również znaczący wpływ na kształtowanie wczesnej, jak i późnej wytrzymałości na ściskanie stwardniałych zaczynów geopolimerowych.

WPŁYW GRANULOWANEGO ŻUŻLA WIELKOPIECOWEGO NA KSZTAŁTOWANIE WŁAŚCIWOŚCI... 77 a) b) Rść. w 5#C [MPa] R ść. w 25#C [MPa] żużel wielkopiecowy [%] żużel wielkopiecowy [%] Ryc. 3. Wpływ granulowanego żużla wielkopiecowego na kształtowanie w czasie wytrzymałości na ściskanie stwardniałego zaczynu geopolimerowego. Wytrzymałość na ściskanie oznaczono po 1, 3, 7, 14, 28 oraz 56 dniach. Próbki przechowywano w temperaturze: a) 5 C oraz b) 25 C Dodatek granulowanego żużla wielkopiecowego umożliwia osiągnięcie wysokich parametrów wytrzymałości materiału nawet w temperaturze 5 C (ryc. 3 a i 3 b). Zmielony granulowany żużel wielkopiecowy w ilości 50% (w/w) w temperaturze 5 C umożliwia otrzymanie po 56 dniach materiału o wytrzymałości na ściskanie (R ść = 17,5 MPa) porównywalnej z tą osiągniętą (R ść = 16,6 MPa) przez materiał bez dodatku GBFS, wiążący w temperaturze 25 C (ryc. 3 a i 3 b). Materiały geopolimerowe wykonane z krzemionkowego popiołu lotnego oraz granulowanego żużla wielkopiecowego w temperaturze poniżej 25 C charakteryzuje inny mechanizm wiązania, w którym dominuje proces aktywacji alkalicznej żużla wielkopiecowego skutkujący powstaniem C-S-H, zapewniający wiązanie oraz osiągnięcie wyższej wytrzymałości materiału [10 11]. Wzrost temperatury reakcji powyżej 25 C wpływa na uaktywnienie procesu geopolimeryzacji. Dane literaturowe wskazują, że wzrost temperatury z 23 do 75 C pozwala na uzyskanie od 2 do 3 razy więcej aktywnych jonów krzemu i glinu, co przekłada się na wyższą wytrzymałość mechaniczną materiałów geopolimerowych poddanych procesowi wygrzewania [8]. W takim przypadku za proces wiązania odpowiadać będą dwa konkurencyjnie działające mechanizmy, skutkujące współistnieniem C-S-H oraz żelu geopolimerowego na wczesnym etapie tego procesu [5, 11]. Ten efekt powoduje powstanie materiału o wysokich parametrach wytrzymałościowych, w dużo krótszym czasie (ryc. 4 a i 4 b).

78 SZYMON SIKORA, BEATA HOŁUJ, BARTOSZ MICHAŁOWSKI, MARIUSZ HYNOWSKI a) b) Rść. po 7d [MPa] Rść. po 28d [MPa] żużel wielkopiecowy [%] żużel wielkopiecowy [%] Ryc. 4. Wpływ temperatury na kształtowanie wytrzymałości na ściskanie (R ść. ) stwardniałego zaczynu geopolimerowego z dodatkiem granulowanego żużla wielkopiecowego. Wytrzymałość na ściskanie oznaczono po: a) 7 oraz b) 28 dniach W przypadku, w którym do układu reakcyjnego wraz z granulowanym żużlem wielkopiecowym dostarczymy za dużą ilość CaO (50% GBFS), w układzie powstaje nadmiar Ca(OH) 2, który jest niekorzystny ze względu na możliwość reagowania z zawartym w powietrzu CO 2 (karbonatyzacja). Produktem tej reakcji jest CaCO 3, którego obecność powoduje redukcję wytrzymałości materiału w dłuższych okresach dojrzewania (ryc. 3 b), zmniejszając również odporność na działanie wysokiej temperatury oraz czynników chemicznych [12]. Uzyskane wyniki badań potwierdziły możliwość otrzymania materiałów geopolimerowych wytworzonych z krzemionkowego popiołu lotnego z Elektrowni Ostrołęka oraz granulowanego żużla wielkopiecowego z Huty Katowice. Granulowany żużel wielkopiecowy dzięki dużej zawartości CaO w swoim składzie chemicznym umożliwia osiągnięcie korzystnych właściwości materiału nawet w temperaturze 5 C. Zawartość 15% (w/w) GBFS pozwala na otrzymanie zaczynu geopolimerowego, którego początek wiązania w temperaturze 5 C zbliżony jest do tego zmierzonego w temperaturze 25 C, przy czym nie ma on większego wpływu na koniec wiązania. Dodatek 50% (w/w) GBFS do zaczynu wiążącego w temperaturze 5 C pozwala na otrzymanie materiału charakteryzującego się po 56 dniach podobną wytrzymałością co zaczyn geopolimerowy bez dodatków, wiążący w temperaturze 25 C. Dodatek GBFS powoduje skrócenie czasu początku i końca wiązania oraz poprawia parametry wytrzymałościowe stwardniałego zaczynu w każdej temperaturze określonej w niniejszej pracy. Przyrost wytrzymałości jest tym wyższy, im wyższa jest temperatura dojrzewania zaczynu geopolimerowego. Obserwowany

WPŁYW GRANULOWANEGO ŻUŻLA WIELKOPIECOWEGO NA KSZTAŁTOWANIE WŁAŚCIWOŚCI... 79 efekt jest skutkiem uaktywnienia procesu geopolimeryzacji w wyższej temperaturze, współistnieniem powstałego C-S-H oraz żelu geopolimerowego. W temperaturze wyższej niż 5 C następuje redukcja wytrzymałości materiału w przypadku 50% (w/w) dodatku GBFS w dłuższych okresach kondycjonowania, stąd zaleca się stosować GBFS w ilości nie większej niż 25% (w/w) *. [1] G i e r g i c z n y Z., Vademecum technologa betonu, Górażdże Cement S.A., 2016, www. gorazdze.pl/pl/node/9722 (12.07.2017). [2] T s a k i r i d i s P.E., P a p a d i m i t r i o u G.D., T s i v i l i s S., K o r o n e o s C., Utilization of steel slag for Portland cement clinker production, Journal Hazardous Materials 2008, Vol. 152, Issue 2, s. 805 811. [3] D a v i d o v i t s J., Geopolymer-chemistry and sustainable development. The Poly(sialate) terminology: a very useful and simple model for the promotion and understanding of green-chemistry, Geopolymer, Green Chemistry and Sustainable Development Solutions, Saint-Quentin 2005, s. 9 13. [4] M a ł o l e p s z y J., D e j a J., B r y l i c k i W., The Application of Metallurgical Slags for the Building Materials Production in Poland, Studies in Environmental Science 1991, Vol. 48, s. 671 672. [5] D a v i d o v i t s J., Geopolymer Chemistry and Applications, 4. ed., Institut Géopolymère, Saint-Quentin 2015, s. 283 390. [6] G o u r l e y J.T., J o h n s o n G.B., Development in geopolymer precast concrete, Geopolymer, Green Chemistry and Sustainable Development Solutions, Saint-Quentin 2005, s. 139 143. [7] W a l l a h S.E., R a n g a n B.V., Low-Calcium Fly Ash-Based Geopolymer Concrete: Long-Term Properties, Research Report GC 2, Faculty of Engineering, Curtin University of Technology, Perth 2006, s. 4 88. [8] G u o X., S h i H., C h e n L., D i c k W.A., Alkali-activated complex binders from class C fly ash and Ca-containing admixtures, Journal Hazardous Materials 2010, Vol. 173, Issue 1/3, s. 480 486. [9] H o j a t i M., R a d l i ń s k a A., Shrinkage and strength development of alkali-activated fly ash-slag binary cements, Contruction and Building Materials 2017, Vol. 150, s. 808 816. [10] T e m u u j i n J., v a n R i e s s e n A., W i l l i a m s R., Influence of calcium compounds on the mechanical properties of fly ash geopolymer pastes, Journal Hazardous Materials 2009, Vol. 167, Issue 9, s. 82 88. [11] K u m a r S., K u m a r R., M e h r o t r a S.P., Influence of granulated blast furnace slag on the reaction, structure and properties of fly ash based geopolymer, Journal of Materials Science 2010, Vol. 45, Issue 3, s. 607 615. * Praca została sfinansowana ze środków firmy Atlas Sp. z o.o. wpłaconych na poczet VIII Konferencji Naukowej Energia i Środowisko.

80 SZYMON SIKORA, BEATA HOŁUJ, BARTOSZ MICHAŁOWSKI, MARIUSZ HYNOWSKI [12] Y i p C.K., L u k e y G.C., v a n D e v e n t e r J.S.J., The coexistence of geopolymeric gel and calcium silicate hydrate at the early stage of alkaline activation, Cement and Concrete Research 2005, Vol. 35, Issue 9, s. 1688 1697. SZYMON SIKORA BEATA HOŁUJ BARTOSZ MICHAŁOWSKI MARIUSZ HYNOWSKI THE INFLUENCE OF GROUND BLAST FURNACE SLAG ADDITION ON THE MECHANICAL PROPERTIES OF FLY ASH-BASED GEOPOLYMER SLURRIES Keywords: geopolymer slurry, fly ash, blast furnace slag. Most of the available literature on fly-ash class F based geopolymers was on properties of slurries hardened by heat curing, which is considered as a limitation for cast in situ application at low ambient temperatures. Thus, this work was dedicated to the setting and gaining the mechanical properties of geopolymers slurries in the temperature 5 C and 25 C. In this work, the ground blast furnace slag (GBFS) has been used to alter the geopolymerisation behavior of fly ash based geopolymer slurry. We have shown that the addition of GBFS at weight concentration of 15% cause the geopolymer slurry to set in the same time manner as in the ambient temperature. Also, the mechanical properties measured after 56 days of incubation were at a similar level. We have observed that during the curing of geopolymer slurries with concentration of GBFS around 50%, long term durability was decreased. The results obtained for samples cured at the temperature of 5 C and 25 C were compared to these obtained at temperatures higher than 25 C.