(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 888 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (1) Int. Cl. A01N2/ (06.01) (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej Europejski Biuletyn Patentowy /12 EP 888 B1 (4) Tytuł wynalazku: Preparaty agrochemiczne zawierające kopolimery na bazie mono i diestrów etylenowo nienasyconych kwasów dikarboksylowych () Pierwszeństwo: EP (43) Zgłoszenie ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 09/34 (4) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 08/ (73) Uprawniony z patentu: BASF SE, Ludwigshafen, DE (72) Twórca (y) wynalazku: PL/EP 888 T3 DIECKMANN Yvonne, Hassloch, DE ISHAQUE Michael, Mannheim, DE MÜNSTER Ingo, Böhl-Iggelheim, DE PICARD Laurent, Bad Bergzabern, DE KERL Wolfgang, Mannheim, DE LANGEWALD Jürgen, Mannheim, DE KREUZ Klaus, Denzlingen, DE KÖHLE Harald, Bobenheim, DE GÖRTH Felix Christian, Sewickley, US (74) Pełnomocnik: Sulima Grabowska i Sierzputowska Biuro Patentów i Znaków Towarowych sp.j. rzecz. pat. Marszałek Agnieszka Warszawa skr. poczt. 6 Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 SGS-978/VAL EP B1 Opis [0001] Niniejszy wynalazek obejmuje zastosowanie preparatów zawierających co najmniej jeden pestycyd i co najmniej jeden kopolimer zawierający (a) co najmniej jeden komonomer (a) wybrany z grupy obejmującej olefiny, etery winylowe, winylopirolidon i styren; oraz (b) co najmniej jeden komonomer (b) wybrany z grupy obejmującej mono i diestry etylenowo nienasyconych kwasów dikarboksylowych, przy czym struktura ugrupowania alkoholowego mono- lub diestru określona jest wzorem I 1 2 w którym R oznacza 1,2-propylen lub 2,3 propylen R 2 R 3 oznacza etylen; oznacza atom wodoru, rozgałęziony lub liniowy C 1 -C 40, korzystnie C 1 -C 24 alkil, fenyl, fenyl podstawiony C 1 -C alkilem, benzyl, benzyl podstawiony C 1 -C alkilem; n odpowiada wartości od 0 do 140, korzystnie 0-0, korzystniej 0-; p odpowiada wartości od 0 do 0, przy czym suma n i p wynosi co najmniej 1, korzystnie 1-60, najkorzystniej -40. w postaci spolimeryzowanej, w celu zwiększenia układowości pestycydów, sposoby traktowania nasion, sposoby poprawy zdrowia roślin oraz sposoby zwalczania szkodliwych owadów i/lub fitopatogennych grzybów na bazie wyŝej wspomnianych preparatów. [0002] Układowe pestycydy przynoszą rolnikowi wiele korzyści: Wchłanianie pestycydu przez rośliny, co moŝna osiągnąć przez traktowanie nasion, traktowanie liści lub traktowanie gleby, które stanowi równoczesne lub przeprowadzane kolejno zastosowanie nasion i odpowiedniego preparatu (np. preparatów granulowanych), prowadzi do roślin, które są o wiele dłuŝej odporne na szkodniki niŝ rośliny traktowane pestycydami nieukładowymi. [0003] RównieŜ w przypadku pestycydów, których działanie polega na zapewnianiu zdrowia rośliny, poŝądane jest zwiększenie ich wchłaniania przez roślinę. Określenie zdrowie rośliny opisuje przykładowo korzystne właściwości, takie jak ulepszona charakterystyka uprawy, obejmująca, ale nie wyłącznie, lepsze wschodzenie, zwiększony plon upraw, korzystniejsze białko i/lub jego zawartość, korzystniejszy skład aminokwasów i/lub oleju, lepiej rozwinięty układ korzeniowy (ulepszony wzrost korzeni), zwiększone odrosty, zwięk-

3 szoną wysokość roślin, większe blaszki liści, mniej obumarłych liści odziomkowych, silniejsze odrosty, bardziej zielony kolor liści, zawartość pigmentu, aktywność fotosyntetyczna, mniejsze zapotrzebowanie na nawozy, mniejsze zapotrzebowanie na nasiona, bardziej produktywne odrosty, wcześniejsze kwitnienie, wczesne dojrzewanie ziarna, mniejsze wykładanie się zbóŝ (wyleganie), zwiększony wzrost pędów, zwiększona Ŝywotność roślin, lepsza pozycja stojąca roślin lub wcześniejsze kiełkowanie; albo połączenie co najmniej dwóch lub większej liczby wyŝej wspomnianych efektów lub jakiekolwiek inne zalety znane fachowcom. [0004] JednakŜe wiele pestycydów nie wykazuje zadowalającej układowości. Ponadto, układowość juŝ układowych pestycydów stwarza pole do poprawy. [000] W związku z tym celem niniejszego wynalazku jest ulepszenie układowości pestycydów, korzystnie pestycydów o małej układowości lub nie wykazujących wcale układowości. [0006] Znane są liczne polimery, które moŝna stosować w preparacie agrochemicznym (np. do kontrolowanego uwalniania lub po prostu takich, które są przydatne jako solubilizatory). [0007] Przykładowo, w EP A opisano kopolimery na bazie bezwodnika maleinowego i eteru glikolu polialkilenowego, do wytwarzania preparatów o kontrolowanym uwalnianiu. [0008] W US opisano hamowanie wypłukiwania pestycydów polimerami zawierającymi azot, opartymi na pochodnych kwasu akrylowego i pochodnych etylenowo nienasyconych kwasów mono lub dikarboksylowych, w których te pochodne mono- lub diestrowe zawierają ewentualnie czwartorzędowaną grupę aminową. [0009] W US 02/ opisano kompozycje do powlekania nasion, zapewniające kontrolowane uwalnianie pestycydów, przy czym w pierwszym etapie odpowiednie nasiona traktuje się pestycydem, a w drugim etapie powleka się warstwą powłokową niezawierającą pestycydu. Dla takiej warstwy powłokowej odpowiednie są liczne polimery, między innymi kopolimer kwas maleinowy/styren. [00] W US 04/ równieŝ opisano kompozycje do powlekania nasion, przy czym w pierwszym etapie odpowiednie nasiona powleka się warstwą powłokową niezawierającą pestycydu, w celu zapobieŝenia działaniom fitotoksycznym, a w drugim etapie traktuje się pestycydem. Dla takiej warstwy powłokowej odpowiednie są liczne polimery, między innymi kopolimer kwas maleinowy/styren. [0011] W WO 02/21913 opisano preparaty o kontrolowanym uwalnianiu pestycydów, w których pestycyd jest uwięziony w polimerze matrycowym. Jako polimery matrycowe

4 3 1 przydatne są liczne polimery, między innymi kopolimer styren-bezwodnik kwasu maleinowego. [0012] W WO 03/0434 opisano kopolimery zawierające olefinę i/lub eter winylowy oraz etylenowo nienasycony kwas dikarboksylowy i/lub pochodne co najmniej jednego etylenowo nienasyconego kwasu dikarboksylowego jako środki pomocnicze. [0013] W WO 0/ opisano amfifilowe kopolimery zawierające etylenowo nienasycony kwas dikarboksylowy lub pochodne etylenowo nienasyconych kwasów dikarboksylowych jako środki pomocnicze. [0014] W WO 06/ ujawniono zastosowanie pochodnej kopolimeru styren-bezwodnik maleinowy do poprawy skuteczności składnika rolniczo czynnego. [001] W EP ujawniono zastosowanie częściowego estru kopolimeru styren-bezwodnik maleinowy w procesie wytwarzania mikrokapsułek na drodze polimeryzacji. [0016] JednakŜe w stanie techniki nie ujawniono, czy którekolwiek z tych polimerów są przydatne do poprawy układowości pestycydów. [0017] Cel niniejszego wynalazku osiągnięto przez zastosowanie co najmniej jednego kopolimeru, który zwiększa układowość pestycydów, korzystnie pestycydów o małej układowości lub nie wykazujących wcale układowości, który to kopolimer zawiera (a) co najmniej jeden komonomer (a) wybrany z grupy obejmującej olefiny, etery winylowe, winylopirolidon i styren; oraz (b) co najmniej jeden komonomer (b) wybrany z grupy obejmującej mono i diestry etylenowo nienasyconych kwasów dikarboksylowych, przy czym struktura ugrupowania alkoholowego mono- lub diestru określona jest wzorem I 2 w którym R oznacza 1,2-propylen lub 2,3 propylen R 2 R 3 oznacza etylen; oznacza atom wodoru, rozgałęziony lub liniowy C 1 -C 40, korzystnie C 1 -C 24 alkil, fenyl, fenyl podstawiony C 1 -C alkilem, benzyl, benzyl podstawiony C 1 -C alkilem; n odpowiada wartości od 0 do 140, korzystnie 0-0, korzystniej 0-; p odpowiada wartości od 0 do 0, przy czym suma n i p wynosi co najmniej 1, korzystnie 1-60, a najkorzystniej -40. w postaci spolimeryzowanej. [0018] Określenie co najmniej jeden oznacza, Ŝe jeden lub większa liczba kopolimerów określonych powyŝej moŝe być obecna w wyŝej wspomnianym preparacie, czyli równieŝ

5 4 1 2 mieszaniny kopolimerów określonych powyŝej. Korzystnie, 1, 2 lub 3, korzystniej 1 lub 2, a najkorzystniej 1 kopolimer jest obecny w wyŝej wspomnianym preparacie. [0019] W szczególnie korzystnej postaci n oznacza 0; a p oznacza -, korzystnie 1-2, najkorzystniej 18-22, przy czym jest szczególnie korzystne. [00] W innej szczególnie korzystnej postaci n oznacza 1-; a p oznacza -, [0021] Mono- i diestry etylenowo nienasyconych kwasów dikarboksylowych korzystnie pochodzą od nienasyconych kwasów dikarboksylowych o 4 do 8, a zwłaszcza o 4 do 6 atomach węgla, przykładowo od kwasu maleinowego, kwasu itakonowego, kwasu mezakonowego, kwasu cytrakonowego i kwasu metylenomalonowego. Wśród tych kwasów karboksylowych szczególnie korzystny jest kwas itakonowy oraz, ze względów praktycznych, kwas maleinowy. Korzystne są wyŝej określone monoestry. [0022] W uŝytym tutaj znaczeniu określenie C 1 -C -alkil odnosi się do rozgałęzionej lub nierozgałęzionej nasyconej grupy węglowodorowej zawierającej 1 do atomów węgla, takiej jak przykładowo metyl, etyl, propyl, i-propyl, butyl, tert.-butyl, 2-metylopropyl, 1,1- dimetyloetyl, pentyl, 1-metylobutyl, 2-metylobutyl, 3-metylobutyl, 2,2-dimetylopropyl, 1-etylopropyl, heksyl, 1,1-dimetylopropyl, 1,2-dimetylopropyl, 1-metylopentyl, 2-metylopentyl, 3-metylopentyl, 4-metylopentyl, 1,1-dimetylobutyl, 1,2-dimetylobutyl, 1,3-dimetylobutyl, 2,2-dimetylobutyl, 2,3-dimetylobutyl, 3,3-dimetylobutyl, 1-etylobutyl, 2-etylobutyl, 1,1,2-trimetylopropyl, 1,2,2-trimetylopropyl, 1-etylo-1-metylopropyl, 1-etylo-2-metylopropyl, heptyl, oktyl, 2-etyloheksyl, nonyl, izononyl, n-decyl, izodecyl, n-undecyl, izoundecyl, n-dodecyl, izododecyl, n-tridecyl, izotridecyl, stearyl oraz n-eikozyl i ich izomery, a takŝe decyl i jego izomery. [0023] W uŝytym tutaj znaczeniu określenie C 1 -C 40 -alkil odnosi się do rozgałęzionej lub nierozgałęzionej nasyconej grupy węglowodorowej zawierającej 1 do 40 atomów węgla, obejmując przykłady wymienione dla C 1 -C alkilu. [0024] WyŜej wspomniane kopolimery o wzorze I mogą być kopolimerami statystycznymi lub kopolimerami blokowymi. Jeśli wyŝej wspomniane kopolimery o wzorze I są kopolimerami blokowymi, odpowiednie bloki mogą być ułoŝone w sposób przedstawiony wzorem Ia lub wzorem Ib gdzie podstawniki mają znaczenie podane wyŝej.

6 1 2 3 [002] W jednej korzystnej postaci R 3 oznacza grupę fenylową, która moŝe być niepodstawiona lub podstawiona 1, 2, 3 lub 4 takimi samymi lub róŝnymi podstawnikami L, gdzie L oznacza C 1 -C alkil, przy czym korzystne są nasycone, prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy węglowodorowe zawierające 1 do atomów węgla, korzystnie C 1 -C 12, a najkorzystniejsze są prostołańcuchowe C 1 -C 12, takie jak metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, heptyl, oktoil, nonyl decyl undecyl dodecyl, najkorzystniej nonyl. [0026] W szczególnie korzystnej postaci R 3 oznacza grupę fenylową podstawioną jedną grupą nonylową, korzystnie grupę 4-nonylofenylową. [0027] Odpowiednie olefiny obejmują C 4 do C 40 olefiny, korzystnie α-olefiny, które mogą być prostołańcuchowe lub rozgałęzione, takie jak przykładowo but-1-en, but-2-en, butadien, 2-metyloprop-1-en (izobuten), pent-1-en, izopren, 2-metylobut-1-en, 3-metylobut-1- en, heks-1-en, cykloheksadien, 2-metylopent-1-en, 3-metylopent-1-en, 4-metylopent-1-en, 2-etylobut-1-en, 4,4-dimetylobut-1-en, 2,4-dimetylobut-1-en, 2,3-dimetylopent-1-en, 3,3- dimetylopent-1-en, 2,4-dimetylopent-1-en, 3,4-dimetylopent-1-en, 4,4-dimetylopent-1-en, okt-1-en, 2,4,4-trimetylopent-1-en, 2,4,4-trimetylopent-2-en, diizobutylen, w szczególności w postaci technicznej jako mieszanina izomerów, zasadniczo 2,4,4-trimetylopent-1-enu i 2,4,4-trimetylopent-2-enu, przykładowo w stosunku około 80% wagowych do około % wagowych, 4,4-dimetyloheks-1-en, 2-etyloheks-1-en, oligo- i poliizobuteny o masie cząsteczkowej poniŝej 2 000, oligopropeny o masie cząsteczkowej poniŝej 1 000, dec-1-en, dodec-1-en, tetradec-1-en, heksadec-1-en, heptadec-1-en, oktadec-1-en, C 18 -olefina-1, C -olefina-1, C 22 -olefina-1, C 24 -olefina-1, C - do C 24 -olefina-1, C 24 - do C 28 -olefina-1, C -olefina-1, C 3 -olefina-1, C 3 -olefina-1, styren, alkilo-podstawione styreny, takie jak alfa-metylostyren, tert-butylostyren, winylotoluen, olefiny cykliczne, takie jak cyklookten i mieszaniny tych komonomerów. [0028] W jednej postaci korzystne są prostołańcuchowe α-olefiny, korzystniej C 12 -C 26 prostołańcuchowe α-olefiny. Najkorzystniej stosuje się C 12 i C olefiny lub mieszaniny C -C 24 olefin. [0029] W innej postaci korzystne są rozgałęzione α-olefiny, w przypadku których najkorzystniejsze są C 8 rozgałęzione α-olefiny, takie jak 2,4,4-trimetylopenten lub diizobutylen [00] Eterami winylowymi, które są przydatne w jednostkach komonomerowych (i) są etery winylowe, w których ugrupowanie alkoholowe zawiera 1 do, a korzystnie 1 do atomów węgla. W szczególności w tym kontekście muszą być wymienione etery C 1 -C - alkilowo-winylowe, przy czym grupy alkilowe mogą być liniowe, rozgałęzione lub cykliczne, niepodstawione lub podstawione. Do przykładowych odpowiednich eterów alkilowowinylowych naleŝy eter metylowowinylowy, eter etylowowinylowy, eter propylowo-

7 winylowy, eter izopropylowowinylowy, eter butylowowinylowy, eter dodecylowowinylowy, eter butylododecylowowinylowy, korzystnie eter metylooktadecylowowinylowy, eter butylododecylowowinylowy, eter dodecylowowinylowy. [0031] Kopolimery moŝna syntetyzować znanymi sposobami, przykładowo tymi wspomnianymi w WO 03/0434. [0032] Wszystkie postaci wyŝej wspomnianych polimerów określone są poniŝej jako polimery według niniejszego wynalazku. [0033] Zastosowanie polimerów według niniejszego wynalazku do zwiększania układowości pestycydów obejmuje połączenie pestycydu z pewną ilością polimeru według niniejszego wynalazku, np. w preparacie agrochemicznym zawierającym co najmniej jeden pestycyd i co najmniej jeden polimer według niniejszego wynalazku. [0034] W tym przypadku polimer według niniejszego wynalazku moŝna dodawać do juŝ otrzymanego preparatu lub moŝe być on zawarty w preparacie zawierającym co najmniej jeden pestycyd i co najmniej jeden polimer według niniejszego wynalazku. Polimer moŝna dodać do preparatu przed lub po rozcieńczeniu preparatu wodą; np. wytwarzając wspomniany uprzednio preparat zawierający polimer według niniejszego wynalazku lub dodając polimer po rozcieńczeniu preparatu pestycydowego wodą z wytworzeniem tak zwanej mieszanki zbiornikowej). [003] Stosunek wagowy polimer : pestycyd wynosi korzystnie :1-1:, korzystniej :1-1:, a najkorzystniej 3:1-1:3. [0036] Ogólnie preparaty zawierają od 0,1 do 99% wagowych polimeru według niniejszego wynalazku, korzystnie od 1 do 8% wagowych, korzystniej od 3 do 70% wagowych, a najkorzystniej od do 60% wagowych. [0037] Ogólnie preparaty zawierają od 0,1 do 90% wagowych, korzystnie od 1 do 8% wagowych pestycydu(ów), korzystniej od 3 do 80% wagowych, a najkorzystniej od 3 do 70% wagowych. [0038] W znaczeniu uŝytym w opisie wynalazku określenie co najmniej jeden pestycyd oznacza, Ŝe jeden lub większą liczbę związków moŝna wybrać z grupy obejmującej fungicydy, insektycydy, nematocydy, herbicyd i/lub środek zabezpieczający lub regulator wzrostu, korzystnie z grupy obejmującej fungicydy, insektycydy i nematocydy, a najkorzystniej z grupy obejmującej fungicydy. MoŜna takŝe stosować mieszaniny pestycydów z dwóch lub większej liczby wyŝej wymienionych klas. Fachowcowi znane są takie pestycydy, które moŝna znaleźć przykładowo w Pesticide Manual, wyd.13 (03), The British Crop Protection Council, Londyn. [0039] Następująca lista pestycydów ma w zamierzeniu ilustrować moŝliwe kombinacje,

8 7 1 2 ale bez narzucania jakiegokolwiek ograniczenia: [0040] Insektycyd/nematocyd jest wybrany z grupy obejmującej [0041] PoniŜsza lista pestycydów, którą moŝna stosować wraz ze związkami według wynalazku, ma w zamierzeniu ilustrować moŝliwe kombinacje, ale bez narzucania jakiegokolwiek ograniczenia: A.1. (Tio)fosforany organiczne: acefat, azametyfos, azynofos metylowy, chloropiryfos, chloropiryfos metylowy, chlorfenwinfos, diazynon, dichlorfos, dikrotofos, dimetoat, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, izoksation, malation, metamidofos, metydation, paration metylowy, mewinfos, monokrotofos, oksydemeton metylowy, paraokson, paration, fentoat, fosalon, fosmet, fosfamidon, forat, foksym, pirymifos metylowy, profenofos, protiofos, sulprofos, tetrachlorwinfos, terbufos, triazofos, trichlorfon; A.2. Karbaminiany: alanikarb, aldikarb, bendiokarb, benfurakarb, karbaryl, karbofuran, karbosulfan, fenoksykarb, furatiokarb, metiokarb, metomyl, oksamyl, pirymikarb, propoksur, tiodikarb, triazamat; A.3. Piretroidy: aletryna, bifentryna, cyflutryna, cyhalotryna, cyfenotryna, cypermetryna, alfa-cypermetryna, beta-cypermetryna, zeta-cypermetryna, deltametryna, esfenwalerat, etofenproks, fenpropatryna, fenwalerat, imiprotryna, lambdacyhalotryna, permetryna, praletryna, pyretryna I i II, resmetryna, silafluofen, taufluwalinat, teflutryna, tetrametryna, tralometryna, transflutryna, proflutryna, dimeflutryna; A.4. Regulatory wzrostu: a) inhibitory syntezy chityny: benzoilomoczniki: chlorofluazuron, diflubenzuron, flucykloksuron, flufenoksuron, heksaflumuron, lufenuron, nowaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezyna, diofenolan, heksytiazoks, etoksazol, chlofentazyna; b) antagoniści ekdysonu: halofenozyd, metoksyfenozyd, tebufenozyd, azadirachtyna; c) juwenoidy: piryproksyfen, metopren, fenoksykarb; d) inhibitory biosyntezy lipidowej: spirodichlofen, spiromesyfen, spirotetramat; A.. Związki będące agonistami/antagonistami receptora nikotynowego: chlotianidyna, dinotefuran, imidachlopryd, tiametoksam, nitenpiram, acetamipryd, tiachlopryd; związek tiazolowy o wzorze ( 1 )

9 8 A.6. Związki będące antagonistami GABA: acetoprol, endosulfan, etyprol, fipronil, waniliprol, pirafluprol, piryprol, związek fenylopirazolowy o wzorze 2 A.7. Insektycydy będące makrocyklicznymi laktonami: abamektyna, emamektyna, milbemektyna, lepimektyna, spinosad, związek o wzorze ( 3 ) (CAS nr ) A.8. Związki METI I: fenazachin, pirydaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerym; A.9. Związki METI II i III: acechinocyl, fluacyprym, hydrametylnon; A.. Związki rozprzęgające: chlorofenapir; A.11. Związki będące inhibitorami fosforylowania utleniającego: cyheksatyna, diafentiuron, tlenek fenbutatyny, propargit; A.12. Związki zaburzające wylinkę: cyromazyna; A.13. Inhibitory oksydazy o mieszanej funkcji: butoksyd piperonylu; A.14. Inhibitory kanałów sodowych: indoksakarb, metaflumizon; 1 A.1. RóŜne: benchlotiaz, bifenazat, kartap, flonikamid, pirydalil, pimetrozyna, siarka, tiocyklam, flubendiamid, cyenopirafen, flupirazofos, cyflumetofen, amido- flumet, związek aminochinazolinowy o wzorze 4

10 9 [0042] N-R -2,2-difluorowco-1-R cyklopropanokarboksyamido-2-(2,6-dichloro-α,α,α,αtrifluoro-p-tolilo)hydrazon lub N-R -2,2-di(R )propionoamido-2-(2,6-dichloro-α,α,α,αtrifluoro-p-tolilo)hydrazon, gdzie R oznacza metyl lub etyl, fluorowco oznacza chloro lub bromo, R oznacza atom wodoru lub metyl, a R oznacza metyl lub etyl, związki antraniloamidowe o wzorze 1 2 w którym A 1 oznacza CH 3, Cl, Br, I, X oznacza C-H, C-Cl, C-F lub N, Y oznacza F, Cl lub Br, Y oznacza F, Cl, CF 3, B 1 oznacza atom wodoru, Cl, Br, I, CN, B 2 oznacza Cl, Br, CF 3, OCH 2 CF 3, OCF 2 H, a R B oznacza atom wodoru, CH 3 lub CH(CH 3 ) 2, oraz związki malononitrylowe opisane w JP , WO 02/8979, WO 02/903, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/399 lub JP [0043] Dostępne w handlu związki z grupy A moŝna znaleźć, wśród innych publikacji, w The Pesticide Manual, 13. wydanie, British Crop Protection Council (03). Tiamidy o wzorze 2 i ich wytwarzanie opisano w WO 98/ Lepimektyna jest znana z Agro Project, PJB Publications Ltd, listopad 04. Benklotiaz i jego wytwarzanie opisano w EP- A Metydation i paraokson oraz ich wytwarzanie opisano w Pharm Chemicals Handbook, tom 88, Meister Publishing Company, 01. Acetoprol i jego wytwarzanie opisano w WO 98/ Metaflumizon i jego wytwarzanie opisano w EP-A Flupirazofos opisano w Pesticide Science 4, 1988, str i w US Pirafluprol i jego wytwarzanie opisano w JP i w WO 01/ Piryprol i jego wytwarzanie opisano w WO 98/4274 i w US Amidoflumet i jego wytwarzanie opisano w US i w JP Flufenerym i jego wytwarzanie opisano w WO 03/ i w WO 03/ Cyflumetofen i jego wytwarzanie opisano w WO 04/ Antraniloamidy o wzorze i ich wytwarzanie opisano w WO 01/70671; WO 02/48137; WO 03/24222, WO 03/118, WO 04/6728; WO 04/33468; i WO 0/1182. [0044] Fungicyd moŝe być wybrany z grupy obejmującej 1. Strobiluryny, takie jak azoksystrobina, dimoksystrobina, enestroburyna, fluoksastrobina, krezoksym metylu, metominostrobina, pikoksystrobina, pirachlostrobina, trifloksystrobina, oryzastrobina, (2-chloro--[1-(3-metylobenzyloksyimino)etylo]- benzylo)karbaminian metylu, (2-chloro--[1-(6-metylopirydyn-2-ylometoksyimino)-

11 1 2 3 etylo]benzylo)karbaminian metylu, 2-(orto-((2,-dimetylofenyloksymetyleno)fenylo)-3-metoksyakrylan metylu; 2. Karboksyamidy, takie jak karboksyanilidy: benalaksyl, benodanil, boskalid, karboksyna, mepronil, fenfuram, fenheksamid, flutolanil, furametpir, metalaksyl, ofuras, oksadiksyl, oksykarboksyna, pentiopirad, tifluzamid, tiadynil, N-(4 -bromobifenyl-2-ilo)-4-difluorometylo-2- metylotiazolo--karboksyamid, N-(4 -trifluorometylobifenyl-2-ilo)-4-difluorometylo-2-metylotiazolo--karboksyamid, N-(4 -chloro-3 -fluorobifenyl-2-ilo)-4-difluorometylo-2-metylotiazolo--karboksyamid, N-(3,4 -dichloro-4-fluorobifenyl-2- ilo)-3-difluorometylo-1-metylopirazolo-4-karboksyamid, N-(2-cyjanofenylo)-3,4- dichloroizotiazolo--karboksyamid; morfolidy kwasu karboksylowego: dimetomorf, flumorf; benzamidy: flumetower, fluopikolid (pikobenzamid), zoksamid; inne karboksyamidy: karpropamid, dichlocymet, mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4- chlorofenylo)prop-2-ynyloksy]-3-metoksyfenylo)etylo)-2-metanosulfonyloamino-3- metylobutyroamid, N-(2-(4-[3-(4-chlorofenylo)prop-2-ynyloksy]-3-metoksyfenylo)- etylo)-2-etanosulfonyloamino-3-metylobutyroamid, N-(3,4 -dichloro--fluorobifenyl-2-ilo)-3-difluorometylo-1-metylopirazolo-4-karboksyamid i (2-bicyklopropyl-2-ilofenylo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-metylo-1H-pirazolo-4-karboksylowego; 3. Azole, takie jak triazole: bitertanol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, dinikonazol, enilkonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, flusilazol, fluchinkonazol, flutriafol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, metkonazol, mychlobutanil, penkonazol, propikonazol, protiokonazol, symekonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimenol, triadimefon, tritikonazol; imidazole: cyjazofamid, imazalil, pefurazoat, prochloraz, triflumizol; benzimidazole: benomyl, karbendazym, fuberidazol, tiabendazol; inne: etaboksam, etridiazol, hymeksazol; 4. Związki heterocykliczne zawierające atomy azotu, takie jak: pirydyny: fluazynam, piryfenoks, 3-[-(4-chlorofenylo)-2,3-dimetyloizoksazolidyn- 3-ylo]pirydyna; pirymidyny: bupirymat, cyprodynil, ferimzon, fenarymol, mepanipirym, nuarymol, pirymetanil; piperazyny: triforyna;

12 pirole: fludioksonil, fenpiklonil; morfoliny: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; dikarboksyimidy: iprodion, procymidon, winchlozolina; inne: acybenzolar-s metylowy, anilazyna, kaptan, kaptafol, dazomet, dichlomezyna, fenoksanil, folpet, fenpropidyna, famoksadon, fenamidon, oktylinon, probenazol, prochinazyd, pirochilon, chinoksyfen, tricyklazol, -chloro-7-(4-metylopiperydyn-1-ylo)-6-(2,4,6-trifluorofenylo)[1,2,4]triazolo[1,-a]pirymidyna, 2-butoksy- 6-jodo-3-propylochromen-4-on, N,N-dimetylo-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metyloindolo-1-sulfonylo)[1,2,4]triazolo-1-sulfonoamid;. Karbaminiany i ditiokarbaminiany, takie jak ditiokarbaminiany: ferbam, mankozeb, maneb, metiram, metam, propineb, tiram, zineb, ziram; karbaminiany: dietofenkarb, flubentiawalikarb, iprowalikarb, propamokarb, 3-(4- chlorofenylo)-3-(2-izopropoksykarbonyloamino-3-metylobutyryloamino)propionian metylu, N-(1-(1-(4-cyjanofenylo)etanosulfonylo)-but-2-ylo)karbaminian 4-fluorofenylu; 6. Inne fungicydy, takie jak guanidyny: dodyna, iminoktadyna, guazatyna; antybiotyki: kasugamycyna, polioksyny, streptomycyna, walidamycyna A; związki metaloorganiczne: sole fentyny; związki heterocykliczne zawierające atomy siarki: izoprotiolan, ditianon; związki fosforoorganiczne: edifenfos, fosetyl, fosetyl glinowy, iprobenfos, pirazofos, tolchlofos metylowy, kwas fosforawy i jego sole; związki chloroorganiczne: tiofanat metylowy, chlorotalonil, dichlofluanid, tolilofluanid, flusulfamid, ftalid, heksachlorobenzen, pencykuron, kwintocen; pochodne nitrofenylowe: binapakryl, dinokap, dinobuton; nieorganiczne substancje czynne: ciecz bordoska, octan miedzi, wodorotlenek miedzi, tlenochlorek miedzi, zasadowy siarczan miedzi, siarka; inne: spiroksamina, cyflufenamid, cymoksanil, metrafenon. [004] Herbicyd jest wybrany z grupy obejmującej: b1) związki hamujące biosyntezę lipidów, takie jak chlorazyfop, chlodynafop, chlofop, cyhalofop, dichlofop, fenoksaprop, fenoksaprop-p, fentiaprop, fluazyfop, fluazyfop-p, haloksyfop, haloksyfop-p, izoksapiryfop, metamifop, propachizafop, chizalofop, chizalofop-p, trifop, aloksydym, butroksydym, kletodym, chloproksydym, cykloksydym, profoksydym, setoksydym, tepraloksydym, tralkoksydym, butylat,

13 cykloat, dialat, dimepiperat, EPTC, esprokarb, etiolat, izopolinat, metiobenkarb, molinat, orbenkarb, pebulat, prosulfokarb, sulfalat, tiobenkarb, tiokarbazyl, trialat, wernolat, benfuresat, etofumesat i bensulid; b2) inhibitory ALS, takie jak amidosulfuron, azymsulfuron, bensulfuron, chlorimuron, chlorosulfuron, cinosulfuron, cyklosulfamuron, etametsulfuron, etoksysulfuron, flazasulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, jodosulfuron, mezosulfuron, metsulfuron, nikosulfuron, oksasulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloksysulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron, imazametabenz, imazamoks, imazapik, imazapyr, imazachin, imazetapir, chloransulam, dichlosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoksysulam, bispirybak, piryminobak, propoksykarbazon, flukarbazon, pirybenzoksym, piryftalid i pirytiobak; b3) inhibitory fotosyntezy, takie jak atraton, atrazyna, ametryna, azyprotryna, cyjanazyna, cyjanatryna, chlorazyna, cyprazyna, desmetryna, dimetametryna, dipropetryna, eglinazyna, ipazyna, mezoprazyna, metometon, metoprotryna, procyjazyna, proglinazyna, prometon, prometryna, propazyna, sebutylazyna, sekbumeton, symazyna, symeton, symetryna, terbumeton, terbutylazyna, terbutryna, trietazyna, ametridion, amibuzyna, heksazynon, izometiozyna, metamitron, metrybuzyna, bromacyl, izocyl, lenacyl, terbacyl, brompirazon, chloridazon, dimidazon, desmedifam, fenizofam, fenmedifam, fenmedifam etylowy, benzotiazuron, butiuron, etydimuron, izouron, metabenzotiazuron, monoisuron, tebutiuron, tiazafluron, anisuron, buturon, chlorobromuron, chloreturon, chlorotoluron, chloroksuron, difenoksuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, izoproturon, linuron, metiuron, metobenzuron, metobromuron, metoksuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, fenobenzuron, syduron, tetrafluron, tidiazuron, cyperkwat, dietamkwat, difenzokwat, dikwat, morfamkwat, parakwat, bromobonil, bromoksynil, chloroksynil, jodobonil, joksynyl, amikarbazon, bromofenoksym, flumezyna, metazol, bentazon, propanil, pentanochlor, pirydat i pirydafol; b4) inhibitory oksydazy protoporfirynogenu-ix, takie jak acifluorofen, bifenoks, chlometoksyfen, chloronitrofen, etoksyfen, fluorodifen, fluoroglikofen, fluoronitrofen, fomesafen, furyloksyfen, halosafen, laktofen, nitrofen, nitrofluorofen, oksyfluorofen, fluazolat, piraflufen, cynidon etylowy, flumichlorak, flumioksazyna, flumipropyn, flutiacet, tidiazymin, oksadiazon, oksadiargil, azafenidyna, karfentrazon, sulfentrazon, pentoksazon, benzfendizon, butafenacyl, pirachlonil, profluazol, flufenpyr, flupropacil, nipirachlofen i etnipromid;

14 13 b) herbicydy bielące, takie jak metflurazon, norflurazon, flufenikan, diflufenikan, pikolinafen, beflubutamid, flurydon, flurochloridon, flurtamon, mezotrion, sulkotrion, izoksachlortol, izoksaflutol, benzofenap, pirazolinat, pirazoksyfen, benzobicyklon, amitrol, chlomazon, achlonifen, 4-(3-trifluorometylofenoksy)-2-(4-trifluorometylofenylo)pirymidyna, a takŝe 3-heterocyklilo-podstawione pochodne benzoilowe o wzorze II (patrz WO 96/262, WO 97/41116, WO 97/41117 i WO 97/41118) 1 w którym zmienne R 8 do R 13 mają następujące znaczenie: R 8 i R oznaczają atom wodoru, atom fluorowca, C1-C6-alkil, C1-C6-fluorowcoalkil, C 1 -C 6 -alkoksyl, C 1 -C 6 -fluorowcoalkoksyl, grupę C 1 -C 6 -alkilotio, C 1 -C 6 -alkilosulfinyl lub C 1 -C 6 -alkilosulfonyl; R 9 oznacza rodnik heterocykliczny z grupy obejmującej tiazol-2-il, tiazol-4- il, tiazol--il, izoksazol-3-il, izoksazol-4-il, izoksazol--il, 4,-dihydroizoksazol-3-il, 4,-dihydroizoksazol-4-il i 4,-dihydroizoksazol--il, przy czym dziewięć wymienionych rodników moŝe być niepodstawionych albo mono lub wielopodstawionych, np. mono-, di-, tri- lub tetrapodstawionych atomem fluorowca, C1-C4-alkilem, C1-C4-alkoksylem, C1-C4-fluorowcoalkilem, C1-C4-fluorowcoalkoksylem lub grupą C1-C4-alkilotio; R 11 oznacza atom wodoru, atom fluorowca lub C 1 -C 6 -alkil; R 12 oznacza C 1 -C 6 -alkil; R 13 oznacza atom wodoru lub C1-C6-alkil. 2 b6) inhibitory syntazy EPSP, takie jak glifosat; b7) inhibitory syntazy glutaminy, takie jak glufosynat i bilanafos; b8) inhibitory syntazy DHP, takie jak asulam; b9) inhibitory mitozy, takie jak benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, fluchloralina, izopropalina, metalpropalina, nitralina, oryzalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina, trifluralina, amiprofos metylowy, butamifos, ditiopyr, tiazopyr, propyzamid, tebutam, chlorotal, karbetamid, chlorobufam, chloroprofam i profam;

15 b) inhibitory VLCFA, takie jak acetochlor, alachlor, butachlor, butenachlor, delachlor, dietatyl, dimetachlor, dimetenamid, dimetenamid-p, metazachlor, metolachlor, S-metolachlor, pretilachlor, propachlor, propizochlor, prynachlor, terbuchlor, tenylchlor, ksylachlor, alidochlor, CDEA, epronaz, difenamid, napropamid, naproanilid, petoksamid, flufenacet, mefenacet, fentrazamid, anilofos, piperofos, kafenstrol, indanofan i tridifan; b11) inhibitory biosyntezy celulozy, takie jak dichlobenyl, chlorotiamid, izoksaben i flupoksam; b12) herbicydy rozsprzęgające, takie jak dinofenat, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etynofen i medinoterb; b13) herbicydy auksynowe, takie jak chlomeprop, 2,4-D, 2,4,-T, MCPA, MCPA tioetylowy, dichloroprop, dichloroprop-p, mekoprop, mekoprop-p, 2,4-DB, MCPB, chloramben, dikamba, 2,3,6-TBA, trikamba, chinochlorak, chinomerak, chlopyralid, fluroksypyr, pikloram, trichlopyr i benazolina; b14) inhibitory transportu auksyn, takie jak naptalam, diflufenzopir; b1) benzoiloprop, flamprop, flamprop-m, bromobutyd, chloroflurenol, cynmetylina, metylodymron, etobenzanid, fosamina, metam, pirybutikarb, oksazychlomefon, dazomet, triazyflam i bromek metylu. [0046] Odpowiednie środki zabezpieczające moŝna wybrać z następującej listy: benoksakor, chlochintocet, cyjometrynil, dichloromid, dicyklonon, dietolat, fenchlorazol, fenchloryna, flurazol, fluksofenim, furilazol, izoksadifen, mefenpir, mefenat, bezwodnik kwasu naftalowego, 2,2,-trimetylo-3-(dichloroacetylo)-1,3-oksazolidyna (R-29148), 4-(dichloroacetylo)-1-oksa-4-azaspiro[4.]dekan (AD-67; MON 4660) i oksabetrynil. [0047] Zwykle korzystne są fungicydy i insektycydy. [0048] Korzystnymi insektycydami są azynofos metylowy, chloropiryfos, chloropiryfos metylowy, chlorfenwinfos, diazynon, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, izoksation, malation, metydation, paration metylowy, paration, fentoat, fosalon, fosmet, forat, foksym, pirymifos metylowy, profenofos, protiofos, sulprofos, tetrachlorwinfos, terbufos, alanikarb, benfurakarb, karbosulfan, fenoksykarb, furatiokarb, metiokarb, triazamat; chlorofluazuron, diflubenzuron, flucykloksuron, flufenoksuron, heksaflumuron, lufenuron, nowaluron, teflubenzuron, triflumuron; metoksyfenozyd, tebufenozyd, azadirachtyna, piryproksyfen, metopren, fenoksykarb; spirodiklofen, spiromesyfen, spirotetramat; chlotianidyna, dinotefuran, imidachlopryd, tiametoksam, nitenpiram, acetamipryd, tiachlopryd; acetoprol, endosulfan, etyprol, fipronil, waniliprol, pirafluprol, piryprol, związek fenylopirazolowy o wzorze 2

16 1 abamektyna, emamektyna, milbemektyna, lepimektyna, fenazachin, pirydaben, tebufenpirad, acechinocyl, fluacyprym, hydrametylnon, chlorfenapir, cyheksatyna, diafentiuron, tlenek fenbutatyny, propargit, botoksyd piperonylu; indoksakarb, metaflumizon, bifenazat, pimetrozyna, N-R -2,2-difluorowco-1-R cyklopropanokarboksyamido-2-(2,6-dichloroα,α,α-trifluoro-p-tolilo)hydrazon lub N-R -2,2-di(R )propionoamido-2-(2,6-dichloroα,α,α-trifluoro-p-tolilo)hydrazon, gdzie R oznacza metyl lub etyl, fluorowco oznacza chloro lub bromo, R oznacza atom wodoru lub metyl, a R oznacza metyl lub etyl [0049] Korzystniejszymi insektycydami są cyflutryna, λ-cyhalotryna, cypermetryna, alfacypermetryna, beta-cypermetryna, deltametryna, esfenwalerat, fenwalerat, permetryna, teflutryna, tetrametryna, transflutryna, flufenoksuron, teflubenzuron, chlotianidyna, tiametoksam, acetamipryd, etyprol, fipronil, związek fenylopirazolowy o wzorze 2 1 chlorofenapir; butoksyd piperonylu; indoksakarb, metaflumizon, pimetrozyna, N-R -2,2- difluorowco-1-r cyklopropanokarboksyamido-2-(2,6-dichloro-α,α,α-trifluoro-p-tolilo)hydrazon lub N-R -2,2-di(R )propionoamido-2-(2,6-dichloro-α,α,α-trifluoro-p-tolilo)hydrazon, gdzie R oznacza metyl lub etyl, fluorowco oznacza chloro lub bromo, R oznacza atom wodoru lub metyl, a R oznacza metyl lub etyl. [000] Korzystnymi fungicydami są azoksystrobina, dimoksystrobina, fluoksastrobina, krezoksym metylowy, pikoksystrobina, pirachlostrobina, trifloksystrobina, oryzastrobina, 2-(orto-((2,-dimetylofenyloksymetyleno)fenylo)-3-metoksyakrylan metylu; boskalid, metalaksyl, pentiopirad, N-(3,4 -dichloro-4-fluorobifenyl-2-ilo)-3-difluorometylo-1-metylopirazolo-4-karboksyamid, dimetomorf, fluopikolid (pikobenzamid), zoksamid; mandipropamid, N-(3,4 -dichloro--fluorobifenyl-2-ilo)-3-difluorometylo-1-metylopirazolo-4-kar-

17 boksyamid, (2-bicyklopropyl-2-ilofenylo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-metylo-1H-pirazolo-4-karboksylowego, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fluchinkonazol, metkonazol, propikonazol, protiokonazol, tebukonazol, tritikonazol; cyjazofamid, prochloraz, etaboksam, fluazynam, cyprodynil, pirymetanil; triforyna; fludioksonil, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, winchlozolina, dazomet, fenoksanil, fenpropidyna, prochinazyd; flubentiawalikarb, iprowalikarb, dodyna, ditianon, fosetyl, fosetyl glinowy, chlorotalonil, spiroksamina, cyflufenamid, cymoksanil, metrafenon. [001] Korzystniejszymi fungicydami są azoksystrobina, dimoksystrobina, fluoksastrobina, krezoksym metylowy, pikoksystrobina, pirachlostrobina, trifloksystrobina, oryzastrobina, boskalid, metalaksyl, N-(3,4 -dichloro-4-fluorobifenyl-2-ilo)-3-difluorometylo-1-metylopirazolo-4-karboksyamid, dimetomorf, fluopikolid (pikobenzamid), zoksamid; mandipropamid,: N-(3,4 -dichloro--fluorobifenyl-2-ilo)-3-difluorometylo-1-metylopira-zolo-4- karboksyamid, (2-bicyklopropyl-2-ilofenylo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-mety-lo-1Hpirazolo-4-karboksylowego, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, metkonazol, propikonazol, protiokonazol, tebukonazol, cyjazofamid, prochloraz, cyprodynil, triforyna; fludioksonil, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, winchlozolina, dazomet, fenoksanil, iprowalikarb, dodyna, ditianon, fosetyl, fosetyl glinowy, chlorotalonil, spiroksamina, metrafenon. [002] Najkorzystniejszymi fungicydami są azoksystrobina, fluoksastrobina, pikoksystrobina, pirachlostrobina, trifloksystrobina, oryzastrobina, boskalid, metalaksyl, N-(3,4 - dichloro-4-fluorobifenyl-2-ilo)-3-difluorometylo-1-metylopirazolo-4-karboksyamid, dimetomorf, fluopikolid (pikobenzamid), zoksamid; mandipropamid, (2-bicyklopropyl-2- ilofenylo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-metylo-1H-pirazolo-4-karboksylowego, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, propikonazol, protiokonazol, tebukonazol, prochloraz, cyprodynil, fludioksonil, iprowalikarb, fosetyl, fosetyl glinowy, chlorotalonil, spiroksamina, metrafenon. [003] Jak to wspomniano wyŝej, w jednej postaci wynalazku moŝna takŝe stosować pestycydy, które wywierają wpływ na zdrowie roślin. Takie pestycydy są znane. Odpowiedni w tym celu jest przykładowo związek czynny, który hamuje mitochondrialny łańcuch oddechowy na poziomie kompleksu b/c1; amidy karboksylowe wybrane z grupy obejmującej benalaksyl, benodanil, boskalid, karboksynę, mepronil, fenfuram, fenheksamid, flutolanil, furametpir, metalaksyl, ofuras, oksadiksyl, oksykarboksynę, pentiopirad, tifluzamid, tiadynil, (4 -bromobifenyl-2-ilo)amid kwasu 4-difluorometylo-2-metylotiazolo--karboksylowego, (4 -trifluorometylobifenyl-2- ilo)amid kwasu 4-difluorometylo-2-metylotiazolo--karboksylowego, (4 -chloro-3 -fluoro-

18 bifenyl-2-ilo)amid kwasu 4-difluorometylo-2-metylotiazolo--karboksylowego, (3,4 -dichloro-4-fluorobifenyl-2-ilo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-metylopirazolo-4-karboksylowego, (2-cyjanofenylo)amid kwasu 3,4-dichloroizotiazolo--karboksylowego, dimetomorf, flumorf, flumetower, fluopikolid (pikobenzamid), zoksamid, karpropamid, dichlocymet, mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4-chlorofenylo)prop-2-ynyloksy]-3-metoksyfenylo)- etylo)-2-metanesulfonyloamino-3-metylobutyroamid i N-(2-(4-[3-(4-chlorofenylo)prop-2- ynyloksy]-3-metoksyfenylo)etylo)-2-etanosulfonyloamino-3-metylobutyroamid; azole wybrane z grupy obejmującej bitertanol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, dinikonazol, enilkonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, flusilazol, fluchinkonazol, flutriafol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, metkonazol, mychlobutanil, penkonazol, propikonazol, protiokonazol, simekonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimenol, triadimefon, tritikonazol, cyjazofamid, imazalil, pefurazoat, prochloraz, triflumizol, benomyl, karbendazym, fuberidazol, tiabendazol, etaboksam, etridiazol i hymeksazol; związki heterocykliczne zawierające azot, wybrane z grupy obejmującej fluazynam, piryfenoks, 3-[-(4-chlorofenylo)-2,3-dimetyloizoksazolidyn-3-ylo]pirydynę, bupirymat, cyprodynil, ferimzon, fenarymol, mepanipirym, nuarymol, pirymetanil, triforynę, fludioksonil, fenpichlonil, aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, iprodion, procymidon, winchlozolinę, acibenzolar-s metylowy, anilazynę, kaptan, kaptafol, dazomet, dichlomezynę, fenoksanil, folpet, fenpropidynę, famoksadon, fenamidon, oktylinon, probenazol, prochinazyd, pirochilon, chinoksyfen, tricyklazol, 2-butoksy-6-jodo-3-propylochromen-4-on, dimetyloamid kwasu 3-(3-bromo-6-fluoro-2-metyloindolo-1-sulfonylo)-[1,2,4]triazolo-1-sulfonowego; karbaminiany i ditiokarbaminiany wybrane z grupy obejmującej ferbam, mankozeb, metiram, metam, propineb, tiram, zineb, ziram, dietofenkarb, flubentiawalikarb, iprowalikarb, propamokarb, ester metylowy kwasu 3-(4-chlorofenylo)-3-(2-izopropoksykarbonyloamino-3-metylobutyryloamino)propionowego i ester -(4-fluorofenylowy) kwasu N-(1-(1-(4-cyjanofenylo)etanosulfonylo)but-2-ylo)karbaminowego; guanidyny wybrane spośród dodyny, iminoktadyny i guazatyny; antybiotyki wybrane spośród kasugamycyny, polioksyny, streptomycyny i walidamycyny A; sole fentyny; związki heterocykliczne zawierające siarkę wybrane spośród izoprotiolanu i ditianonu; związki fosforoorganiczne wybrane spośród edifenfosu, fosetylu, fosetylu glinowego, iprobenfosu, pirazofosu, tolchlofosu metylowego, kwasu fosforowego i jego soli; związki chloroorganiczne wybrane spośród tiofanatu metylowego, chlorotalonilu, dichlofluanidu, tolilofluanidu, flusulfamidu, ftalidu, heksachlorobenzenu, pencykuronu, chintozenu;

19 pochodne nitrofenolowe wybrane spośród binapakrylu, dinokapu i dinobutonu; nieorganiczne substancje czynne wybrane spośród cieczy bordoskiej, octanu miedzi, wodorotlenku miedzi, tlenochlorku miedzi, zasadowego siarczanu miedzi i siarki; spiroksamina; cyflufenamid; cymoksanil; metrafenon; organo(tio)fosforany wybrane z grupy obejmującej acefat, azametyfos, azynofos metylowy, chloropiryfos, chloropiryfos metylowy, chlorfenwinfos, diazynon, dichlorwos, dikrotofos, dimetoat, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, izoksation, malation, metamidofos, metydation, paration metylowy, mewinfos, monokrotofos, oksydemeton metylowy, paraokson, paration, fentoat, fosalon, fosmet, fosfamidon, forat, foksym, pirymifos metylowy, profenofos, protiofos, sulprofos, tetrachlorwinfos, terbufos, triazofos i trichlorfon; karbaminiany wybrane z grupy obejmującej alanikarb, aldikarb, bendiokarb, benfurakarb, karbaryl, karbofuran, karbosulfan, fenoksykarb, furatiokarb, metiokarb, metomyl, oksamyl, pirymikarb, propoksur, tiodikarb i triazamat; piretroidy wybrane z grupy obejmującej aletrynę, bifentrynę, cyflutrynę, cyhalotrynę, cyfenotrynę, cypermetrynę, alfa-cypermetrynę, beta-cypermetrynę, zeta-cypermetrynę, deltametrynę, esfenwalerat, etofenproks, fenpropatrynę, fenwalerat, imiprotrynę, lambdacyhalotrynę, permetrynę, praletrynę, pyretrynę I i II, resmetrynę, silafluofen, taufluwalinat, teflutrynę, tetrametrynę, tralometrynę, transflutrynę i proflutrynę, dimeflutrynę; regulatory wzrostu wybrane z a) inhibitorów syntezy chityny wybranych z benzoilomoczników: chlorofluazuronu, diflubenzuronu, flucykloksuronu, flufenoksuronu, heksaflumuronu, lufenuronu, nowaluronu, teflubenzuronu, triflumuronu; buprofezyny, diofenolanu, heksytiazoksu, etoksazolu i chlofentazyny; b) antagonistów ekdysonu, które są wybrane spośród halofenozydu, metoksyfenozydu, tebufenozydu i azadirachtyny; c) juwenoidów, które są wybrane spośród piryproksyfenu, metoprenu i fenoksykarbu oraz d) inhibitorów biosyntezy lipidowej, które są wybrane spośród spirodiklofenu, spiromesyfenu i spirotetramatu; związki będące agonistami/antagonistami receptora nikotynowego, wybrane spośród chlotianidyny, dinotefuranu, (EZ)-1-(6-chloro-3-pirydylometylo)-N-nitroimidazolidyn-2-ylidenoaminy (imidachloprydu), (EZ)-3-(2-chloro-1,3-tiazol--ilometylo)--metylo-1,3,-oksadiazynan-4-ylideno(nitro)aminy (tiametoksamu), nitenpiramu, acetamiprydu, tiachloprydu; związku tiazolowego o wzorze (Γ 1 )

20 19 [004] związki będące antagonistami GABA wybrane spośród acetoprolu, endosulfanu, etyprolu, -amino-1-(2,6-dichloro-α,α,α-trifluoro-p-tolilo)-4-trifluorometylosulfinylopirazolo-3-karbonitrylu (fipronilu), waniliprolu, pirafluprolu, piryprolu i związku fenylopirazolowego o wzorze Γ 2 [00] związki METI I wybrane spośród fenazachinu, pirydabenu, tebufenpiradu, tolfenpiradu i flufenerymu; związki METI II i III wybrane spośród acechinocylu, fluacyprymu i hydrametylnonu; chlorofenapir; związki będące inhibitorami fosforylowania utleniającego wybrane spośród cyheksatyny, diafentiuronu, tlenku fenbutatyny i propargitu; cyromazyna; butoksyd piperonylu; indoksakarb; benchlotiaz, bifenazat, kartap, flonikamid, pirydalil, pimetrozyna, siarka, tiocyklam, flubendiamid, cyenopirafen, flupirazofos, cyflumetofen, amidoflumet, związek aminochinazolinowy o wzorze Γ 4 oraz związki antraniloamidowe o wzorze Γ 1 w którym A 1 oznacza CH 3, Cl, Br, I, X oznacza C-H, C-Cl, C-F lub N, Y oznacza F, Cl lub Br, Y oznacza F, Cl, CF 3, B 1 oznacza atom wodoru, Cl, Br, I, CN, B 2 oznacza Cl, Br, CF 3, OCH 2 CF 3, OCF 2 H, a R B oznacza atom wodoru, CH 3 lub CH(CH 3 ) 2. przy czym korzystne są pirachlostrobina, azoksystrobina, krezoksym metylowy, trifloksystrobina, pikoksystrobina, dimoksystrobina, fluoksastrobina, orysastrobina, tebukonazol, difenokonazol, epoksykonazol, cyprokonazol, protiokonazol, propikonazol, fipronil, imi-

21 1 2 3 dachlopryd i tiametoksam. [006] Jak to stwierdzono powyŝej, polimery według niniejszego wynalazku moŝna stosować do wytwarzania preparatów zawierających co najmniej jeden pestycyd i polimer według niniejszego wynalazku. Preparaty zawierające co najmniej jeden pestycyd i co najmniej jeden polimer według niniejszego wynalazku mogą ewentualnie zawierać środki pomocnicze do formułowania. [007] Ogólnie preparaty zawierają od 0 do 90% wagowych, korzystnie od 1 do 8% wagowych, korzystniej od do 80% wagowych, a najkorzystniej od do 6% wagowych środków pomocniczych do formułowania. [008] W znaczeniu uŝytym w opisie określenie środki pomocnicze do formułowania stanowią środki pomocnicze przydatne do formułowania pestycydów, takie jak dodatkowe rozpuszczalniki i/lub nośniki i/lub środki powierzchniowo czynne (jonowe lub niejonowe środki powierzchniowo czynne, środki wspomagające, środki dyspergujące) i/lub środki konserwujące i/lub środki przeciwpieniące i/lub środki przeciw zamarzaniu i ewentualnie, w przypadku preparatów do traktowania nasion, środki barwiące i/lub środki wiąŝące i/lub środki Ŝelujące i/lub środki zagęszczające. [009] Do przykładowych przydatnych rozpuszczalników naleŝy woda, rozpuszczalniki aromatyczne (przykładowo produkty Solvesso, ksylen), parafiny (przykładowo frakcje oleju mineralnego, takie jak nafta lub olej napędowy do silników wysokopręŝnych), oleje ze smoły węglowej oraz oleje pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego, węglowodory alifatyczne, cykliczne i aromatyczne, przykładowo toluen, ksylen, parafina, tetrahydronaftalen, alkilowane naftaleny lub ich pochodne, alkohole (przykładowo metanol, butanol, pentanol, alkohol benzylowy, cykloheksanol), ketony (przykładowo cykloheksanon, gammabutyrolakton), pirolidony (NMP, NEP, NOP), octany (dioctan glikolu), glikole, dimetyloamidy kwasów tłuszczowych, kwasy tłuszczowe i estry kwasów tłuszczowych, izoforon i dimetylosulfotlenek. Zasadniczo moŝna równieŝ stosować mieszaniny rozpuszczalników. [0060] Odpowiednimi środkami powierzchniowo czynnymi są sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i amonowe kwasu lignosulfonowego, naftalenosulfonowego, fenolosulfonowego, dibutylonaftalenosulfonowego, alkiloarylosulfonianów, alkilosiarczanów, alkilosulfonianów, siarczanów alkoholi tłuszczowych, kwasów tłuszczowych i siarczanowanych eterów alkoholi tłuszczowych i glikoli, a ponadto kondensaty sulfonowanego naftalenu i pochodnych naftalenu z formaldehydem, kondensaty naftalenu lub kwasu naftalenosulfonowego z fenolem i formaldehydem, etery glikolu polioksyetylenowego i oktylofenolu, etoksylowany izooktylofenol, oktylofenol, nonylofenol, etery alkilofenoli i poliglikoli, etery tributylofenylowe poliglikoli, etery tristearylofenylowe poliglikoli, alkilarylopo-

22 lieteroalkohole, kondensaty alkoholi i alkoholi tłuszczowych z tlenkiem etylenu, etoksylowany olej rycynowy, etery alkilowe polioksyetylenu, etoksylowany polioksypropylen, acetal eteru alkoholu laurylowego i poliglikolu, estry sorbitolu, ligninowe ługi posiarczynowe i metyloceluloza. [0061] Do przykładowych odpowiednich nośników naleŝą ziemie mineralne, takie jak Ŝele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, attapulgit, wapień, wapno, kreda, bolus, less, glina, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapnia, siarczan magnezu, tlenek magnezu, zmielone materiały syntetyczne, nawozy sztuczne, takie jak przykładowo siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, moczniki i produkty pochodzenia roślinnego, takie jak mąka zboŝowa, mączka z kory drzew, mączka drzewna i mączka z łupin orzechów, proszki celulozowe, poliwinylopirolidon i inne stałe nośniki.). [0062] Do preparatu moŝna takŝe dodawać środki przeciw zamarzaniu, takie jak gliceryna, glikol etylenowy, glikol heksylenowy, glikol propylenowy oraz środki bakteriobójcze, takie jak. [0063] Odpowiednimi środkami przeciwpieniącymi są przykładowo środki przeciwpieniące na bazie silikonu lub stearynian magnezu. [0064] Odpowiednimi środkami konserwującymi są przykładowo 1,2-benzizotiazolin-3-on i/lub 2-metylo-2H-izotiazol-3-on lub benzoesan sodu lub kwas benzoesowy. [006] Do przykładowych środków zagęszczających (tj. związków, które nadają preparatowi charakterystykę płynięcia pseudoplastycznego, tj. wysoką lepkość w stanie spoczynkowym oraz niską lepkość w stanie mieszania) naleŝą przykładowo polisacharydy lub organiczne albo nieorganiczne minerały warstwowe, takie jak guma ksantanowa (Kelzan z Kelco), Rhodopol 23 (Rhône-Poulenc) lub Veegum (R.T. Vanderbilt) albo Attaclay (Engelhardt). [0066] Preparaty do traktowania nasion mogą dodatkowo zawierać środki wiąŝące i ewentualnie środki barwiące. [0067] Preparat moŝe równieŝ ewentualnie zawierać środek barwiący. Do odpowiednich środków barwiących lub barwników w preparatach do traktowania nasion naleŝy Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112, C.I. Solvent Red 1, pigment blue 1:4, pigment blue 1:3, pigment blue 1:2, pigment blue 1:1, pigment blue 80, pigment yellow 1, pigment yellow 13, pigment red 112, pigment red 48:2, pigment red 48:1, pigment red 7:1, pigment red 3:1, pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 2, basic violet, basic violet 49, acid red 1, acid red 2, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red, basic red 8. [0068] W celu zwiększenia przyczepności materiałów czynnych do nasion po potraktowa-

23 niu moŝna dodawać środki wiąŝące. Odpowiednimi środkami wiąŝącymi są poliwinylopirolidon, polioctan winylu, polialkohol winylowy i tyloza. [0069] Postacie uŝytkowe preparatów (przykładowo w postaci roztworów do bezpośredniego oprysku, proszków, zawiesin lub dyspersji, emulsji, dyspersji w oleju, past, produktów do opylania, materiałów do rozsiewania lub granulek) zaleŝą wyłącznie od przewidzianych celów; w zamierzeniu mają one zapewnić w kaŝdym przypadku moŝliwie jak najdokładniejsze rozprowadzanie pestycydu i polimeru według wynalazku. [0070] Do przykładowych odpowiednich typów preparatów, w których moŝna stosować polimer według niniejszego wynalazku, naleŝą 1. Ciekłe preparaty, takie jak preparat EC (koncentrat do emulgowania); preparat SL lub LS (koncentrat rozpuszczalny); preparat EW (emulsja, olej w wodzie); preparat ME (mikroemulsja); preparat koncentratowy MEC (koncentraty mikroemulgowalne); preparat CS (zawiesina kapsułek); preparat TK (koncentrat techniczny); preparat OD (koncentrat zawiesinowy na bazie oleju); preparat SC (koncentrat zawiesinowy); preparat SE (Suspoemulsja); preparat ULV (ciecz ultra-małoobjętościowa); preparat SO (olej do rozsiewania); preparat AL (dowolna inna ciecz); preparat LA (lakier); preparat DC (koncentrat do dyspergowania); 2. Stałe preparaty, takie jak preparat WG (granulki dyspergowane w wodzie); preparat TB (tabletki); preparat FG (drobne granulki); preparat MG (mikrogranulki); preparat SG (granulki rozpuszczalne). [0071] Korzystne są typy preparatów, takie jak preparat EC (koncentrat do emulgowania); preparat SL lub LS (koncentrat rozpuszczalny); preparat EW (emulsja, olej w wodzie); preparat ME (mikroemulsja); preparat CS (zawiesina kapsułek); preparat OD (koncentrat zawiesinowy na bazie oleju); preparat SC (koncentrat zawiesinowy); preparat SE (Suspoemulsja); preparat DC (koncentrat do dyspergowania); preparat WG (granulki dyspergowane w wodzie); preparat TB (tabletki); preparat FG (drobne granulki) i preparat SG (granulki rozpuszczalne). [0072] Szczególnie korzystne są wszystkie preparaty, które są przydatne do traktowania nasion lub traktowania gleby (przykładowo do traktowania w bruździe), przy czym preparaty do traktowania nasion są najkorzystniejsze. [0073] Wynalazek dotyczy takŝe sposobu wytwarzania preparatu według niniejszego wynalazku. Sposoby stosowane w tym aspekcie są ogólnie znane fachowcom i są przykładowo opisane w literaturze cytowanej w odniesieniu do róŝnych typów preparatów (patrz np.