(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono:.3.13 Europejski Biuletyn Patentowy 13/12 EP B1 (13) (1) T3 Int.Cl. C2F 1/ (6.1) B1D 3/ (6.1) CG 31/8 (6.1) CG 4/2 (6.1) C2F 1/66 (6.1) C2F 1/16 (6.1) C2F 1/ (6.1) C2F 9/ (6.1) (4) Tytuł wynalazku: Urządzenie i sposób odzyskiwania amoniaku () Pierwszeństwo: JP (43) Zgłoszenie ogłoszono: w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 11/19 (4) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono:.8.13 Wiadomości Urzędu Patentowego 13/8 (73) Uprawniony z patentu: Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., Tokyo, JP (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP T3 FUMIAKI SATO, Tokyo, JP HIROYUKI FURUICH I, Tokyo, JP YUDAI KATO, Tokyo, JP KAZUO ISHIDA, Yokohama, JP (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Joanna Bocheńska Al. Niepodległości 222 kl. A lok Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 1 URZĄDZENIE I SPOSÓB ODZYSKIWANIA AMONIAKU Tło wynalazku Niniejszy wynalazek dotyczy urządzenia do odzyskiwania amoniaku i sposobu odzyskiwania go, co pozwala na odzyskiwanie amoniaku wraz z CO 2 i H 2 S z zawierającej amoniak wody odpływowej z pieca gazyfikującego, takiego jak piec gazyfikujący węgiel, w którym jako surowiec stosowane jest paliwo kopalne, przy czym oczyszczona woda odpływowa nadaje się do używania jako woda przemysłowa. Wody odpływowe z pieców gazyfikujących, takich jak piece gazyfikujące węgiel, w których jako surowiec stosowane jest paliwo kopalne, zawierają amoniak (NH 3 ), 1 a także CO 2, H 2 S i inne związki. Dlatego na ogół, w celu uwolnienia NH 3, CO 2 i H 2 S zawartych w wodach odpływowych stosuje się kolumnę odpędową amoniaku pracującą pod ciśnieniem atmosferycznym, podczas gdy z dołu wieży kolumny odpędowej amoniaku jest odzyskiwana woda, która nadaje się do ponownego użycia jako woda przemysłowa. 2 Przykład tradycyjnego urządzenia do odzyskiwania amoniaku z takiej wody odpływowej, jak opisano wyżej, jest przedstawiony na Fig. 3. Na Fig. 3 kolumna odpędowa 1 amoniaku pracuje pod ciśnieniem atmosferycznym, a woda odpływowa zawierająca amoniak (a także CO 2 i H 2 S) jest wprowadzana przez rurę 2 doprowadzającą wodę odpływową do tej kolumny odpędowej 1 amoniaku. Kolumna odpędowa 1 amoniaku jest utrzymywana pod ciśnieniem, mierzonym za pomocą manometru 3, będącym ciśnieniem atmosferycznym i w temperaturze, mierzonej za pomocą termometru 4, około 9 ºC. W tym przypadku z wody odpływowej zawierającej amoniak są uwalniane NH 3, CO 2, H 2 S i woda (H 2 O); dlatego też z góry wieży są odprowadzane gazy NH 3, H 2 S i CO 2. Te gazy NH 3, H 2 S i CO 2 mają służyć do spalania. Ponadto woda odpływowa z dołu 6 wieży kolumny odpędowej 1 amoniaku jest wykorzystywana jako woda przemysłowa. Należy zauważyć, że gazy NH 3 i H 2 S zmieniają się następująco:

3 2 NH 3 N 2 + H 2 O H 2 S SO 2 + H 2 O Na Fig. 4 przedstawiono ponadto inną postać konwencjonalnego urządzenia do odzyskiwania amoniaku z wody odpływowej. Proszę zauważyć, że postać ta jest sugerowana w akapicie [3] dokumentu JP A. 1 Na Fig. 4 kolumna odpędowa 41 amoniaku ogólnie pracuje pod ciśnieniem normalnym (ciśnieniem atmosferycznym), a woda odpływowa zawierająca amoniak (zawierająca również CO 2 i H 2 S) jest wprowadzana przez rurę 42 doprowadzającą wodę odpływową do kolumny odpędowej 41 amoniaku. W tym czasie do rury 42 doprowadzającej wodę odpływową jest dostarczane NaOH z rury 47 doprowadzającej NaOH, tak że NaOH może być wtryskiwane do wody odpływowej zawierającej amoniak. Kolumna odpędowa 41 amoniaku jest utrzymywana pod ciśnieniem, mierzonym za pomocą manometru 43, będącym ciśnieniem normalnym (ciśnieniem atmosferycznym) i w temperaturze, mierzonej za pomocą termometru 44, około 9 ºC. W tym przypadku z wody odpływowej zawierającej amoniak, która zawiera NaOH, są uwalniane NH 3 i woda (H 2 O); dlatego też z góry 4 wieży są odprowadzane NH 3 i woda (H 2 O) w postaci produktu pary amoniaku. Przy doprowadzaniu NaOH zachodzą następujące reakcje: 2 NaOH + H 2 S NaSH + H 2 O 2NaOH + CO 2 Na 2 CO 3 + H 2 O W wyniku tego z dołu 46 wieży są odprowadzane NaOH, Na 2 CO 3, NaSH i woda (H 2 O), które są następnie przekazywane do oczyszczania wody odpływowej. Jednak obie opisane wyżej techniki mają swoje wady, które przedstawiono poniżej.

4 3 Urządzenie do odzyskiwania amoniaku z wody odpływowej przedstawione na Fig. 3 wykazuje następujące problemy. (1) NH 3 wraz z CO 2, H 2 S, wodą (H 2 O) i innymi związkami, odprowadzane z góry wieży kolumny odpędowej 1 amoniaku, są spalane w piecu do spalania, a następnie spaliny są poddawane odsiarczaniu. W związku z tym amoniak (NH 3 ) nie może być odzyskiwany. 1 (2) Ponadto, do celów wydajnego uwalniania amoniaku i zapobiegania wytrącaniu się węglanu amonowego, trzeba utrzymywać temperaturę na wylocie (termometr 4) kolumny odpędowej 1 amoniaku na poziomie około 9 ºC. Powoduje to wzrost ilości wilgoci zawartej w gazie. W związku z tym, chociaż siarka może być odzyskiwana w procesie odsiarczana w postaci gipsu, powstają problemy związane ze wzrostem kosztów oraz z faktem, że może być odzyskiwany tylko rozcieńczony kwas siarkowy, gdyż oddzielenie wody ma zasadnicze znaczenie dla gazu używanego jako gaz będący surowcem do produkcji silnie stężonego kwasu siarkowego (98% wagowo). Ponadto, urządzenie do odzyskiwania amoniaku z wody odpływowej wykonane w postaci przedstawionej na Fig. 4 wykazuje następujące problemy. 2 (1) W celu odzyskiwania amoniaku, możliwe jest odzyskiwanie gazu bogatego w NH 3 z góry 4 wieży, przez dostarczanie NaOH przez rurę 47 doprowadzającą NaOH celem wmieszania tego związku do wody odpływowej zawierającej amoniak, tak by wiązać CO 2 i H 2 S poprzez działanie NaOH. Jednak w takim przypadku ilość NaOH, jakiej trzeba użyć, jest ogromna (na przykład przy komercyjnej skali -krotnego powiększenia podstawowej ilości laboratoryjnej przedstawionej w Tabeli 1, byłoby to około 3 ton dziennie). (2) Ponadto, bez dostarczania NaOH, z dołu 46 wieży kolumny odpędowej 41 amoniaku może być uzyskiwana woda o jakości mniej więcej takiej samej, jak woda przemysłowa. Jednak gdy NaOH jest dodawane do tej wody, taka jakość, jak mniej więcej jakość wody przemysłowej, nie może być utrzymana. W związku z tym, tak otrzymywaną wodę trzeba wysyłać do urządzenia oczyszczającego wo-

5 4 dę odpływową w celu jej oczyszczenia, by przywrócić jej mniej więcej taką jakość, jaką ma woda przemysłowa. Streszczenie wynalazku Niniejszego wynalazku dokonano w celu rozwiązania opisanych powyżej problemów w stanie konwencjonalnej techniki. Celem niniejszego wynalazku jest zapewnienie urządzenia i sposobu odzyskiwania amoniaku z wody odpływowej. Urządzenie i sposób mają nadawać się do otrzymywania: gazu będącego mieszaniną amoniaku i pary wodnej, bez domieszki H 2 S, o stężeniu 9% wagowo lub wyższym, wody nadającej się do ponownego użytku jako woda przemysłowa, a także gazu bogatego w mieszaninę CO 2 H 2 S nadającego się nawet do produkcji kwasu siarkowego. 1 2 Żeby osiągnąć powyższy cel, jeden aspekt niniejszego wynalazku dotyczy sposobu odzyskiwania amoniaku służącego do odzyskiwania amoniaku z zawierającej amoniak wody odpływowej z pieca gazyfikującego. Sposób odzyskiwania amoniaku obejmuje: pierwszy krok wprowadzania wody odpływowej zawierającej amoniak do kolumny odpędowej CO 2 H 2 S, działającej w taki sposób, by ciśnienie w kolumnie było wyższe od ciśnienia atmosferycznego, a następnie odprowadzania CO 2 oraz H 2 S w postaci gazu o niskiej zawartości wilgoci odprowadzanego z górnej części wieży kolumny odpędowej CO 2 H 2 S, podczas gdy z dolnej części wieży kolumny odpędowej CO 2 H 2 S odprowadzany jest roztwór zawierający amoniak, drugi krok wprowadzania roztworu zawierającego amoniak, uzyskanego w wyniku wykonania pierwszego kroku, do kolumny odpędowej amoniaku, działającej w taki sposób, by ciśnienie w kolumnie było niższe od ciśnienia kolumny odpędowej CO 2 H 2 S, a w związku z tym z górnej części wieży kolumny odpędowej amoniaku jest odprowadzany gaz bogaty w amoniak i zawierający małą ilość H 2 S i CO 2, podczas gdy z dołu wieży kolumny odpędowej amoniaku jest odprowadzana woda nadająca się do wykorzystania jako woda przemysłowa, i trzeci krok wprowadzania gazu bogatego w amoniak, uzyskanego w wyniku drugiego kroku, do wieży płuczkowej, która działa tak, by ciśnienie wewnątrz wieży było niższe od ciśnienia w kolumnie odpędowej amoniaku, który to trzeci krok obejmuje przemywanie za pomocą odczynnika zasadowego zawierającego Na, w związku z czym z dołu wieży płuczkowej jest odprowadzana woda odpływowa zawierająca związek

6 Na, podczas gdy z górnej części wieży płuczkowej jest odprowadzany oczyszczony gaz bogaty w amoniak, zasadniczo bez H 2 S. Korzystnie odczynnikiem zasadowym zawierającym Na jest NaOH. 1 Wieża płuczkowa może tutaj obejmować wieżę płuczkową wodną, umieszczoną powyżej, i wieżę płuczkową NaOH, umieszczoną poniżej, które są ze sobą połączone. Ponadto trzeci krok może obejmować: krok przemywania NaOH, obejmujący wprowadzanie gazu bogatego w amoniak, uzyskanego po drugim kroku, do wieży płuczkowej NaOH i poddanie działaniu NaOH zawartego w wodzie cyrkulującej w wieży płuczkowej NaOH, tak by pochłaniać H 2 S i CO 2, a następnie przesyłanie otrzymanego w ten sposób gazu do wieży płuczkowej wodnej, podczas gdy z dołu wieży płuczkowej NaOH jest odprowadzana woda odpływowa zawierająca związek Na, i krok płukania wodnego, obejmujący dostarczanie wody uzupełniającej do gazu otrzymanego z kroku przemywania NaOH, tak by płukanie odbywało się z wykorzystaniem wody uzupełniającej, przy czym ten krok płukania wodnego jest przeprowadzany w wieży płuczkowej wodnej, w której jest utrzymywane ciśnienie niższe, niż ciśnienie w kolumnie odpędowej amoniaku. Woda uzupełniająca jest dostarczana tak, by można było wypłukać rozproszone kropelki NaOH. 2 Ponadto woda odpływowa zawierająca związek Na i odprowadzana z dołu wieży płuczkowej NaOH może być wtryskiwana do kanału wody odpływowej płuczki wieżowej umieszczonej w ciągu technologicznym za piecem gazyfikującym w celu neutralizacji. Ponadto inny aspekt niniejszego wynalazku dotyczy zapewnienia urządzenia do odzyskiwania amoniaku, które odzyskuje amoniak z wody odpływowej zawierającej amoniak z pieca gazyfikującego. Urządzenie do odzyskiwania amoniaku obejmuje: kolumnę odpędową CO 2 H 2 S, w której utrzymywane jest ciśnienie wewnętrzne wyższe od ciśnienia atmosferycznego, kolumnę odpędową amoniaku, w której utrzymywane jest ciśnienie wewnętrzne niższe od ciśnienia w kolumnie od-

7 6 pędowej CO 2 H 2 S, i wieżę płuczkową, w której utrzymywane jest ciśnienie wewnętrzne niższe od ciśnienia w kolumnie odpędowej amoniaku. Kolumna odpędowa CO 2 H 2 S posiada: górną część wieży, z której są odprowadzane CO 2 i H 2 S, w postaci gazu o niskiej zawartości wilgoci uzyskiwanego z wody odpływowej zawierającej amoniak, i dolną część wieży, z której jest odprowadzany roztwór zawierający amoniak. Kolumna odpędowa amoniaku posiada: górną część wieży, z której jest odprowadzany gaz bogaty w amoniak uzyskiwany z roztworu zawierającego amoniak, odprowadzanego z kolumny odpędowej CO 2 H 2 S, i dolną część wieży, z której jest odprowadzana woda nadająca się do ponownego użytku jako woda przemysłowa. Wieża płuczkowa posiada: dolną część wieży, z której jest odprowadzana woda odpływowa zawierająca związek Na, i górną część wieży, z której jest odprowadzany oczyszczony gaz bogaty w amoniak, zasadniczo bez H 2 S. 1 2 Wieża płuczkowa może tutaj obejmować wieżę płuczkową wodną, umieszczoną powyżej, i wieżę płuczkową NaOH, umieszczoną poniżej, które są ze sobą połączone. Wieża płuczkowa NaOH posiada: część łączącą, przez którą gaz bogaty w amoniak otrzymywany z kolumny odpędowej amoniaku, po poddaniu działaniu NaOH w wodzie obiegowej, jest przesyłany do wieży płuczkowej wodnej umieszczonej powyżej wieży płuczkowej NaOH w celu absorpcji H 2 S i CO 2, oraz część dolną wieży, z której jest odprowadzana woda odpływowa zawierająca związek Na. Wieża płuczkowa wodna posiada górną część wieży, z której jest odprowadzany oczyszczony gaz bogaty w amoniak po dostarczeniu wody uzupełniającej do gazu bogatego w amoniak, przesyłanego przez część łączącą wieży płuczkowej NaOH, tak by gaz był przemywany wodą uzupełniającą. Niniejszy wynalazek zapewnia urządzenie i sposób odzyskiwania amoniaku z wody odpływowej zawierającej amoniak. To urządzenie i sposób pozwalają na otrzymywanie: gazu będącego mieszaniną amoniaku i pary wodnej, bez H 2 S, o stężeniu 9% wagowo lub większym, wody nadającej się do ponownego użytku jako woda przemysłowa i gazu bogatego w CO 2 H 2 S nadającego się nawet do produkcji kwasu siarkowego.

8 7 1 Korzystnie ciśnienie wewnętrzne kolumny odpędowej CO 2 H 2 S jest utrzymywane w zakresie od Pa do Pa nadciśnienia (2 do 4 kg/cm 2 nadciśnienia), gdzie nadciśnienie jest wartością ciśnienia, która jest wyrażona w odniesieniu do ciśnienia atmosferycznego. W związku z tym nadciśnienie zerowe wskazuje, że ciśnienie jest na poziomie ciśnienia atmosferycznego. Bardziej korzystnie, ciśnienie wewnętrzne kolumny odpędowej CO 2 H 2 S jest utrzymywane w zakresie od Pa do Pa nadciśnienia (2 do 4 kg/cm 2 nadciśnienia); bardziej korzystnie, od Pa do Pa nadciśnienia (2, do 3, kg/cm 2 nadciśnienia); bardziej korzystnie, od Pa do Pa nadciśnienia (2,8 do 3,2 kg/cm 2 nadciśnienia); bardziej korzystnie, ciśnienie wewnętrzne wynosi około 294 Pa nadciśnienia (3 kg/cm 2 nadciśnienia). Korzystnie ciśnienie wewnętrzne kolumny odpędowej amoniaku jest utrzymywane w zakresie od 4933 Pa do Pa nadciśnienia (, do 2 kg/cm 2 nadciśnienia). Bardziej korzystnie, ciśnienie wewnętrzne kolumny odpędowej amoniaku jest utrzymywane w zakresie od 8839 Pa do Pa nadciśnienia (,6 do 1,9 kg/cm 2 nadciśnienia); bardziej korzystnie, od Pa do 176 Pa nadciśnienia (,7 do 1,8 kg/cm 2 nadciśnienia). 2 Korzystnie ciśnienie wewnętrzne wieży płuczkowej jest utrzymywane w zakresie od Pa do Pa nadciśnienia ( do 1, kg/cm 2 nadciśnienia). Bardziej korzystnie, ciśnienie wewnętrzne wieży płuczkowej jest utrzymywane w zakresie od Pa do Pa nadciśnienia (,2 do 1,3 kg/cm 2 nadciśnienia); bardziej korzystnie, od Pa do 7873 Pa nadciśnienia (,4 do 1,1 kg/cm 2 nadciśnienia). Korzystnie temperatura wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S jest niższa od temperatury wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku. Korzystnie temperatura wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S wynosi -7 ºC; bardziej korzystnie, -6 ºC. Korzystnie temperatura wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku wynosi 7-1ºC; bardziej korzystnie, 8-14 ºC; bardziej korzystnie, 8-1 ºC.

9 8 Korzystnie temperatura wewnątrz wieży wodnej wynosi 2-7ºC; bardziej korzystnie, -6ºC. Każde z korzystnych lub bardziej korzystnych ciśnień wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S, kolumny odpędowej amoniaku i wieży wodnej może występować w kombinacji z każdą z korzystnych temperatur wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S, kolumny odpędowej amoniaku i wieży wodnej. Korzystnie woda obiegowa jest wprowadzana do wieży NaOH przy temperaturze -4ºC i ciśnieniu od Pa do 9867 Pa nadciśnienia (,2 do 1, kg/cm 2 nadciśnienia); korzystnie przy temperaturze 2-3 ºC i ciśnieniu od Pa do 7843 Pa nadciśnienia (,4 do,8 kg/cm 2 nadciśnienia). 1 Korzystnie woda uzupełniająca jest wprowadzana do wieży płuczkowej wodnej przy temperaturze -4ºC i ciśnieniu od 987 Pa do 9867 Pa nadciśnienia (,1 do 1, kg/cm 2 nadciśnienia); korzystnie przy temperaturze 2-3ºC i ciśnieniu od 294 Pa do Pa nadciśnienia (,3 do,7 kg/cm 2 nadciśnienia). 2 Używane tutaj określenie gaz o niskiej zawartości wilgoci oznacza gaz zawierający mniej niż % wagowo wilgoci; korzystnie, zawierający mniej niż 4% wagowo wilgoci; korzystnie, zawierający mniej niż 3% wagowo wilgoci; korzystnie, zawierający mniej niż 2% wagowo wilgoci; korzystnie, zawierający mniej niż 1% wagowo wilgoci; korzystnie, zawierający mniej niż,% wagowo wilgoci; korzystnie, zawierający mniej niż,1% wagowo wilgoci; korzystnie, zawierający mniej niż,% wagowo wilgoci; korzystnie, zawierający mniej niż,2% wagowo wilgoci. Używane tutaj określenie gaz bogaty w amoniak oznacza gaz zawierający co najmniej % wagowo amoniaku; korzystnie, zawierający co najmniej % wagowo amoniaku; korzystnie, zawierający co najmniej 6% wagowo amoniaku; korzystnie, zawierający co najmniej 6% wagowo amoniaku. Używane tutaj określenie zawierający małą ilość H 2 S i CO 2 oznacza, że gaz zawiera mniej niż % wagowo H 2 S i CO 2 ; korzystnie, gaz zawiera mniej niż 4% wa-

10 9 gowo H 2 S i CO 2 ; gaz zawiera mniej niż 3% wagowo H 2 S i CO 2 ; gaz zawiera mniej niż 2% wagowo H 2 S i CO 2. Używane tutaj określenie zasadniczo bez domieszki H 2 S oznacza, że gaz zawiera mniej niż % wagowo H 2 S; korzystnie, mniej niż 4% wagowo H 2 S; korzystnie, mniej niż 3% wagowo H 2 S; korzystnie, mniej niż 2% wagowo H 2 S; korzystnie, mniej niż 1% wagowo H 2 S; korzystnie, mniej niż,% wagowo H 2 S; korzystnie, mniej niż,1% wagowo H 2 S; korzystnie, mniej niż,% wagowo H 2 S; korzystnie, mniej niż,1% wagowo H 2 S; korzystnie, gaz nie zawiera jakiejkolwiek wykrywalnej ilości H 2 S. 1 Używane tutaj określenie oczyszczony gaz bogaty w amoniak oznacza gaz zawierający co najmniej % wagowo amoniaku; korzystnie, zawierający co najmniej 6% wagowo amoniaku; korzystnie, zawierający co najmniej 6% wagowo amoniaku; korzystnie, zawierający co najmniej 7% wagowo amoniaku; korzystnie, zawierający co najmniej 7% wagowo amoniaku; korzystnie, zawierający co najmniej 8% wagowo amoniaku; korzystnie, zawierający co najmniej 8% wagowo amoniaku; korzystnie, zawierający co najmniej 9% wagowo amoniaku. Krótki opis rysunków Fig. 1 przedstawia schemat układu ilustrujący urządzenie do odzyskiwania amoniaku z wody odpływowej zawierającej amoniak zgodnie z przykładem wykonania niniejszego wynalazku. 2 Fig. 2 przedstawia schemat układu ilustrujący przykład wykonania układu, w któ- rym zastosowane jest urządzenie do odzyskiwania amoniaku z wody odpływowej zawierającej amoniak zgodnie z niniejszym wynalazkiem. Fig. 3 przedstawia schemat układu głównej części urządzenia do odzyskiwania amoniaku zgodnie ze stanem tradycyjnej techniki. Fig. 4 przedstawia schemat układu głównej części urządzenia do odzyskiwania amoniaku zgodnie ze stanem innej tradycyjnej techniki.

11 Szczegółowy opis korzystnego przykładu wykonania Poniżej zostanie szczegółowo opisane urządzenie do odzyskiwania amoniaku i sposób odzyskiwania zgodnie z niniejszym wynalazkiem przez odwołanie się do przykładu wykonania przedstawionego na załączonych rysunkach. Fig. 1 przedstawia przykład wykonania urządzenia do odzyskiwania amoniaku zgodnie z niniejszym wynalazkiem. W przykładzie wykonania przedstawionym na Fig. 1, głównymi częściami składowymi urządzenia do odzyskiwania amoniaku z wody odpływowej są kolumna odpędowa CO 2 H 2 S, kolumna odpędowa amoniaku i wieża płuczkowa, składająca się z wieży płuczkowej NaOH 31 i wieży płuczkowej wodnej 32, połączonych z sobą pionowo. 1 Ciśnienie wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S jest utrzymywane na poziomie wyższym od ciśnienia atmosferycznego. W szczególności, ciśnienie wewnętrzne kolumny odpędowej CO 2 H 2 S jest utrzymywane w zakresie od Pa do Pa nadciśnienia (2 do 4 kg/cm 2 nadciśnienia). 2 Ponadto, ciśnienie wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku jest utrzymywane na poziomie niższym od ciśnienia wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S. W szczególności, ciśnienie wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku jest utrzymywane na poziomie niższym od ciśnienia wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S i mieści się w zakresie od 4933 Pa do Pa nadciśnienia (, do 2 kg/cm 2 nadciśnienia). Ponadto, ciśnienie wewnątrz wieży płuczkowej jest utrzymywane na poziomie niższym od ciśnienia wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku. W szczególności, ciśnienie wewnątrz wieży płuczkowej jest utrzymywane na poziomie niższym od ciśnienia wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku i mieści się w zakresie od Pa do Pa nadciśnienia ( do 1, kg/cm 2 nadciśnienia). Woda odpływowa St 1 zawierająca amoniak, która zawiera amoniak (NH 3 ), jest wprowadzana do kolumny odpędowej CO 2 H 2 S przez rurę 11 wody odpływowej

12 11 zawierającej amoniak. Woda odpływowa St 1 zawierająca amoniak jest wprowadzana poprzez ogrzewacz parowy 12 służący do podgrzewania doprowadzanej wody odpływowej. W górnej części kolumny odpędowej CO 2 H 2 S jest umieszczony manometr 13, który mierzy ciśnienie wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S, i termometr 14, który mierzy temperaturę wewnątrz kolumny. Gaz St 2 bogaty w mieszaninę CO 2 H 2 S po odprowadzeniu z górnej części 1 wieży kolumny odpędowej CO 2 H 2 S jest doprowadzany do pieca do spalania lub podobnego urządzenia (szczegóły będą opisane później). 1 Ponadto kolumna odpędowa CO 2 H 2 S posiada pompę 16 do wywoływania cyrkulacji cieczy wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S. Na skutek działania pompy 16 ciecz w kolumnie odpędowej CO 2 H 2 S krąży wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S do góry i w dół. Ponadto kolumna odpędowa CO 2 H 2 S posiada ogrzewacz parowy 18 do ogrzewania cieczy w dolnej części 17 wieży kolumny odpędowej CO 2 H 2 S. Ciecz ogrzana za pomocą ogrzewacza parowego 18 po ogrzaniu jest zawracana do kolumny odpędowej CO 2 H 2 S. Należy zauważyć, że pośrodku kolumny odpędowej CO 2 H 2 S jest umieszczona przegroda 19 służąca do gromadzenia cieczy. 2 Roztwór St 3 z dolnej części 17 wieży kolumny odpędowej CO 2 H 2 S jest wprowadzany do kolumny odpędowej amoniaku. W górnej części kolumny odpędowej amoniaku jest umieszczony manometr 21 i termometr 22, które są podobne do odpowiednich przyrządów kolumny odpędowej CO 2 H 2 S. Ponadto kolumna odpędowa amoniaku posiada pompę 23 do wymuszenia cyrkulacji cieczy wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku. Na skutek działania pompy 23 ciecz wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku krąży wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku do góry i w dół.

13 12 Ponadto kolumna odpędowa amoniaku posiada ogrzewacz parowy 2 do ogrzewania cieczy w dolnej części 24 wieży kolumny odpędowej amoniaku. Ciecz ogrzana za pomocą ogrzewacza parowego 2 jest po ogrzaniu zawracana do kolumny odpędowej amoniaku. Należy zauważyć, że w części środkowej kolumny odpędowej amoniaku jest umieszczona zapora 27 do gromadzenia cieczy. Gaz z górnej części 26 wieży kolumny odpędowej amoniaku, to jest gaz St 4 bogaty w amoniak, zawierający małą ilość CO 2 i H 2 S, jest wprowadzany do wieży płuczkowej NaOH 31 będącej częścią wieży płuczkowej. Następnie woda St z dołu 24 wieży kolumny odpędowej amoniaku jest odprowadzana jako woda przemysłowa poprzez ogrzewacz parowy 28 i pompę Wieża płuczkowa składa się, jak opisano wyżej, z wieży płuczkowej NaOH 31 umieszczonej poniżej i wieży płuczkowej wodnej 32 umieszczonej powyżej. Te dwie wieże są ze sobą połączone pionowo. Górna część wieży płuczkowej NaOH 31 łączy się z wieżą płuczkową wodną 32 poprzez otwór łączący 33. Należy zauważyć, że otwór łączący 33 jest ukształtowany w postaci zapory i tworzy część łączącą. Gaz St 4 bogaty w amoniak i zawierający małą ilość CO 2 i H 2 S jest doprowadzany z górnej części 26 wieży kolumny odpędowej amoniaku do dolnej części wieży płuczkowej NaOH 31 będącej częścią wieży płuczkowej. 2 Roztwór z dolnej części 34 wieży krąży poprzez rurę obiegową 36 na skutek działania pompy 3 i wpływa do wieży płuczkowej NaOH 31 będącej częścią wieży płuczkowej. W pewnym miejscu na długości rury obiegowej 36 jest podłączona rura wtryskowa 37 do wtryskiwania NaOH (wodorotlenku sodu) St 8, by NaOH mogło być wtryskiwane do wieży płuczkowej NaOH 31 poprzez rurę wtryskową 37. Ponadto dolna część 34 wieży płuczkowej NaOH 31 odprowadza również wodę odpływową St 7, za pomocą pompy 3, do urządzenia oczyszczającego wodę odpływową.

14 13 Ponadto wieża płuczkowa wodna 32, będąca częścią opisanej powyżej wieży płuczkowej, posiada rurę obiegową 39, która łączy dolną część wieży płuczkowej wodnej 32 z jej górną częścią, tak, by ciecz krążyła na skutek działania pompy 38. Rura 4 wody uzupełniającej, podająca w razie potrzeby wodę uzupełniającą do rury obiegowej 39, służy do dostarczania wody uzupełniającej St 9 do wieży płuczkowej wodnej 32. Para amoniaku St 6 bez domieszki H 2 S, jako produkt powstający w górnej części 41 wieży płuczkowej, jest dostarczana do pożądanego miejsca przeznaczenia, w celu jej dalszego wykorzystania. 1 Należy zauważyć, że chłodnice 4, zastosowane w ciągu technologicznym za pompami 16, 23, 29, 3 i 38, są chłodnicami z chłodzeniem powietrznym (chłodnice powietrzne), lecz mogą być wymiennikami ciepła zasilanymi wodą chłodzącą. Tabela 1 przedstawia tutaj przykład składów płynów oznaczonych przez St 1 do St 9, gdy realizowany jest przykład wykonania według Fig. 1. Należy zauważyć, że płyny oznaczone przez St 1 i podobnie, w Tabeli 1 są oznaczone, odpowiednio, jako Strumień 1 i podobnie. 2

15 14 [Tabela 1] H2O [g/h] H2S [g/h] CO2 [g/h] NH3 [g/h] NaOH [g/h] Łącznie [g/h] Temperatura [ºC] Ciśnienie Pa nadciśnienia [kg/cm 2 nadciśnienia] Strumień Nr , 9,6 43,8 222,1 27, () Strumień Nr 2 8,1 431,6,1 449, (2,8) Strumień Nr , 1, 4, , (3,1) Strumień Nr 4 8,7 1, 4,1 216,3 3, (1) Strumień Nr ,8,1, , (1,3) Strumień Nr 6 16,2 216,3 232, 4933 (,) Strumień Nr 7 112, 1, 4,1 128, (,8) Strumień Nr (,6) Strumień Nr (,)

16 1 Następnie opisane zostanie działanie urządzenia do odzyskiwania amoniaku, przy czym opis odnosi się do Fig. 1. Na Fig. 1 woda odpływowa St 1 zawierająca amoniak, która zawiera amoniak (NH 3 ), jest wprowadzana do kolumny odpędowej CO 2 H 2 S przez rurę 11 wody odpływowej zawierającej amoniak, jak opisano wyżej. 1 Kolumna odpędowa CO 2 H 2 S działa, gdy ciśnienie wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S mierzone za pomocą manometru 13 jest utrzymywane na poziomie, na przykład, około 294 Pa nadciśnienia (3 kg/cm 2 nadciśnienia), które jest wyższe od ciśnienia atmosferycznego, a temperatura wewnętrzna kolumny odpędowej CO 2 H 2 S mierzona za pomocą termometru 14 wynosi, na przykład, tylko około ºC. Dzięki temu, przy opisanych wyżej warunkach ciśnienia wewnętrznego i temperatury wewnętrznej, zapobiega się rozpraszaniu amoniaku (NH 3 ) z górnej części 1 wieży kolumny odpędowej CO 2 H 2 S ; a w gazie St 2 bogatym w CO 2 H 2 S łączne stężenie CO 2 i H 2 S może utrzymywać się na poziomie 9% wagowo lub powyżej (Tabela 1), a zawartość wilgoci jest niska (Tabela 1, ilość H 2 O wynosi g/h lub mniej); stąd można uzyskać gaz bogaty w CO 2 H 2 S, który zawiera mniejszą ilość amoniaku i pary wodnej. 2 Tym samym gaz z górnej części wieży, zawierający niewiele wilgoci, jak opisano wyżej, może być szeroko stosowany do odzyskiwania gipsu lub odzyskiwania siarki z pieca do spalania lub może być stosowany jako gaz surowcowy do produkcji kwasu siarkowego. Ponadto roztwór St 3 znajdujący się w dolnej części 17 wieży kolumny odpędowej CO 2 H 2 S jest bogaty w H 2 O i NH 3 (amoniak) (Tabela 1). Ten gaz St 3 bogaty w H 2 O i NH 3 jest wprowadzany do części środkowej kolumny odpędowej amoniaku.

17 16 Ciśnienie wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku mierzone za pomocą manometru 21 jest utrzymywane na poziomie niższym (normalne ciśnienie) od ciśnienia kolumny odpędowej CO 2 H 2 S, a temperatura wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku mierzona za pomocą termometru 22 jest utrzymywana na poziomie wysokim (na przykład około 9 ºC). W związku z tym gaz St 4 z górnej części wieży odprowadzany z górnej części 26 wieży kolumny odpędowej amoniaku staje się bogaty w amoniak, lecz zawiera małą ilość CO 2 i H 2 S (Tabela 1, gaz NH 3 H 2 O H 2 S). Gaz St 4 z górnej części wieży jest następnie przesyłany do wieży płuczkowej NaOH 31 będącej częścią wieży płuczkowej. 1 W międzyczasie w dolnej części 24 wieży kolumny odpędowej amoniaku uzyskuje się wodę St (Tabela 1), która nadaje się do ponownego użytku jako czysta woda przemysłowa. Gaz St 4 z górnej części wieży, zawierający amoniak, jest gazem, z którego zostały usunięte takie gazy, jak CO 2 i H 2 S, jest on więc bogaty w amoniak (gaz NH 3 H 2 O H 2 S) i zawiera małą ilość CO 2 i H 2 S, jak opisano wyżej. 2 W wieży płuczkowej NaOH 31 do tego bogatego w amoniak gazu jest wtryskiwany NaOH, a mówiąc ściśle, woda obiegowa St 8 (Tabela 1) zawierająca NaOH jest wtryskiwana do rury obiegowej 36. Temperatura i ciśnienie wody obiegowej St 8 przeznaczonej do wtryskiwania, wynoszą około 8839 Pa nadciśnienia (,6 kg/cm 2 nadciśnienia) przy temperaturze ºC. W wyniku tego, NaOH zawarty w krążącej wodzie St 8 pochłania tylko pozostałości CO 2 i H 2 S; w ten sposób ilość zużywanego NaOH może być znacznie zmniejszona. Na przykład ilość, wynosząca 3 ton na dzień w urządzeniu według stanu tradycyjnej techniki, przedstawionym na Fig. 4, może być zmniejszona do ton na dzień w niniejszym wynalazku. Gazem, z którego pozostałości CO 2 i H 2 S zostały pochłonięte przez NaOH w wieży płuczkowej NaOH 31 są pary amoniaku, zawierające małą ilość pary wodnej.

18 17 Gaz ten, wpływający do wieży płuczkowej wodnej 32 umieszczonej bezpośrednio nad wieżą płuczkową NaOH 31, jest poddawany procesowi płukania wodnego, w którym woda uzupełniająca St 9 jest dostarczana przez rurę 4 wody uzupełniającej do wieży płuczkowej wodnej 32, tak że rozproszone kropelki NaOH mogą być wypłukane. Temperatura i ciśnienie wody uzupełniającej St 9, która ma być wtryskiwana, wynoszą około 4933 Pa nadciśnienia (, kg/cm 2 nadciśnienia) przy temperaturze ºC. Ponadto dolna część 34 wieży płuczkowej łączy się poprzez pompę 3 z urządzeniem oczyszczającym wodę odpływową. Woda odpływowa St 7 (Tabela 1) jest wodą zawierającą związek sodu, taki jak Na 2 CO 3 i NaSH. 1 W wyniku tego gaz St 6 (Tabela 1) odprowadzany z górnej części 41 wieży płuczkowej jest gazem bogatym w amoniak i nie zawierającym H 2 S, dzięki czemu korzystnie stosowanym jako produkt uzyskiwany z pary amoniaku. Fig. 2 przedstawia jedną postać uprzedniego układu, który wytwarza wodę odpływową zawierającą amoniak, ta woda ma być poddana przetworzeniu za pomocą urządzenia do odzyskiwania amoniaku zgodnie z niniejszym wynalazkiem. 2 Jak przedstawiono na Fig. 2, gaz uzyskany w wyniku zgazowania węgla wytwarzany w urządzeniu 7 do gazyfikacji jest odzyskiwany termicznie w urządzeniach 8 i 9 odzyskiwania termicznego. Między tymi urządzeniami 8 i 9 odzyskiwania termicznego jest umieszczona płuczka wieżowa. Odzyskany termicznie gaz (składający się z CO 2, CO, H 2, N 2, NH 3, H 2 S i podobnych związków) jest wprowadzany do chłodni wieżowej 1 chłodzącej gaz. Gaz schłodzony w chłodni wieżowej 1 jest wprowadzany do płuczki wieżowej 2 gdzie zostaje poddany płukaniu, a następnie jest wprowadzany do turbiny gazowej poprzez wieżę 6 pochłaniającą H 2 S. W międzyczasie wody odpływowe z dolnych części chłodni wieżowej 1 i płuczki wieżowej 2 gazu cyrkulują dzięki pracy pomp, odpowiednio 3 i 4. Następnie

19 18 pewna ilość wody odpływowej jest przesyłana jako woda odpływowa zawierająca amoniak do kolumny odpędowej CO 2 H 2 S przedstawionej na Fig. 1. W tym przypadku woda odpływowa St 7 z dolnej części 34 wieży płuczkowej może być dostarczana do kanału 6 wody odpływowej płuczki wieżowej. W ten sposób, za pomocą opisanego wyżej związku Na, pozostałego w wodzie odpływowej St 7, możliwe jest zneutralizowanie szkodliwych składników tworzących kwasy (chlor, F lub podobne) znajdujących się w płuczce wieżowej. Powyżej opisano przykład wykonania niniejszego wynalazku; jednak wynalazku niniejszego nie ogranicza się do opisanego przykładu wykonania i możliwe są różne zmiany i modyfikacje oparte na koncepcjach technicznych niniejszego wynalazku.

20 19 ZASTRZEŻENIA PATENTOWE 1. Sposób odzyskiwania amoniaku służący do odzyskiwania amoniaku z wody odpływowej zawierającej amoniak i pochodzącej z pieca gazyfikującego, który to sposób odzyskiwania amoniaku obejmuje: pierwszy krok wprowadzania wody odpływowej zawierającej amoniak do kolumny odpędowej CO 2 H 2 S () działającej w taki sposób, by ciśnienie w kolumnie było wyższe od ciśnienia atmosferycznego, a następnie odprowadzania CO 2 oraz H 2 S w postaci gazu o niskiej zawartości wilgoci odprowadzanego z górnej części kolumny odpędowej CO 2 H 2 S () stanowiącej górną część (1) wieży, podczas gdy z części kolumny odpędowej CO 2 H 2 S () będącej dolną częścią (17) wieży odprowadzany jest roztwór zawierający amoniak, 1 drugi krok wprowadzania roztworu zawierającego amoniak, uzyskanego w wyniku wykonania pierwszego kroku, do kolumny odpędowej amoniaku (), działającej w taki sposób, by ciśnienie w kolumnie było niższe od ciśnienia kolumny odpędowej CO 2 H 2 S (), a w związku z tym z górnej części kolumny odpędowej amoniaku () będącej górną częścią (26) wieży jest odprowadzany gaz bogaty w amoniak i zawierający małą ilość H 2 S i CO 2, podczas gdy z części kolumny odpędowej amoniaku () będącej dolną częścią (24) wieży jest odprowadzana woda nadająca się do wykorzystania jako woda przemysłowa. 2 trzeci krok wprowadzania gazu bogatego w amoniak, uzyskanego w wyniku drugiego kroku, do wieży płuczkowej (), która działa tak, by ciśnienie wewnątrz wieży było niższe od ciśnienia w kolumnie odpędowej amoniaku (), który to trzeci krok obejmuje przemywanie za pomocą odczynnika zasadowego zawierającego Na, w związku z czym z dolnej części (34) wieży płuczkowej jest odprowadzana woda odpływowa zawierająca związek Na, podczas gdy z górnej części (41) wieży płuczkowej jest odprowadzany oczyszczony gaz bogaty w amoniak, zasadniczo bez H 2 S.. 2. Sposób odzyskiwania amoniaku według zastrzeżenia 1, gdzie:

21 wieża płuczkowa () obejmuje wieżę płuczkową wodną (32) umieszczoną powyżej i wieżę płuczkową NaOH (31) umieszczoną poniżej, które są połączone z sobą, i trzeci krok obejmuje: krok przemywania NaOH obejmujący wprowadzanie gazu bogatego w amoniak, uzyskanego w wyniku drugiego kroku, do wieży płuczkowej NaOH (31) i poddawanie go działaniu NaOH zawartego w wodzie cyrkulującej w wieży płuczkowej NaOH (31), tak by absorbować H 2 S i CO 2, a następnie przesyłanie gazu, otrzymywanego w wyniku tego procesu, do wieży płuczkowej wodnej (32), podczas gdy z części wieży płuczkowej NaOH będącej dolną częścią (34) wieży jest odprowadzana woda odpływowa zawierająca związek Na, i 1 2 krok płukania wodą obejmujący doprowadzanie wody uzupełniającej do gazu powstałego w wyniku kroku płukania NaOH, tak by wykonać płukanie za pomocą wody uzupełniającej, przy czym krok płukania wodą jest przeprowadzany w wieży płuczkowej wodnej (32), w której jest utrzymywane ciśnienie niższe od ciśnienia w kolumnie odpędowej () amoniaku. 3. Sposób odzyskiwania amoniaku według któregokolwiek z zastrzeżeń 1 i 2, gdzie woda odpływowa zawierająca związek Na pobierana z dolnej części (34) wieży płuczkowej () jest wtryskiwana do kanału wody odpływowej płuczki wieżowej umieszczonej w ciągu technologicznym za piecem gazyfikującym. 4. Sposób odzyskiwania amoniaku według któregokolwiek z wcześniejszych zastrzeżeń, gdzie ciśnienie wewnętrzne kolumny odpędowej () CO 2 H 2 S jest utrzymywane w zakresie od Pa do Pa nadciśnienia.. Sposób odzyskiwania amoniaku według któregokolwiek z wcześniejszych zastrzeżeń, gdzie ciśnienie wewnątrz kolumny odpędowej () amoniaku jest utrzymywane w zakresie od 4933 Pa do Pa nadciśnienia.

22 21 6. Sposób odzyskiwania amoniaku według któregokolwiek z wcześniejszych zastrzeżeń, gdzie ciśnienie wewnątrz wieży płuczkowej () jest utrzymywane w zakresie od Pa do Pa nadciśnienia Urządzenie do odzyskiwania amoniaku służące do odzyskiwania amoniaku z wody odpływowej zawierającej amoniak i pochodzącej z pieca gazyfikującego, które to urządzenie do odzyskiwania amoniaku obejmuje: kolumnę odpędową CO 2 H 2 S () pracującą w taki sposób, aby ciśnienie wewnątrz kolumny było na poziomie wyższym od ciśnienia atmosferycznego, kolumnę odpędową () amoniaku pracującą w taki sposób, aby ciśnienie wewnątrz kolumny było na poziomie niższym od ciśnienia wewnątrz kolumny odpędowej CO 2 H 2 S, i wieżę płuczkową () pracującą w taki sposób, aby ciśnienie wewnątrz wieży było na poziomie niższym od ciśnienia wewnątrz kolumny odpędowej amoniaku, gdzie kolumna odpędowa CO 2 H 2 S () posiada: część górną (1) wieży służącą do odprowadzania gazu CO 2 i H 2 S, i część dolną (17) wieży służącą do odprowadzania roztworu zawierającego amoniak, kolumna odpędowa () amoniaku posiada: część górną (26) wieży służącą do odprowadzania gazu bogatego w amoniak, połączenie z dolną częścią (17) wieży kolumny odpędowej CO 2 H 2 S () służące do wprowadzania roztworu zawierającego amoniak, odprowadzanego z kolumny odpędowej CO 2 H 2 S (), i część dolną (24) wieży służącą do odprowadzania wody nadającej się do ponownego użytku jako woda przemysłowa, i wieża płuczkowa () obejmuje: wieżę płuczkową wodną (32) umieszczoną powyżej i wieżę płuczkową NaOH (31) umieszczoną poniżej, przy czym te dwie wieże są połączone ze sobą, i wieża płuczkowa NaOH (31) posiada: połączenie z górną częścią (26) wieży kolumny odpędowej () amoniaku, służące do wprowadzania gazu bogatego w amoniak, odprowadzanego z kolumny odpędowej (),

23 22 1 część połączeniową (33) łączącą z wieżą płuczkową wodną (32), umieszczoną powyżej wieży płuczkowej NaOH (31), to połączenie służy do przesyłania gazu bogatego w amoniak po poddaniu go działaniu NaOH zawartego w wodzie cyrkulacyjnej w celu absorpcji H 2 S i CO 2, część dolną (34) wieży służącą do odprowadzania wody odpływowej zawierającej związek Na, rurę obiegową (36) służącą do recyrkulacji roztworu z dolnej części (34) wieży z powrotem do wieży płuczkowej NaOH (31) na skutek działania pompy (3), i rurę wtryskową (37) połączoną z rurą obiegową (36), służącą do wtryskiwania NaOH do wieży płuczkowej NaOH (31) przez rurę wtryskową (36), i wieża płuczkowa wodna (32) posiada część będącą górną częścią (41) wieży służącą do odprowadzania oczyszczonego gazu bogatego w amoniak po dostarczeniu wody uzupełniającej do gazu bogatego w amoniak przesłanego przez część połączeniową (33) wieży płuczkowej NaOH (31), tak by przemyć gaz wodą uzupełniającą. 2

24 23 WODA ODPŁYWOWA ZAWIERAJĄCA AMONIAK DO PIECA DO SPALANIA/ODZYSKIWANIA GIPSU LUB URZĄDZENIA ODZYSKIWANIA SIARKI PRODUKT OPARÓW AMONIAKU WODA UZUPEŁNIAJĄCA DO URZĄDZENIA OCZYSZCZAJĄCEGO WODĘ ODPŁYWOWĄ WODA PRZEMYSŁOWA

25 24 URZĄDZENIE DO GAZYFIKACJI URZĄDZENIE ODZYSKIWANIA TERMICZNEGO PŁUCZKA WIEŻOWA URZĄDZENIE ODZYSKIWANIA TERMICZNEGO GAZ WODA WIEŻA ABSORPCJI H2S DO TURBINY GAZOWEJ WODA DO KOLUMNY ODPĘDOWEJ CO2 H2S

26 2 DO PIECA DO SPALANIA/ ODZYSKIWANIA GIPSU LUB URZĄDZENIA ODZYSKIWANIA SIARKI WODA ODPŁYWOWA ZAWIERAJĄCA AMONIAK WODA PRZEMYSŁOWA PRODUKT OPARÓW AMONIAKU WODA ODPŁYWOWA ZAWIERAJĄCA AMONIAK WODA DO OCZYSZCZANIA WODY ODPŁYWOWEJ